CZ20011197A3 - Povlakové kompozice obsahující funkcionalizované silikony - Google Patents
Povlakové kompozice obsahující funkcionalizované silikony Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20011197A3 CZ20011197A3 CZ20011197A CZ20011197A CZ20011197A3 CZ 20011197 A3 CZ20011197 A3 CZ 20011197A3 CZ 20011197 A CZ20011197 A CZ 20011197A CZ 20011197 A CZ20011197 A CZ 20011197A CZ 20011197 A3 CZ20011197 A3 CZ 20011197A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- monomers
- acid
- epoxy
- Prior art date
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title description 8
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 31
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 20
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 vinyl nitriles Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- DOGQRRGVLIGIEG-UHFFFAOYSA-N 1-(prop-2-enoylamino)butane-2-sulfonic acid Chemical compound CCC(S(O)(=O)=O)CNC(=O)C=C DOGQRRGVLIGIEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXUGUYXCZSDFLG-UHFFFAOYSA-N 2-(ditert-butylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)N(C(C)(C)C)CCOC(=O)C=C FXUGUYXCZSDFLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DNLZVNZIAOXDTF-UHFFFAOYSA-N 2-[(dimethylamino)methyl]prop-2-enamide Chemical compound CN(C)CC(=C)C(N)=O DNLZVNZIAOXDTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VMSBGXAJJLPWKV-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=C VMSBGXAJJLPWKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical class C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- VLSUKBCMGJXDLA-UHFFFAOYSA-N ethenesulfonic acid;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OS(=O)(=O)C=C VLSUKBCMGJXDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical group OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 2
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 39
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 15
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C09D125/08—Copolymers of styrene
- C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Povlakové kompozice obsahující funkcionalizované silikony
Oblast techniky
Vynález se týká nových povlakových kompozic, zejména nátěrů. Tyto kompozice mohou být použity v rámci různých aplikaci, jakými jsou vodové nátěrové barvy, omítky, lazury, impregnační kompozice a polohutné povlaky (RES).
Dosavadní stav techniky
Dosavadní stav techniky neuvádí žádnou povlakovou kompozici schopnou přesně a dostatečně zesíťovat kondenzací na elastomer nebo retikulát, který by učinil finální aplikační formu, například nátěr, odolnou vůči zvýšené abrazi za mokra (RAH) a který by této aplikační formě zajistil dostatečnou nepropustnost vůči vodě a doastečnou propustnost vůči vodní páře. Kromě toho dosavadní stav techniky rovněž neuvádí žádné povlakové kompozice, které by vykazovaly zvýšenou stabilitu při skladování a nevysychavost ( udržování obsahu COV nebo alkoholů produkovaných in šitu pod prahem odolnosti kompozice proti rozlomení).
Jedním z cílů tohoto vynálezu je tedy navrhnout novou povlakovou kompozici udělující finální aplikační formě účinnou hydrofobnost, t.j. zvýšenou odolnost proti abrazi za mokra (RAH),· dostatečnou nepropustnost pro vodu a dostatečnou propustnost pro vodní páru, jakož i uspokojivý perleťující účinek. Kromě toho by nová povlaková kompozice měla mít dobrou stabilitu při skladování a nevysýchavost.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je takto nová povlaková kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje:
A) 3 až 30 dílů (obsah sušiny asi 50 % hmotn.) latexu tvořeného částicemi organických (ko)polymerů majících teplotu přechodu do skelného stavu mezi -20 a 50 °C,
B) 0,05 až 5 dílů (obsah sušiny asi 65 % hmotn.) emulze epoxy-funkcionalizovaného polyorganosiloxanu a
C) 100 dílů (obsah sušiny asi 75 % hmotnosti) minerálních plniv.
V rámci vynálezu složky A) a B) tvoří to, co se nazývá pojivo povlakové kompozice.
Latex použitý v rámci kompozice podle vynálezu se připraví z polymerovatelných monomerů (1) zvolených z množiny zahrnující styren, butadien, estery kyseliny akrylové a vinylové nitrily.
pojmem estery kyseliny akrylové se zde rozumí
Pod estery kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové s alkanoly obsahujícími 1 až uhlíkových atomů, ethylakrylát, isobutylakrylát, ethylmethakrylát, n-butylmethakrylát a uhlíkových atomů, výhodně 1 až 8 jakými jsou například methylakrylát, propylakrylát,
2-ethylhexylakrylát, n-butylakrylát, methylmethakrylát, isobutylmethakrylát.
Pod pojmem vinylové nitrily se zde rozumí vinylové nitrily obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, zejména akrylonitril a methakrylonitril.
Styren může být částečně nebo zcela nahrazen amethylstyrenem nebo vinyltoluenem
Pro přípravu latexu povlakové kompozice podle vynálezu jsou rovněž použitelné další ethylenicky nenasycené monomery (2) polymerovatelné s výše uvedenými monomery (1), přičemž jejich množství může představovat až 40 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost monomerů. Lze například uvést:
a) vinylestery karboxylové kyseliny, jako například vinylacetát, vinylversatát a vinylpropionát,
b) ethylenicky nenasycené mono- a dikarboxylové kyseliny, jako například kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina itakonová, kyselina maleinová, kyselina fumarová, a monoalkylestery dikarboxylových kyselin výše uvedeného typu s alkanoly, obsahujícími až 4 uhlíkové atomy, a jejich N-substituované deriváty,
c) amidy nenasycených karboxylových kyselin, jako například akrylamid, methakrylamid, N-methalolakrylamid nebo -methakrylamid,
d) ethylenické monomery obsahující skupinu sulfonové kyseliny a jejich soli s alkalickými kovy nebo amonné soli, jako například kyselina vinylsulfonová, kyselina vinylbenzensulfonová, kyselina a-akrylamidomethylpropansulfonová a 2-sulfoethylenmethakrylát,
e) ethylenicky nenasycené monomery obsahující sekundární, terciární nebo kvartérní amino-skupinu nebo heterocyklickou skupinu obsahující dusík, jako například vinylpyridiny, vinylimidazol, aminoalkyl(meth)akryláty a aminoalkyl(meth)akrylamidy, jako například dimethylaminoethylakrylát nebo -methakrylát, di-terc.butylaminoethylakrylát nebo -methakrylát, dimethylaminomethylakrylamid nebo -methakrylamid, jakož i zwitterionové monomery, jako například sulfipropyl(dimethyl)aminopropylakrylát, a
f) estery kyselin (meth)akrylových s alkandioly obsahujícími výhodně 2 až 8 uhlíkových atomů, jako například glykolmono(meth)akrylát, hydroxypropylmono(meth)akrylát, 1,4-butandiolmono(meth)akrylát, jakož i monomery obsahující dvě polymerovatelné dvojné vazby, jako například ethylenglykoldimethakrylát.
V rámci výhodného provedení vynálezu latex hmotnostně obsahuje:
-25 až 90 %, výhodně 45 až 75 %, stylenu nebo/a akrylonitrilu,
-75 až 10 %, výhodně 55 až 25 %, butadienu nebo/a akrylátu,
-0 až 20 %, výhodně 1 až 10 %, nenasycené karboxylové kyseliny a
-0 až 40 %, výhodně 0 až 15 %, dalších ethylenicky nenasycených monomerů.
Polymerace latexu se provádí o sobě známým způsobem ve vodné emulzi polymerovatelných monomerů v přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru tvorby radikálů a' výhodně přenašeče řetězce, například merkaptanového typu, při koncentraci monomerů v reakčním prostředí pohybujícím se obecně mezi 20 a 60 % hmotnosti.
Tato polymerace může být provedena kontinuálně, diskontinuálně nebo polokontinuálně při kontinuálním zavádění části monomerů, přičemž tato polymerace může být polymeraci zaočkovaného typu nebo polymeraci přírůstkového typu a provádí se libovolnou známou technikou vedoucí k získání částic s homogenní a heterogenní strukturou.
Při přípravě latexu lze například použít postupy » · ··· ·· · · · ··· · * · · · • · ··· · · · · · «··· · · · · ·· • · · · ·· ·· * · popsané v patentovém dokumentu EP 599 676.
Jako příklady plniv obsažených v povlakové kompozici podle vynálezu lze například uvést rozemletý křemen, kaolin, dýmavou siliku, sráženou siliku, uhličitan vápenatý, síran barnatý, oxid titaničitý, talek, hydratovanou aluminu, bentonit a sulfohlinitan vápenatý.
Epoxy-funkcionalizované polyorganosiloxany obsažené v povlakové kompozici podle vynálezu jsou lineární nebo cyklické. V rámci jedné a téže povlakové kompozice mohou být použity stejné nebo odlišné polyorganosiloxany. Tyto polyorganosiloxany jsou tvořeny opakujícími se strukturními jednotkami obecného vzorce I a ukončeny strukturními jednotkami obecného vzorce II nebo/a tvořeny opakujícími se strukturními jednotkami obecného vzorce I:
R1 r-Si-o-r- (i)
Y'
R1 , I
Y —Si —O- (H)
R1 ve kterých:
symboly R1, které jsou stejné nebo totožné, znamenají:
lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, přičemž touto alkylovou skupinou je výhodně methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina a oktylová skupina, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 kruhových uhlíkových atomů, přičemž tato skupina je případně substituovaná, arylovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů, která může být případně substituovaná, výhodně fenylovou skupinu nebo dichlorfenylovou skupinu, aralkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 5 až 14 uhlíkových atomů a arylový zbytek obsahuje 6 až 12 uhlíkových atomů, přičemž tato skupina může být případně na arylovém zbytku substituovaná atomy halogenů, alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 3 uhlíkové atomy nebo/a alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 3 uhlíkové atomy, a symboly Y', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají: skupinu R1 nebo/a epoxy-funkční skupinu, připojenou ke křemíku polyorganosiloxanu prostřednictvím dvouvalenční skupiny obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, která může obsahovat alespoň jeden heteroatom, výhodně kyslík, přičemž alespoň jeden ze symbolů Y' znamená epoxy-funkční skupinu.
Lineárními polyorganosiloxany mohou být oleje mající dynamickou viskozitu asi 10 až 10 000 mPa.s při teplotě 25 °C, obecně asi 50 až 5000 mPa.s při teplotě 25 °C, a výhodněji 100 až 600 mPa při teplotě 25 °C, nebo gumy mající molekulovou hmotnost asi 1 000 000.
V případě, že se jedná o cyklické polyorganosiloxany, jde o sloučeniny tvořené opakujícími se strukturními jednotkami obecného vzorce (II), které mohou být například typu dialkylsiloxy nebo alkylarylsiloxy. Tyto cyklické polyorganosiloxany mají viskozitu asi 1 až 5 000 mPa.s.
Jako příklady dvouvalenčních skupin vázajících • · · · • · • · · · • · organofunkční skupinu typu epoxy lze uvést skupiny mající následující vzorce:
-CH —CH. I '
CH,
— (CH.).— 0 —CH---CH, \ / O
Dynamická viskozita při teplotě 25 °C všech silikonů uvažovaných v rámci této popisné části může být měřena pomocí viskozimetru Brookfiled podle normy AFNOR NFT 76 102 z února 1972.
Získání takových funkcionalizovaných polyorganosiloxanů je zcela v možnostech odborníků pracujících v oblasti chemie silikonů.
V rámci výhodné formy provedení vynálezu obsahuje povlaková kompozice podle vynálezu 5 až 100 organofunkčních skupin na 100 strukturních jednotek Si a výhodně 20 až 40 organofunkčních skupin na 100 strukturních jednotek Si, což umožňuje dosáhnout znamenitého kompromisu mezi stabilitou povlakové kompozice a její hydrofobnosti.
Kromě uvedených třech základních složek povlakové kompozice podle vynálezu může tato povlaková kompozice obsahovat 0,1 až 10 dílů (jako sušina) přísad, jakými jsou odpěňovadla, biocidy, povrchově aktivní látky, reologická činidla, koalescenční činidla, dispergační činidla, neutralizační činidla a zhutňovadla.
Při přípravě povlakové kompozice podle vynálezu se jednotlivé složky kompozice smísí o sobě známým způsobem.
Povlaková kompozice podle vynálezu může být aplikována obvyklými technikami. Jakožto příklady takových aplikačních technik, při kterých se povlakové kompozice nanášejí na různé povrchy, lze uvést natírání štětcem nebo kartáčem nebo nanášení kompozice ve formě spreje. Povrchy, na které může být povlaková kompozice nanášena, mohou mít rozličný charakter a v tomto ohledu lze například uvést, kovy, jako například hliník, dřevo, beton, cihly, které jsou nebo nejsou opatřeny adhezním základním nátěrem.
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují vlastní rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků a obsahem popisné části.
Příklady provedeni vynálezu
Tyto příklady dokazují, že povlakové kompozice podle vynálezu vedou k povlakům, které mají zvýšenou odolnost proti abrazi za mokra a uspokojivou nepropustnost pro vodu a propustnost pro vodní páru. Kromě toho měření úhlu vodní kapky dokazuje perleťujíci vlastnosti povlakových kompozic podle vynálezu.
V rámci těchto příkladů byly použity následující testy:
test stanovující odolnost vůči abrazi za mokra (RAH): norma DIN 53778, test stanovující propustnost pro vodní páru: norma
DIN 52615, test stanovující absorpci vody: norma DIN 52617 a měření úhlu vodní kapky.
Pro kompozice z příkladu F byly tyto testy modifikovány, přičemž tyto modifikace jsou detailně uvedeny v odstavce II příkladu F.
Příklad A
I. Ekologické matné nátěrové kompozice
i) Testované nátěrové kompozice jsou uvedeny v tabulce 1 a obsahuj í:
130 g uhličitanu vápenatého Hydrocarb 90 (sušina =
%), g latexu DS 1003 od společnosti Rhodia Chimie (sušina = 50 %, na bázi styrenu, butylakrylátu a kyseliny akrylové) a
0,15 g emulze polyorganosiloxanu (sušina = 65 %) odpovídajícího obecného vzorce III:
CHo
I 3
Si----I ch3
9H3
(lil)
Pro kompozice A-4 až A-7 podle vynálezu X v obecném vzorci III polyorganosiloxanu znamená skupinu:
— (CH2)3— O - CH — CH
• ·
| Pro kompozici | A-1 | X v | obecném | vzorci III |
| polyorganosiloxanů | znamená | skupinu | ch3. | |
| Pro kompozice | A-2 a | A-3 X | v obecném | vzorci III |
| polyorganosiloxanů | znamená | skupinu | OH. |
ii) Převedení testovaných polyorganosiloxanů do emulze
Toto převedení uvedených polyorganosiloxanů do emulze se provádí methodou přímé koncentrované emulgace za použití 5 % povrchově aktivního činidla Soprophor BSU (ethoxylovaný tristyrylfenol, 65 % polyorganosiloxanů a 30 % vody.
II. Test stanovující odolnost proti abrazi za mokra
Tento test stanovující odolnost vůči abrazi za mokra odpovídá testu podle normy DIN 537778.
Připraví se nátěrová kompozice. Tato kompozice se potom nanese buď bezprostředně nebo po jednom týdnu stárnutí v nádobě při teplotě 55 °C na tuhý podklad Leneta (200 mikromtrů za mokra).
Potom se nátěr vysuší v průběhu 24 hodin při teplotě 55 °C, načež se ponechá po dobu 24 hodin při teplotě 23 °C a relativní vlhkosti 55 %.
Takto vysušený a nátěrem ovrstvený podklad se potom vystaví abrazi za mokra. Určí se počet abrazních cyklů, který je uvedený nátěr schopen snést.
III. Výsledky
Získané výsledky jsou uvedené v následující tabulce 1.
• · · · • · · · · · ·
Tabulka 1
| Kompozice | n | P Δ P “bezprostřední | p7\p po stárnutí |
| A-0 (bez polyorganosiloxanu | / | 450 | 470 |
| A-l | 13 | 470 | / |
| A-2 | 33 | 390 | / |
| A-3 | 81 | 500 | / |
| A-4 | 8 | 1300 | 1100 |
| A-5 | 15 | 760 | 790 |
| A-6 | 30 | 720 | 730 |
| A-7 | 100 | 510 | 550 |
IV. Komentář
Kompozice podle vynálezu umožňuji zvýšit RAH. Kompozice A-0 až A-3 jsou v tomto ohledu neúčinné. Přírůstek RAH je v případě kompozic podle vynálezu stejný i po stárnutí při teplotě 55 °C.
Příklad B
I. Ekologické matné nátěrové kompozice: měnící se obsahy polyorganosiloxanu
i) Testované nátěrové kompozice jsou uvedeny v tabulce 2 a obsahuj i:
130 g sušiny uhličitanu vápenatého Hydrocarb 90 (obsah sušiny =75 %), ···· ·· ♦· ··»· ·· • · · ·· · ♦ ·· * · · · · ···· · • · · · · · ·· ·· ·· ·· · · · ·· · · g sušiny latexu DS 1003 (obsah sušiny = 50 %) a
0,15 g sušiny polyorganosiloxanu kompozice A-5.
ii) Převedení polyorganosiloxanu do emulze se provádí stejně jako v předcházejícím případě.
II. Provedené testy
i) Měření RAH
Měření RAH se provádí stejně jako v předcházejícím případě.
ii) Měření úhlu vodní kapky
Na stejně vysušeném nátěru se provede měření úhlu vodní kapky. Za tím účelem se měří úhel, který tato kapka svírá z povrchem nátěru.
III. Výsledky
Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2.
44·4 ·· 44 ····44 ··♦ · 4 *··
4 · 4 · · · 4· • « · · ··«· · • 4 · · 44 4444
Tabulka 2
| Obsah (x v g) | 0 | 0,15 | 0,5 | 1 | 1,5 | 3 |
| RAH. _ . , bezprostřední | 690 | 980 | 1700 | 2300 | 4200 | 5400 |
| Úhel vodní | ||||||
| kapky | 73° | 87° | 94° | 97° | 100° | 97° |
IV. Komentář
Čím vyšší je koncentrace polyorganosiloxanu, tím vyšší je RAH. Kromě toho, čím vyšší je koncentrace polyorganosiloxanu, tím vyšší je i úhel vodní kapky. Při úhlu větším než 90° má povrch perleťující charakter. V daném případě lze pozorovat perleťující efekt povrchu nátěru počínaje obsahem 3 % hmotn. polyorganosiloxanu, vztaženo na hmotnost latexu.
Příklad C
1. Ekologické matové nátěrové kompozice
i) Testované nátěrové kompozice jsou uvedeny v tabulce 3 a obsahuj í:
130 g uhličitanu vápenatého Hydrocarb 90 (obsah sušiny 75 %), g latexu DS 1003 od společnosti Rhodia Chimie (obsah sušiny = 50 0) a • ·· · ♦ · ·♦ ···· ·· • · · · · « · ·· • « · · · ···· ·
9 9 9 9 9 9 9«· • 4 · · 9 9 9 9·9 9
0,15 g emulze lineárního polyorganosiloxanu (obsah sušiny = 65 %) odpovídajícího následujícímu obecnému vzorci:
CH3
I
CH3—Si
I
CH3
(IV) ve kterém X znamená skupinu vzorce:
— (CH 2)J— O-CH—CH —CH2
Tabulka 3
| Kompozice | X | y | x+y | Koncentrace jednotek Si-epoxy/všechny jednotky Si |
| C-l | 23 | 2 | 25 | 7 % |
| C-2 | 11 | 2 | 13 | 13 % |
| C-3 | 21 | 4 | 25 | 15 % |
| C-4 | 6 | 2 | 8 | 20 % |
| C-5 | 9 | 4 | 13 | 27 % |
II. Provedený test ii) Převedení polyorganosiloxanu do emulze se provede stejně jako v předcházejícím případě.
•Φ ···· ···· ·· • >
Měřeni RAH se provede stejně jako v předcházejícím případě.
III. Výsledky
Viz tabulka 4.
Tabulka 4
| Kompozice | P 7\ U ^bezprostřední | RAHpo stárnutí |
| Bez polyorganosiloxanu | 600 | 530 |
| C-l | 950 | 960 |
| C-2 | 1000 | 1100 |
| C-3 | 990 | 990 |
| C-4 | 1500 | 1400 |
| C-5 | 1600 | 1700 |
IV. Komentář
Kompozice podle vynálezu obsahující polyorganosiloxany, jejichž epoxy-funkce nejsou na konci řetězce, jsou stejně účinné jako kompozice obsahující polyorganosiloxany, jejichž epoxy-funkce jsou na konci řetězce. Čím vyšší je míra roubování, tím vyšší je RAH. Získané výsledky jsou stejné i po jednotýdenním stárnutí při teplotě 55 °C.
Příklad D
I. Ekologické matové nátěrové kompozice: měnící se poměr jednotky Si-epoxy/všechny jednotky Si.
i) Testované nátěrové kompozice jsou uvedeny v tabulce 5 a obsahuj i:
130 g uhličitanu vápenatého Hydrocarb 90 (obsah sušiny=
%), g latexu DS 1003 od společnosti Rhodia Chimie (obsah sušiny = 50 %) a
0,15 g emulze lineárního polyorganosiloxanu (obsah sušiny = 65 %) odpovídajícího jednomu z následujících vzorců:
ve kterých
X znamená skupinu následujícího vzorce:
— (CH2)3— O - CH — CH
Tabulka 5
| Kompozice | X | y | n | Koncentrace jednotek Si-epoxy/ všechny jednotky Si |
| D-l (vzorec Iv) | 8 | 7 | / | 41 % |
| D-2(vzorec IV) | 3 | 8 | / | 62 % |
| D-3 (vzorec IV) | 0 | 20 | / | 91 % |
| D-4 (vzorec III) | / | / | 1 | 100 % |
ii) Převedeni testovaného polyorganosiloxanu do emulze se provádí stejně jako v předcházejících příkladech.
II. Provedený test: měření RAH
Měření RAH se provede stejně jako v předcházejích příkladech.
III. Výsledky
Získané výsledky jsou uvedeé v následující tabulce 6.
• · · · • ·
Tabulka 6
| Kompozice | ^^^bezprostředni | RAM po stárnutí |
| D-0 (bet polyorganosiloxanu | 790 | 630 |
| D-l | 1800 | 1600 |
| D-2 | 2600 | 1600 |
| D-3 | 4600 | 1600 |
| D-4 | 62000 | 1400 |
VI. Komentář
Čím je větší poměr jednotky Si-epoxy/všechny jednotky Si, tím vyšší RAH nátěru se dosahuje při bezprostředním použití kompozice pro nátěr. Nicméně za použití kompozic použitých až po stárnutí se nezískají stejné výsledky, jaké byly získány při bezprostředním použití těchto kompozic. Ve skutečnosti bylo zjištěno, že při 40% obsahu jednotek Si-epoxy je velmi výrazný rozdíl mezi RAHbezprostřední a RAH po stárnutí' c°ž znamená, že kompozice nejsou stabilní. Takto je tedy optimální obsah jednotek Si-epoxy nižší než 40 %.
Příklad E
I. Dýchající vnější nátěrové kompozice společnosti Eastman KOdak.
Připravené kompozice vždy obsahují 100 g uhličitanu vápenatého Hydrocarb 90 a 12 g latexu DS 910 od společnosti
Rhodia Chimie s 10 % koalescenčního činidla Texanol od
i) Sloučeniny podle vynálezu obsahuji ještě třetí složku, t.j. X g polyorganosiloxanu obecného vzorce:
ve kterém n znamená 8 a X znamená skupinu následujícího vzorce:
— (CH2)3—O-CH — CH ;CH2
Ό
Tyto kompozice odpovídají kompozicím E-6 až E-9. V kompozicích E-6 až E-9 se mění množství polyorganosiloxanu, přičemž tato množství jsou uvedena v dále zařazené tabulce
7. Převedení polyorganosiloxanu do emulze se provede způsobem, který je identický se způsobem použitým v příkladu 1.
ii) Kompozice E-2 až E-5 namísto polyorganosiloxanu obsahují referenční silikonovou pryskyřici Rhodorsil 865A od společnosti Rhodia Chimie. Množství uvedené pryskyřice se mění v kompozicích E-2 až E-5, přičemž tato množství jsou rovněž uvedena v dále zařazené tabulce 7.
II. Provedené testy
i) Měření RAH a úhlu vodní kapky
Měření RAH a úhlu vodní kapky se provádí stejně jako v předcházejích příkladech.
» · • · · ii) Propustnost pro vodu postupem, který je popsán v
Měření propustnosti pro vodu se provádí v souladu s rámci normy DIN č.52617.
Nátěrová kompozice (tloušťka nátěru: 2 nátěr zpola vysuší, průměru 4 0 mm, které nátěr bez podkladového nosiče.
nanese na fajánsovou tabulku Po částečném odpařeni vody se se v něm vyseknou kotouče o čímž se získá se mm) .
načež se od tabulka oddělí,
Po vysušeni a rekondicionaci nátěru se tento nátěr ponoří do vody. Postupně prováděná gravimetrická stanovení umožňuji určit množství vody postupně absorbované nátěrem.
Ze získané křivky absorpce vody se soušinitel absorpce 1/2 vody W urči podle vzorce: m(t) = mQ + WS.t , ve kterem m znamená hmotnost nátěru, S znamená jeho povrch (počítají se obě strany nátěru) a t znamená čas.
iii) Propustnost pro vodní páru
Měřeni propustnosti pro vodu páru se provádí postupem, které je předepsán v rámci normy DIN č.52615. Za tím účelem se stanoví faktor Sd, který je roven 0,09/Pe; tento faktor Sd odpovídá tloušťce vrstvy vzduchu, která by měla stejnou propustnost jako nátěr mající je vyjádřen v d+1h 'm 2 mm Hg 1 a tloušťku 100 mikrometrů (Pe Sd je vyjádřen v m).
Nátěr bez předcházej icim naplněné vodou.
nosiče, který případě, se byl získán stejně použije jako zátka j ako v nádobky
Nádobka se °C a relativní vlhkost 50 ! obsažené v nádobce v závislosti na čase.
potom umístí do prostředí majícího o, o · teplotu Sleduje se množství vody • · · ·
Propustnost pro vodní páru Pe je definována jako: m(t) = mQ-(Pe.S.A)t, kde m znamená hmotnost vody, a Δρ znamená rozdíl parciálního tlaku vody v nádobce a v okolní atmosféře, t.j. 10,54 mm Hg (1,4 kPa).
III. Výsledky
Získané výsledky jsou uvedeny v dále zařazené tabulce 7 .
IV. Komentář
Z výsledků je zřejmé zlepšení RAH u kompozic podle vynálezu oproti nátěrovým kompozicím, ve kterých je třetí složkou pryskyřice.
I propustnost pro vodu je výrazně zlepšena u kompozic podle vynálezu. Stejně tak se u kompozic podle vynálezu E-6 až E-9 dosáhne zesílení perleťujícího vzhledu.
Tabulka 7
| Kompozice | Množství třetí složky | CPV (%) | RAH | Sd (m) (k | W :g/m2h1/2 | Úhel )vodní kapký |
| E-0 | 0 | 77 | 1300 | 0,0103 | 0,065 | 75 |
| E-2 | 2 g | 73 | 5200 | 0,0124 | 0,065 | 73 |
| E-3 | 5 g | 69 | - | 0,0118 | 0,047 | 66 |
| E-4 | 10 g | 63 | 2500 | 0,0133 | 0,06 | 100 |
| E-5 | 20 g | 54 | 1600 | - | 0,025 | 91 |
| E-6 | 0,5 g | 75 | - | 0,0124 | 0,015 | 116 |
| E-7 | i g | 74 | - | 0,0125 | 0,013 | 119 |
| E-8 | 1,5 g | 73 | - | 0,0137 | 0, 009 | 120 |
| E-9 | 2 g | 73 | 79000 | 0,0144 | 0,008 | 109 |
CVP = objemová pigmentová kapacita.
Příklad F
I. Dýchající nátěrové kompozice (CVP-70 %)
i) Testované nátěrové kompozice E10 až E13 jsou formulovány z pigmentové suspenze, jejíž složení je uvedeno v tabulce 8. Dispergování uvedené suspenze se provádí při 3000 otáčkách za minutu po dobu 15 minut.
ii) Uvedené nátěry obsahují také další přísady přidané do disperzí podle vynálezu. Typy a množství těchto • · ·····* · : :
·· ··· ♦ ··· · * komplementárních přísad jsou uvedeny v dále zařazené tabulce 9. Po přidání těchto přísad se získaná směs míchá při 500 otáčkách za minutu ještě po dobu 15 minut.
Převedeni použitých silikonů do emulze se provádí způsobem, který je stejný jako v příkladu 1.
Polyorganosiloxanem použitým v emulzi podle vynálezu je polyorganosiloxan mající vzorec IV, ve kterém y znamená 4, x znamená 9 a X znamená skupinu následujícího vzorce:
— (CH2)3—O-CH —CH ;CH2
O
Tabulka 9
| E10 | Ell | E12 | E13 | |
| Styrenakrylová disperze s obsahem sušiny=50 % (Rhodopas DS910,Rhodia Chimie) | 9,2 | 9,2 | 15, 8 | 9,4 |
| Neepoxidovaná silikonová emulze s obsahem sušiny= 42 %(Rhodorsil 865A,Rhodia Chimie | 10,0 | 0 | 0 | 0 |
| Neepoxidovaná silikonová emulze s obsahem sušiny= 53 %(Rhodorsil 1854PEX,Rhodia Chimie) | 8 | 8 | 0 | 6, 9 |
| Epoxidovaný polyorganosiloxan obecného vzorce IV s obsahem sušiny=50 % | 0 | 0 | 1,9 | 1 |
| Voda | 0,5 | 2,5 | 2 | 2,4 |
• · · ·
Tabulka 8
| Přísady | Hmotnost | Funkce |
| Voda | 20,1 | |
| Hexametafosforečnan sodný (10 % H2O) | 0,5 | Neutralizační činidlo |
| Proxel GXL, Zeneca | 0, 3 | Biocid |
| Rhodoline DP 1120,Rhodia Chimie | 0,3 | Dispergační činidlo |
| Rhodoline DF 6002,Rhodia Chimie | 0,2 | Odpěňovadlo |
| Natrosol 250H, Aqualon | 0,2 | Zhutňovadlo |
| RCL 568, Millenium | 12,1 | Oxid titaničitý |
| Omyacarb SGU, Omya | 24,1 | Plnivo |
| Calibrite SL, Omya | 10,1 | Plnivo |
| Talek 10MO, Luzenac | 4 | Plnivo |
| Plastorit 000, Luzenac | 4 | Plnivo |
| Celíte 281, Manville | 3 | Plnivo |
| Texanol, Eastman | 1,1 | Koalescenční činidlo |
| Rhodoline RH5210, Rhodia Chimie | 0,3 | Zhutňovadlo |
II. Provedené testy
i) Stanoveni RAH podle normy DIN 53778, část 2
Tento ukazatel vyjádřený počtem cyklů představuje • ·
schopnost nátěru definované tloušťky odolávat abrazivnímu účinku realizovanému pohybem kartáče tam a zpět v přítomnosti roztoku povrchově aktivního činidla.
ií) Propustnost pro vodní páru
Měření propustnosti pro vodní páru se provádí postupem předepsaným normou EN č.1062-3.
Vypočte se součinitel Sd, vyjádřený v m, který představuje tloušťku vrstvy statického vzduchu, který má stejnou propustnost pro vodní páru.
Tento součinitel se získá výpočtem z výsledků měření ztráty hmotnosti zkušebního kelímku naplněného vodou a roztokem dihydrogenfosforečnanu amonného a uzavřeného polyethylenovým nosičem impregnovaným testovaným nátěrem.
< :propustnost pro vodní páru:V=240 x m/A x t(g.m /24h)
A :povrch vzorku: 50.27 cm m :ztráta hmotnosti mg t :čas 62 h
Sd :21/V(m).
iii) Propustnost pro vodu
Měření propustnosti pro vodu se provádí postupem, který je předepsán normou EN č.1062-2.
Vypočte se fakror W, vyjádřený v kg.m .h ' , který představuje schopnost nátěrového povlaku absorbovat vodu v kapalném skupenství (na jednotku povrchu a času). Získá se vážením: sleduje se zvyšování hmotnosti pískovcové destičky impregnované testovaným nátěrem a udržované ve styku s povrchem nasyceným vodou.
• · • · • · · ·
III. Výsledky
Získané výsledky jsou uvedené v tabulce 10.
Tabulka 10
| Objemová pigmentová kapacita | RAH (cykly) | Sd (m) | W (kg/m2hl/2) | Úhel vodní kapky (°) | |
| E10 | 70 % | 1500 | 0,05 | 0,16 | 80 |
| Ell | 70 % | 3800 | 0,03 | 0,14 | 80 |
| E12 | 70 % » | 5000 | 0,03 | 0,03 | 130 |
| E13 | 70 % | 4200 | 0,03 | 0,07 | 120 |
IV. Komentář
Z uvedených výsledků je zřejmé zlepšení RAH u kompozic podle vynálezu oproti kompozicím, ve kterých jsou zabudovány neepoxydované silikony.
U kompozic podle vynálezu je rovněž dosaženo zlepšení hodnot propustnosti pro vodu. Kromě toho se zde rovněž dosáhne zesílení perleťujícího vzhledu.
Claims (9)
- PATENTOVÉNÁROKY1. Povlaková kompozice, vyznačená tím, že obsahuje:A) 3 až 30 dílů (obsah sušiny asi 50 % hmotn.) latexu tvořeného částicemi organických (ko)polymerů majících teplotu přechodu do skelného stavu mezi -20 a 50 °C,B) 0,05 až 5 dílů (obsah sušiny asi 65 % hmotn.) emulze epoxy-funkcionalizovaného polyorganosiloxanu tvořeného opakujícími se strukturními jednotkami vzorce I a ukončeného jednotkami vzorce II nebo/a tvořeného opakujícími se strukturními jednotkami vzorce IR1 —f— Sl-O-)- (I) Ϋ—Sl—O- (II)Y* R1 ve kterých:symboly R1, které jsou stejné nebo totožné, znamenají:lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, přičemž touto alkylovou skupinou je výhodně methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina a oktylová skupina, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 kruhových uhlíkových atomů, přičemž tato skupina je případně substituovaná, • · arylovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů, která může být případně substituovaná, výhodně fenylovou skupinu nebo dichlorfenylovou skupinu, aralkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 5 až 14 uhlíkových atomů a arylový zbytek obsahuje 6 až 12 uhlíkových atomů, přičemž tato skupina může být případně na arylovém zbytku substituovaná atomy halogenů, alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 3 uhlíkové atomy nebo/a alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 3 uhlíkové atomy, a symboly Y, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají: skupinu R1 nebo/a epoxy-funkční skupinu, připojenou ke křemíku polyorganosiloxanu prostřednictvím dvouvalenční skupiny obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, která může obsahovat alespoň jeden heteroatom, výhodně kyslík, přičemž alespoň jeden ze symbolů Y' znamená epoxy-funkční skupinu, aC) 100 dílů (obsah sušiny asi 75 % hmotnosti) minerálních plniv.
- 2. Povlaková kompozice podle nároku 1, vyznačená tím, že latex je připraven z polymerovatelných monomerů (1) zvolených z množiny zahrnující styren, butadien, estery kyseliny akrylové a vinylové nitrily.
- 3. Povlaková kompozice podle nároku 2, vyznačená tím, že se pro přípravu latexu použijí ještě další ethylenicky nenasycené monomery (2) polymerovatelné s výše uvedenými monomery (1) , přičemž množství těchto monomerů může činit až 40 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost monomerů, a tyto monomery jsou zvoleny z množiny zahrnuj ící:a) vinylestery karboxylové kyseliny, jako například vinylacetát, vinylversatát a vinylpropionát,b) ethylenicky nenasycené mono- a dikarboxylové kyseliny, jako například kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina itakonová, kyselina maleinová, kyselina fumarová, a monoalkylestery dikarboxylových kyselin výše uvedeného typu s alkanoly, obsahujícími1 až 4 uhlíkové atomy, a jejich N-substituované deriváty,c) amidy nenasycených karboxylových kyselin, jako například akrylamid, methakrylamid, N-methalolakrylamid nebo -methakrylamid,d) ethylenické monomery obsahující skupinu sulfonové kyseliny a jejich soli s alkalickými kovy nebo amonné soli, jako například kyselina vinylsulfonová, kyselina vinylbenzensulfonová, kyselina a-akrylamidomethylpropansulfonová a 2-sulfoethylenmethakrylát,e) ethylenicky nenasycené monomery obsahující sekundární, terciární nebo kvartérní amino-skupinu nebo heterocyklickou skupinu obsahující dusík, jako například vinylpyridiny, vinylimidazol, aminoalkyl(meth)akryláty a aminoalkyl(meth)akrylamidy, jako například dimethylaminoethylakrylát nebo -methakrylát, di-terc.butylaminoethylakrylát nebo -methakrylát, dimethylaminomethylakrylamid nebo -methakrylamid, jakož i zwitterionové monomery, jako například sulfipropyl(dimethyl)aminopropylakrylát, af) estery kyselin (meth)akrylových s alkandioly obsahujícími výhodně 2 až 8 uhlíkových atomů, jako například glykolmono(meth)akrylát, hydroxypropylmono(meth)akrylát, 1,4-butandiolmono(meth)akrylát, j akož i monomery obsahující dvě polymerovatelné dvojné vazby, jako například ethylenglykoldimethakrylát.
- 4. Povlaková kompozice podle nároku 3, vyznačená
tím, že latex hmotnostně obsahuje: -25 až 90 %, výhodně 45 až 75 %, styrenu nebo/a akrylo- nitrilu, -75 až 10 %, výhodně 55 až 25 %, butadienu nebo/a akry- látu,-0 až 20 %, výhodně 1 až 10 %, nenasycené karboxylové kyseliny a-0 až 40 %, výhodně 0 až 15 %, dalších ethylenicky nenasycených monomerů. - 5. Povlaková kompozice podle některého z předcházejících nároků, vyznačená tím, že epoxy-funkcionalizované skupiny se zvolí z množiny zahrnující skupiny následujících vzorců:— (CH2)j— O-CH—CHa
- 6. Povlaková kompozice podle některého z předcházejících nároků, vyznačená tím, že povlakem je nátěr.
- 7. Pojivo pro nátěrovou barvu, vyznačené tím, že obsahuje:A) 3 až 30 dílů (obsah sušiny asi 50 % hmotn.) latexu tvořeného částicemi organických (ko)polymerů majících teplotu přechodu do skelného stavu mezi -20 a 50 °C aB) 0,05 až 5 dílů (obsah sušiny asi 65 % hmotn.) emulze epoxy-funkcionalizovaného polyorganosiloxanu tvořeného opakujícími se strukturními jednotkami vzorce I a ukončeného jednotkami vzorce II nebo/a tvořeného opakujícími se strukturními jednotkami vzorce I r'-f-si-o-4- (i) y·R1V—si—o— () ve kterých:symboly R1, které jsou stejné nebo totožné, znamenají:lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, přičemž touto alkylovou skupinou je výhodně methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina a oktylová skupina, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 8 kruhových uhlíkových atomů, přičemž tato skupina je případně substituovaná, •· ···· ·· · • · e ♦ · · · ··· · ··· · · • · · · · ·· ř • · ·♦ ·· ··· 32 arylovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů, která může být případně substituovaná, výhodně fenylovou skupinu nebo dichlorfenylovou skupinu, aralkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 5 až 14 uhlíkových atomů a arylový zbytek obsahuje 6 až 12 uhlíkových atomů, přičemž tato skupina může být případně na arylovém zbytku substituovaná atomy halogenů, alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 3 uhlíkové atomy nebo/a alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 3 uhlíkové atomy, a symboly Y', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají: skupinu R1 nebo/a epoxy-funkční skupinu, připojenou ke křemíku polyorganosiloxanu prostřednictvím dvouvalenční skupiny obsahující 2 až 20 uhlíkových atomů, která může obsahovat alespoň jeden heteroatom, výhodně kyslík, přičemž alespoň jeden ze symbolů Yz znamená epoxy-funkční skupinu.
- 8. Použití emulze epoxy-funkcionalizovaného polyorganosiloxanu definovaného v předcházejícím nároku pro vytvoření pojivá nátěrové barvy.
- 9. Použití emulze epoxy-funkcionalizovaného polyorganosiloxanu definovaného v nároku 7 jako hydrofobní přísady pro vytvoření pojivá nátěrové barvy.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9812439A FR2784115B1 (fr) | 1998-10-05 | 1998-10-05 | Composition de revetements contenant des silicones fonctionnalisees |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20011197A3 true CZ20011197A3 (cs) | 2001-11-14 |
| CZ302557B6 CZ302557B6 (cs) | 2011-07-13 |
Family
ID=9531196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20011197A CZ302557B6 (cs) | 1998-10-05 | 1999-10-05 | Povlakové kompozice obsahující funkcionalizované silikony |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6590026B1 (cs) |
| EP (1) | EP1123360B1 (cs) |
| CN (1) | CN1210363C (cs) |
| AT (1) | ATE284934T1 (cs) |
| AU (1) | AU741843B2 (cs) |
| BR (1) | BR9915343B1 (cs) |
| CA (1) | CA2346355C (cs) |
| CZ (1) | CZ302557B6 (cs) |
| DE (1) | DE69922682T2 (cs) |
| ES (1) | ES2229819T3 (cs) |
| FR (1) | FR2784115B1 (cs) |
| HU (1) | HU226750B1 (cs) |
| ID (1) | ID28549A (cs) |
| NZ (1) | NZ510777A (cs) |
| RU (1) | RU2208620C2 (cs) |
| SK (1) | SK285769B6 (cs) |
| TR (1) | TR200101806T2 (cs) |
| WO (1) | WO2000020524A1 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2818989B1 (fr) * | 2000-12-29 | 2004-03-19 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'un polyorganosiloxane fonctionnalise epoxy et/ou carboxy, a titre de matiere active dans une composition silicone liquide d'hydrofugation de materiaux de construction |
| US6720373B2 (en) * | 2001-07-13 | 2004-04-13 | Dow Corning Corporation | High solids emulsions of curable elastomeric polymers |
| GB2459691B (en) * | 2008-04-30 | 2013-05-22 | Arch Timber Protection Ltd | Formulations |
| RU2461533C1 (ru) * | 2011-04-22 | 2012-09-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева" | Композиция для пропитки бетонных и железобетонных изделий |
| DE102012202389A1 (de) | 2012-02-16 | 2013-08-22 | Wacker Chemie Ag | Hydrophobiermittel für Beschichtungen |
| MY171387A (en) * | 2012-06-05 | 2019-10-10 | Basf Se | Use of multi-stage polymerizate dispersions to coat metal sheets |
| US10829505B2 (en) | 2016-04-20 | 2020-11-10 | Dow Silicones Corporation | Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2787737B2 (ja) * | 1991-06-28 | 1998-08-20 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン 株式会社 | 水性塗料組成物の製造方法 |
| FR2688917A1 (fr) * | 1992-03-20 | 1993-09-24 | Rhone Poulenc Chimie | Composition aqueuse hydrofugeante et son utilisation comme formulation pour revetement interieur ou exterieur de surfaces diverses. |
| FR2707991B1 (fr) * | 1993-07-23 | 1995-09-15 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersions aqueuses de polyorganosiloxanes fonctionnalisés greffés, leur procédé de préparation et leur utilisation pour la réalisation de compositions silicones durcissables. |
| FR2738012B1 (fr) * | 1995-08-25 | 1997-11-21 | Peintures Marius Dufour | Composition aqueuse impermeabilisante/antisalissure |
| US5837745A (en) * | 1997-04-10 | 1998-11-17 | Lilly Industries, Inc. | UV curable polish and method of use |
| FR2783012B1 (fr) | 1998-09-04 | 2000-10-27 | Bernard Clavel | Structure support portative utilisable en tant qu'echelle ou escabeau |
-
1998
- 1998-10-05 FR FR9812439A patent/FR2784115B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-10-05 NZ NZ510777A patent/NZ510777A/en unknown
- 1999-10-05 CN CNB998125881A patent/CN1210363C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-05 DE DE69922682T patent/DE69922682T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-05 AU AU59896/99A patent/AU741843B2/en not_active Ceased
- 1999-10-05 EP EP99970105A patent/EP1123360B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-05 WO PCT/FR1999/002377 patent/WO2000020524A1/fr active IP Right Grant
- 1999-10-05 TR TR2001/01806T patent/TR200101806T2/xx unknown
- 1999-10-05 US US09/806,737 patent/US6590026B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-05 ES ES99970105T patent/ES2229819T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-05 CZ CZ20011197A patent/CZ302557B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-10-05 RU RU2001112116/04A patent/RU2208620C2/ru active
- 1999-10-05 ID IDW20010767A patent/ID28549A/id unknown
- 1999-10-05 BR BRPI9915343-2A patent/BR9915343B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-10-05 AT AT99970105T patent/ATE284934T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-05 CA CA002346355A patent/CA2346355C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-05 HU HU0103955A patent/HU226750B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-10-05 SK SK444-2001A patent/SK285769B6/sk not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK285769B6 (sk) | 2007-08-02 |
| AU741843B2 (en) | 2001-12-13 |
| SK4442001A3 (en) | 2001-09-11 |
| RU2208620C2 (ru) | 2003-07-20 |
| CA2346355C (fr) | 2009-06-09 |
| ES2229819T3 (es) | 2005-04-16 |
| CN1210363C (zh) | 2005-07-13 |
| WO2000020524A1 (fr) | 2000-04-13 |
| FR2784115B1 (fr) | 2000-12-15 |
| DE69922682D1 (de) | 2005-01-20 |
| HUP0103955A3 (en) | 2003-07-28 |
| EP1123360B1 (fr) | 2004-12-15 |
| DE69922682T2 (de) | 2005-10-06 |
| ID28549A (id) | 2001-05-31 |
| NZ510777A (en) | 2003-05-30 |
| FR2784115A1 (fr) | 2000-04-07 |
| ATE284934T1 (de) | 2005-01-15 |
| HU226750B1 (en) | 2009-09-28 |
| BR9915343A (pt) | 2001-07-31 |
| TR200101806T2 (tr) | 2001-12-21 |
| HUP0103955A2 (hu) | 2002-01-28 |
| CA2346355A1 (fr) | 2000-04-13 |
| CZ302557B6 (cs) | 2011-07-13 |
| CN1324388A (zh) | 2001-11-28 |
| AU5989699A (en) | 2000-04-26 |
| US6590026B1 (en) | 2003-07-08 |
| BR9915343B1 (pt) | 2009-01-13 |
| EP1123360A1 (fr) | 2001-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3236567B2 (ja) | 有機ケイ素化合物含有の疎水化粉末を含有する建築材料用組成物 | |
| ES2428518T3 (es) | Composición amortiguadora de sonido con un polímero en emulsión y un compuesto fluorado | |
| JP2851583B2 (ja) | 水溶性ポリマー及び有機ケイ素化合物を有する水中に再分散可能な粉末を含有する被覆塗料及び被覆の製法 | |
| US20020040666A1 (en) | Hydrophobicizing agents for hydrophobicizing gypsum-plaster-bound construction materials | |
| WO2011071510A1 (en) | Methods and systems for improving open time and drying time of latex binders and aqueous coatings | |
| EP0457616A2 (en) | Flame retardant coating compositions and coated articles | |
| US20230095635A1 (en) | Binder compositions and methods of preparing and using the same | |
| CZ20011197A3 (cs) | Povlakové kompozice obsahující funkcionalizované silikony | |
| EP0071328B1 (en) | Mineral particles bound with silicone elastomeric emulsion | |
| BRPI0509049B1 (pt) | Aglutinantes processáveis sem solvente | |
| US20210009731A1 (en) | Styrene butadiene latex binder for waterproofing applications | |
| BR112019011343B1 (pt) | Composição à base de água com baixa aderência de superfície | |
| CA2787026C (en) | Rapid curing water resistant composition for grouts, fillers and thick coatings | |
| CZ180495A3 (en) | Coating compositions, process of their preparation and use | |
| MXPA01003478A (en) | Coating compositions containing functionalised silicones | |
| JPH11269425A (ja) | 建材用防湿水性塗料組成物 | |
| JPS62241973A (ja) | 表面被覆材 | |
| BR102013023474A2 (pt) | Diversão aquosa para revestimento interior decorativo à prova de água com excelente resistência à água, bem como seus usos e processo para a preparação da mesma |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20191005 |