CN1318605A - 改进流变动力学的液体可涂敷的弹性体组合物 - Google Patents

改进流变动力学的液体可涂敷的弹性体组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1318605A
CN1318605A CN01119035A CN01119035A CN1318605A CN 1318605 A CN1318605 A CN 1318605A CN 01119035 A CN01119035 A CN 01119035A CN 01119035 A CN01119035 A CN 01119035A CN 1318605 A CN1318605 A CN 1318605A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
oil
preparaton
carrier
rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN01119035A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1222587C (zh
Inventor
M·T·皮克特
J·S·凯莱特
温建业
D·S·哈特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WR Grace and Co
Original Assignee
WR Grace and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WR Grace and Co filed Critical WR Grace and Co
Publication of CN1318605A publication Critical patent/CN1318605A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1222587C publication Critical patent/CN1222587C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C08L21/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

由橡胶胶乳组分(A)和含有吸湿剂和硫化剂的油载体组分(B)制备的本发明改进组合物。将组分A和B混合,形成弹性体组合物,该弹性体组合物经过流变转变,从可流动的液体变成固化的弹性固体。通过在油载体组分(B)中采用环烷油和有机流变改性剂、如改性蓖麻油和/或聚酰胺而达到在流动性和温度之间的改进线性斜率。进一步的示范组合物包括无机流变改性剂如活化粘土。

Description

改进流变动力学的液体可涂敷的弹性体组合物
本发明涉及改进流变动力学的弹性体组合物，更具体地涉及采用环烷油载体和用于改进作为温度函数的流变性能的一种或多种流变改性剂制备的组合物。
在Pickett的美国专利5,763,014中教导了一种具有防水和其它用途的流变动力学的液体可涂敷的弹性体组合物，该专利在此引入作为参考。Pickett的组合物的特征在于“流变动力学”，这是因为两种组分A和B的混合引发了许多流变转变。组分A包括橡胶胶乳(可采用如苯乙烯-丁二烯胶乳、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、丁基橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、丙烯酸酯等及已知的乳化剂或胶乳稳定剂)的水溶液。另一方面组分B包括其中分散有吸湿剂和硫化剂的油载体。混合时组分A和B形成油包水的掺合物，其中吸湿剂和硫化剂位于连续的油载体相中，橡胶以小滴的形式分散于不连续的水相中。这些组分的各自位置设立动力学反应体系：包含在胶乳水溶液环境中的橡胶被油载体溶胀，而包含在油载体中的吸湿剂和不连续水溶液相中的水化学结合。这两种因素都使组分混合物逐渐变硬(如增加的粘度)，以促进引发第三种过程：包含在连续油载体相中的硫化剂或助剂和不连续胶乳水溶液相中的橡胶接触，使组合物硬化成固体弹性体物质。这样的组合物在开始提供可以基本厚度涂敷的可流动或可喷涂的液体，该液体不要求重复的涂敷或应用可被转变成具有硬化厚度的物质。
本发明人努力改进由’014专利教导的流变动力学弹体组合物。作为开始，他们将注意力集中在作为温度函数的组合物流动性特征，以及考虑到以上讨论的流变现象和动力学组分相互间关系可如何改变该函数关系。在组合物作为建筑物外墙面防水涂料的应用过程中，他们开始意识到组合物的流动性特征被不寻常的方式所影响，该影响在低温时特别明显。通过收集数据，将组合物的粘度作为温度的函数来测量，结果发现在40-100°F温度范围内，粘度不一致。如图1所示，(’014专利)的组合物在70-93°F的范围内表现出高度期望的粘度特征。然而在该温度范围之上和之下，粘度对时间的变化几乎不可预测。特别是由于其增加很快的硬度，该组合物逐渐难以作为涂料进行涂敷。因此，本发明人意识到需要改进的弹性体组合物，该组合物应当具有更多的用途以及在更大温度范围内的应用可能性。
再配制弹性体组合物的任务，如改变流变改性剂，几乎不是一种常规的方式，特别是对于如本发明的动力学两相体系。例如，对一种或多种流变改性剂的不正确替换会使橡胶粒子和油载体产生相分离。这可能在一方面产生两相产品。不正确的替换在另一方面也可能使橡胶粒子太快地被传递到油相中，导致粘度的过快增长。
作为Pickett的美国专利5,763,014中披露的两组分流变动力学弹性体配制剂类的改进，本发明达到了作为温度函数的基本扩展的线性的粘度性能。本发明的新配制剂不仅提供对组合物粘度的更好控制，也提供更好的橡胶粒子从水溶液液滴(不连续胶乳相)到油载体(连续相)的传递速率。通过以环烷油(如以油载体的总重量为基础，主要地包含至少40％重量的环烷油)替换Pickett的’014中教导的芳族/链烷烃油而实现对流变动力学的改进控制。在达到能采用高含量的环烷油，发明人采用在油载体相(如组分B)中的有机流变改性剂以提供触变结构，因此固体可悬浮于油相中。
可适用于本发明的示范有机流变改性剂包括改性蓖麻油、聚酰胺、具有分子量1000-100,000的支化或直链亚烷基、磺酸钙、改性脲或其混合物。最优选为改性蓖麻油。
其它示范的组合物进一步包括无机流变改性剂，如活化粘土。可通过以粘土活性改性剂如季胺处理绿土粘土(如膨润土、锂蒙脱石等) 而获得活化粘土。
由新组合物获得的一个令人惊奇的改进是当以温度(T)的函数测定粘度(V)时，可以得到由(dV/dT)定义的扩展且基本线性的斜率。体系的粘度性能在更大的温度范围(如在40-100°F温度范围内dV/dT更加一致)比由两组分动力学流变弹性体体系所达到的表现出线性。
因此本发明的示范弹性体配制剂包括：可结合的组分A和B以形成掺合物，其中引发用于将组分固化成固体块的硫化反应；其中的组分A包括天然或合成橡胶的水溶液胶乳；其中的组分B包括其中分散有用于硫化组分A橡胶的硫化剂的油载体；组分B进一步包括用于化学结合组分A中水的吸湿剂；当混合时组分A和B形成油包水的掺合物，因此包含吸湿剂和硫化剂的油载体提供连续相，其中包含橡胶的组分A的水溶液相被分散在其中作为不连续相，因此吸湿剂、硫化剂和橡胶的各自位置提供反应动力学，其中橡胶被油溶胀，吸湿剂和胶乳不连续溶液相中的水化学结合，因此使混合组分的粘度增加，并使硫化剂和橡胶能够相互接触使硫化能在该粘度增加发生的时间之后达到；组分B的油载体包括：(a)按油载体总重量40-90％的环烷油；(b)有机流变改性剂，优选为改性蓖麻油，占油载体总重量0.4％-3.5％。
在本发明的其它示范配制剂中，采用无机流变改性剂，如改性粘土进一步改进作为温度函数的配制剂的流变性能。
在上述新配制剂组合物之外，本发明也提供弹性体组合物的制备方法。
可以参见附图对下述的详细描述进行理解，其中：
图1提供现有技术中的流变动力学组合物(美国专利5,763,014)的粘度性能和作为温度函数的本发明组合物的粘度性能的对比图；
图2表示采用经受剪切力的改性蓖麻油和在本发明采用中有机流变改性剂；
图3表示采用经受剪切力的活化粘土和在本发明中采用无机流变改性剂；
图4表示作为温度函数的四种配制剂的粘度性能，标记为“1”的一个配制剂是图1中的现有技术的配制剂，其余三个标记为从“2”到“4”的配制剂按照本发明的教导采用环烷油。
图1表示两个流变动力学弹性体组合物的粘度性能。采用TA Instruments的AR-1000 Rheometer测定作为温度函数的粘度，剪切速率设定为1.5/S。第一个配制剂(标记为“1”)是由Pickett的美国专利5,763,014教导的现有技术组合物。第二个配制剂(标记为“2”)是按照本发明制备的示范配制剂，该配制剂将在此和以后进一步讨论。这些配制剂是两组分(标记为A和B)的类型，该两组分可以分别提供(在分开的容器、腔室等中)，也可以结合提供(如在工作现场)以引发动力学流变变化，最终硬化组合物。
当对两个配制剂都进行对温度(以dT表示变化）的粘度测量(以dV表示变化)时，可以很容易地发现，对于本发明的新示范配制剂，斜率(V/dT)的线性显著地扩展到70°F以下和90°F以上。
可以根据和Pickett的美国专利5,763,014中披露的配制剂的基本不同来更好地理解本发明的改进组合物。本发明的组分A可包括已知橡胶胶乳和非必要的表面活性剂及胶乳稳定剂(如参见Pickett‘014,Col.4 11.47-62)。在‘014专利中，组分B包括芳族加工油和链烷烃油作为油流体载体(如参见Co1.6,11.44-45；Col.7,11.4-5；Col.7,11.18-19；Col.8,11.37-39)。然而本发明人意识到芳族油含有主要数目的具有高溶解本领和粘度典型性能的芳族化合物。这些类型油的特征是在低的环境温度下粘度的显著增加以及变成蜡状或半固体的趋势。他们也意识到链烷烃油含有作为主要组分的链烷烃(通式为CnH2n+2)，链烷烃具有包括低溶解本领和优异稳定性的典型性能。组合物的工作温度范围，特别是当作为涂料体系被涂敷到基材表面时，该温度范围非常依赖于油载体组分的粘度。因为芳族油和链烷烃油掺合物的粘度可随温度范围显著变化，涂料体系具有相对窄的工作温度范围。当组合物作为涂料以铲刀或其它手动方式被涂敷到基材上时，组合物可能会有变重、在小于50°F的温度下难以铺展或在大于80°F时变得太易于流动而不能制成一致的膜。如果采用喷涂的方式，组合物由于在较低的温度下太浓而不能采用泵输送，需要外部热源。
因此，通过在油载体(组分B)中采用环烷油，可以提供改进的温度性能。然而本发明人发现环烷油优选要求采用有机流变改性剂作为组分B的增稠剂，及控制橡胶向环烷油载体中传递的方式。根据达到组合物可作为涂料被涂敷的扩展工作温度范围，采用环烷油结合合适的改性剂可导致令人惊奇和显著的改进。
以下定义可有助于更详细地理解本发明。此处采用的名词“链烷烃”指的是具有直链或支链的烃，但没有任何的环结构：
CH3(CH2)nCH3                       直链链烷烃
CH3CH2CH2(CH2)mCH2CH(CH3)2         支链链烷烃
此处采用的名词“环烷烃”指的是包含一个或多个环的饱和烃，每个环可具有一个或多个链烷烃侧链：      烷基环戊烷              烷基环己烷其中字母R代表化学式CnH2n+1的烷基。此处采用的名词“芳香烃”指的是包含一个或多个芳香核的烃，如苯、萘和菲环体系，该体系可被(取代的)萘环和/或链烷烃侧链连结：      
Figure A0111903500092
    
Figure A0111903500093
苯              菲                萘
芳香烃、链烷烃和环烷烃分别是芳族油、链烷烃油和环烷油的主要组分。“芳族油”之所以被称作芳族油是由于它包含占多数的芳香烃。“链烷烃油”之所以被称作链烷烃油是由于它包含链烷烃(具有一般化学式为CnH2n+2)为主要组分。“环烷油”含有环烷烃(具有一般化学式CnH2n的饱和环烃(C6环))为主要组分。
表1表示各种油的典型范围。
                   表1油类型        ％链烷烃       ％芳香烃       ％环烷烃链烷油        46-61          12-25           22-32芳族油         0-8           57-78           20-25环烷油        15-26           8-13           61-76
本发明人选择“环烷”油作为油载体(组分B)的主要油成分，这是由于为了本发明的目的，它们能提供更高的溶解本领(比链烷烃油)、更好的高温性能(比芳族油)和优异的低温处理性能。
因此，尽管在规定“芳香”和“链烷烃”油时，Pickett(在US5,763,014中)暗示了在油载体组分B中的环烷烃，但直到本发明为止并不知道两组分配制剂的动力学可被通过采用“环烷”油如此激烈地改变。也就是说，采用“环烷烃油(naphthene oil)”不同于采用“环烷油(naphthenic oil)”，由于这是具有相当不同结果的两个不同概念。结果见图1，其中弹性体配制剂的粘度性能作为温度的函数来说明。包含环烷油的弹性体组合物(见标签为“2”的图/曲线)展示了在粘度和温度之间的线性关系，和US5,763,014中的配制剂(曲线“1”)相比，在更大的温度范围内体系的初始粘度和线性关系(dV/dT)可保持一致。这些结果确实是相当不同。
以下的等式(1)提供用于图1中曲线2的粘度-温度相关性。
V=4487-38T    (1)
其中，V是以cP(厘泊)为单位的粘度，T是以F(华氏度)为单位的温度。
然而，对于包含芳族油和链烷烃油的弹性体体系，粘度随温度有相当的变化，如图1中的曲线1所示。粘度和温度具有非线性关系，如下式的等式(2)所示：
V=189280-6172T-69T2    (2)
其中，V是以cP(厘泊)为单位的粘度，T是以F(华氏度)为单位的温度。
配制剂的线性关系使在不同的温度应用中预测配制剂的操作特性(如当应用现场要经受外部温度变化，生成热、冷却或凝固温度等)。
可用于本发明环烷油载体中的示范有机流变改性剂包括改性蓖麻油、聚酰胺、具有分子量1000-100,000的线性或支化亚烷基、磺酸钙、改性脲或其混合物。优选为改性蓖麻油和/或聚酰胺。
图2表示了本发明中改性蓖麻油基(有机流变)改性剂的增稠机理。对蓖麻油的优选改性包括氢化、酯化、环氧化、磺化、聚合或其混合。可将常常以干粉提供的改性蓖麻油放入环烷油中而将其引入到本发明的配制剂中，将环烷油加热和剪切以分散粒子。当被剪切和活化时，粒子提供具有触变效果的三维网络(如图2中的“面条”)。因此，本发明的配制剂包括在环烷油基油载体中的具有“堆卡屋”结构的无机流变改性剂和有机流变改性剂如改性蓖麻油(和/或聚酰胺)。
蓖麻油在其分子中具有三个部分，可以通过使内部酯键、双键、羟基进行下列化学改性对蓖麻油进行改性以提供各种改性蓖麻油(见下页)。                           表2
Figure A0111903500111
蓖麻油衍生于蓖麻植物蓖麻(Ricinus communis)(大戟科)的豆，也称作蓖麻油(ricinus oil),Palma Christi油，tangantangan油，和neoloid。蓖麻油是各种脂肪酸的甘油三酯，具有高(87-90％重量)的蓖麻酸(C18H34O3，顺-12-羟十八-9-烯醇酸)具有结构式：
CH3(CH2)5CH(OH)CH2CH=CH(CH2)7COOH
该物质是具有一个双键的十八碳羟基化脂肪酸。
优选的改性蓖麻油是由氢化、环氧化、酯化、磺化、聚合、或其组合改性的。最优选的是氢化蓖麻油，其主要成分是12-羟基硬脂酸的甘油酯，有时称作“蓖麻蜡”。相信存在少量酸、二羟基硬脂酸和硬脂酸的混合甘油酯(由于氢化)。
另一个优选的有机流变改性剂是衍生于羟基硬脂酸、包含2-10个碳原子α-ω二元胺和二羧酸的聚酰胺。
最优选的有机流变改性剂是具有聚酰胺掺混比1∶9到9∶1的改性蓖麻油。
蓖麻油的磺化是另一种优选的改性。这也称作“土耳其红”油，通过以硫酸磺化蓖化油而制备，获得大量其中蓖麻酸的羟基被酯化的硫酸酯。
相信适合本发明的改性蓖麻油可以是来自新泽西Hightstown的Rheox,Inc.如THIXCI(R和GR)和THIXATROL(1,ST,GST,SR-100和PLUS)；也可以是来自新泽西Newark的Troy Chemical Corp.如TROYTHIX(XYZ,A,42HA,Anti-sag4)。
在本发明的进一步示范性，也可非必要地采用无机流变改性剂，如改性粘土和上述的有机流变改性剂(蓖麻油)，以促进橡胶胶乳和油载体组分之间的相容性。改性粘土优选是绿土粘土(如膨润土、锂蒙脱石)和粘土改性剂的反应产物。优选的粘土改性剂是季胺。可以通过掺入极性活化剂如碳酸丙烯酯、甲醇或水使粘土进一步改性。以活性改性剂改性的粘土帮助提供本发明组合物中的生成粘度、垂挂控制和颜料分散性能，当组合物用作涂料时特别有用。经过这样处理的粘土典型的形状是粉状。为增稠组合物，必须将粘土粉末以确保完全分散、活化和粘土发生凝胶化的方式引入。
图3表示在本发明环烷油基配制剂中改性粘土提供增稠和/或触变效果的示范机理。如图3所示，化学改性粘土以干燥粒子或以分散的形式提供，由于在它们的外表面带有离子电荷，经过剪切力被分离成单个的片状体，以非常像“卡屋”的方式悬浮于水溶液淤浆中。这个流变改性结构可以在本发明的组分A和B的搅拌和/或混合过程中进行理解。
用于本发明的优选无机流变改性剂是改性粘土如绿土粘土，可以采用一种或多种粘土活性改性剂使其活性改性(或“活化”)，粘土改性剂包括：无机阳离子(多价如钙、镁、铝、铁或混合物)(或单价如K、NH4、Cs、Rb、Fr或混合物)；有机阳离子(如季胺、磷鎓、吡啶鎓、锍、多季铵、氧化胺或包含单个阳离子胺盐基团的有机化合物)；能被粘土吸收的极性有机分子(如氧化烯、冠醚、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯(如碳酸丙烯酯)、聚甲基丙烯酸酯、葡萄糖酸酯、七葡萄糖酸酯、七葡糖酸、葡糖酸、玉米糖浆或其混合物)；粘土分散剂(如多磷酸盐、六偏磷酸盐、三聚磷酸盐、焦磷酸盐或其混合物)；或任何上述粘土改性剂的混合物。
组合物的示范配制剂可包含具有下述范围(百分比以总的组合物的％重量为基础)的下述关键成分：
                              表3关键成分        优选范围        更优选范围        最优选范围组分A橡胶            60-70           62-68             63-67水              30-70           32-38             33-37组分B环烷油          45-65           50-60             52-58硫化包装       1.0-10.0        2.0-8.0           2.5-5.0改性粘土       0.2-1.5         0.3-1.2           0.4-1.0改性蓖麻油     0.4-3.5         0.6-3.0           0.8-2.5颜料(TiO2)     0.2-3.0         0.3-2.5           0.4-2.0石灰(氧化钙)    20-50           25-45             30-40填料(沙/碳酸钙)  1-10            2-8               4-6
优选的范围是以具体组分(A或B)的总重量为基础给出的重量百分比，其中将确定的组分混合。任何给定组分的优选百分比范围取决于多种因素如采用的具体橡胶和其它确定采用的组分的相对量。
可以采用任何已知的涂敷技术包括，但不局限于以铲刀、喷涂、倾注和辊涂的方法将本发明的组合物涂敷到许多表面上。
提供下述实施例仅用于说明本发明并不限制本发明的范围。
实施例1
制备其中组分A和B具有基于总混合物(当A和B结合时的总固体)总干重固体的下述成分的配制剂体系。组分A：苯乙烯丁二烯胶乳水溶液(20-25%)。组分B：环烷油载体(35-55％)、改性粘土(0.2-1.0％)、改性蓖麻油(0.2-2.5%)、沙(4-6%)、CaO(20-30％)、硫(0.25-1.5％)、氧化锌(0.5-2.5%)、黄原酸异丙酯锌(0.25-1.0％)和二硫代氨基甲酸二丁酯锌二丁胺配合物(0.25-1.0％)。
组分A是乳白色(白色)的胶乳，将组分A倾入组分B，如果采用颜料，假定任何颜色取决于采用的颜料。应当仔细并缓慢地混合组分。由于硬化过程可能进行得太快，故应当注意避免过份混合或剧烈混合。当将组合物作为涂料涂敷到表面时，采用手动铲刀或喷枪以涂敷配制剂混合物，该配制剂混合物应当具有触变性能以足够能涂敷到如水平、垂直或弯曲墙面上。涂料厚度达到约1-3mm。
                            实施例2
这个实施例用于说明在本发明和现有技术的涂料体系之间粘度对温度依赖性的差异。
图4表示三种不同涂料材料的粘度对温度的函数图。图中“曲线”1和4代表以相同配制剂制备的材料，只是曲线1代表以芳族油和链烷烃油作为油载体的材料(组分B参见美国专利5,763,014)，而曲线4代表以环烷油作为组分B中的油载体的材料(组分B见本发明的描述)。曲线2和3也代表包含环烷油但是稍微不同的配制剂的材料的性能。很清楚的是包含环烷油的材料的粘度对温度的依赖性比包含芳族油和链烷烃油掺合物的材料要小。从图4可以看出，其中用于配制剂“2”到“4”的图线表示在更大的温度范围内比现有技术配制剂“1”具有更大的线性。“1”到“4”的配制剂见下表：
                     表4
                                    配制剂，重量％成分                            1        2      3       4芳族油                          36       -      -       -链烷烃油                        24       -      -       -环烷油                          -        60.7   60.4    60颜料                            2.2      0.5    0.5     2.2硫化包装                        3.3      3.4    3.4     3.3氧化钙                          33       33     33      33硬脂酸涂敷的碳酸钙              1.1      -      -       1.1改性粘土/活化剂                 0.5      1.0    0.7     0.5改性蓖麻油                      0.9      1.3    2.0     0.9
(芳香油是来自Sun Company,Inc.的“Subdex8600T”。链烷烃油是来自SunCompany,Inc.的Sunpar L@104。环烷油是来自Shell Oil Company的Shellflex6212。改性粘土是Claytone 40，活化剂是碳酸丙烯酯。改性蓖麻油是来自TroyChemical Corp．的TroythixA。)
                              实施例3
制备以组分B中不同改性剂平衡的三种涂料，见表4。组分A是66％重量苯乙烯丁二烯胶乳，将其倾入组分B中缓慢混合。对于配制剂X，组分A的部分既使在混合后也保持相分离，硫化后得到嵌入油-橡胶混合物的橡胶粒子。配制剂Y，采用大量改性粘土，促进初始混合，但由于硬化进行得太快使得在几分钟后该配制剂失去加工性。配制剂Z提供初始所需混合质量和以后的加工性能质量的平衡。
                          表5
                          配制剂，重量％成分                      X        Y        Z环烷油                   55.0     54.7     55.5颜料                      0.7      0.5      0.5硫化包装                  3.3      3.3      3.3氧化钙                   33.0     33.0     33.0沙                        5.0      5.0      5.0改性粘土+活化剂           0.0      2.5      0.7改性蓖麻油(TroythixA)     3.0      1.0      2.0
(环烷油是来自Shell Oil Company 的 Shellflex 6212。改性粘土是Claytone40，粘土活化剂是碳酸丙烯酯。)
本发明的范围不受上述示范实施方案的限制，该实施方案作为说明的目的。

Claims (23)

1．一种改进弹性体配制剂体系，该体系包括：可结合的组分A和B以形成掺合物，其中引发将组分固化成固体块的硫化反应；其中的组分A包括天然或合成橡胶的水溶液胶乳；其中的组分B包括其中分散有用于硫化组分A橡胶的硫化剂的油载体；组分B进一步包括用于化学结合组分A中水的吸湿剂；当混合时组分A和B形成油包水的掺合物，因此包含吸湿剂和硫化剂的油载体提供连续相，其中包含橡胶的组分A的水溶液相被分散在其中作为不连续相，因此吸湿剂、硫化剂和橡胶的各自位置提供反应动力学，其中橡胶被油溶胀，吸湿剂和胶乳不连续溶液相中的水化学结合，因此使混合组分的粘度增加，并使硫化剂和橡胶能够相互接触使硫化能在该粘度增加发生的时间之后达到；
组分B的该油载体包括：(a)按该油载体总重量40-90％的环烷油；(b)按该油载体总重量0.4-3.5％的有机流变改性剂。
2．权利要求1的配制剂体系，其中所述的组分A和B相互分开。
3．权利要求1的配制剂体系，其中将所述的组分A和B混合并固化成固化块。
4．权利要求1的配制剂体系，其中所述的有机流变改性剂包括改性蓖麻油、聚酰胺、具有分子量1000-100,000的线性或支化亚烷基分子、磺酸钙、改性脲或其混合物。
5．权利要求4的配制剂体系，其中所述的有机流变改性剂包括改性蓖麻油。
6．权利要求4的配制剂体系，其中所述的改性蓖麻油是氢化蓖麻油。
7．权利要求4的配制剂体系，其中所述的改性蓖麻油是由氢化、环氧化、酯化、磺化、聚合或其结合衍生的蓖麻油。
8．权利要求6的配制剂体系进一步包括聚酰胺。
9．权利要求6的配制剂体系，其中所述的改性蓖麻油包括12-羟基硬脂酸的甘油酯。
10．权利要求1的配制剂体系，其中所述的组分B进一步包括无机流变改性剂。
11．权利要求10的配制剂体系，其中所述的无机流变改性剂包括改性粘土。
12．权利要求11的配制剂体系，其中所述的改性粘土包括绿土粘土和粘土活性改性剂的反应产物，该粘土活性改性剂包括无机阳离子、有机阳离子、能被粘土吸收的极性有机剂、粘土分散剂或其混合物。
13．权利要求12的配制剂体系，其中所述的改性粘土包括以季胺改性的粘土。
14．权利要求的配制剂体系，其中所述的环烷油以组分B油载体的重量为基础，包括15-26wt％链烷烃油、8-13wt％芳族油和61-76wt％环烷油。
15．权利要求14的配制剂体系，其中所述的油载体进一步包括以组分B油载体的总重量为基础，0.2-3.5wt％的改性蓖麻油。
16．权利要求1的配制剂体系，其中在混合时，所述的组分A和B提供在50°F和90°F之间具有基本线性斜率的油包水组合物。
17．权利要求1的配制剂体系，该体系包括改性蓖麻油、聚酰胺和改性粘土。
18．权利要求15的组分A和B混合形成的硬化弹性体组合物。
19．权利要求18的硬化弹性体组合物作为涂料涂敷到基材上。
20．权利要求1的配制剂体系，其中所述的有机流变改性剂包括改性蓖麻油；所述的配制剂体系进一步包括无机流变改性剂。
21．权利要求20的配制剂体系，其中所述的无机流变改性剂包括改性粘土。
22．一种弹性体组合物的制各方法，该方法包括提供可结合的组分A和B以形成掺合物其中引发将组分固化成固体块的硫化反应；其中的组分A包括天然或合成橡胶的水溶液胶乳；其中的组分B包括其中分散有用于硫化组分A橡胶的硫化剂的油载体；组分B进一步包括用于化学结合组分A中水的吸湿剂；当混合时组分A和B形成油包水的掺合物，因此包含吸湿剂和硫化剂的油载体提供连续相，其中包含橡胶的组分A的水溶液相被分散在其中作为不连续相，因此吸湿剂、硫化剂和橡胶的各自位置提供反应动力学，其中橡胶被油溶胀，吸湿剂和胶乳不连续溶液相中的水化学结合，因此使混合组分的粘度增加，并使硫化剂和橡胶能够相互接触使硫化能在该粘度增加发生的时间之后达到；
组分B的该油载体包括：(a)按该油载体总重量40-90％的环烷油；(b)按该油载体总重量0.4-3.5％的有机流变改性剂。
23．权利要求22的方法，其中所述的有机流变改性剂包括改性蓖麻油、聚酰胺、具有分子量1000-100,000的线性或支化亚烷基分子、磺酸钙、改性脲或其混合物。
CNB011190353A 2000-04-11 2001-04-10 改进流变动力学的液体可涂敷的弹性体组合物 Expired - Fee Related CN1222587C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/547,823 US6403686B1 (en) 2000-04-11 2000-04-11 Rheologically-dynamic, liquid-applicable elastomeric compositions
US09/547823 2000-04-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1318605A true CN1318605A (zh) 2001-10-24
CN1222587C CN1222587C (zh) 2005-10-12

Family

ID=24186278

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB011190353A Expired - Fee Related CN1222587C (zh) 2000-04-11 2001-04-10 改进流变动力学的液体可涂敷的弹性体组合物

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6403686B1 (zh)
EP (1) EP1146076B1 (zh)
JP (1) JP3630641B2 (zh)
KR (1) KR100717733B1 (zh)
CN (1) CN1222587C (zh)
AT (1) ATE270314T1 (zh)
AU (2) AU2001253212B2 (zh)
CA (1) CA2343628C (zh)
DE (1) DE60104048T2 (zh)
ES (1) ES2223740T3 (zh)
HK (1) HK1041280B (zh)
MX (1) MXPA02009954A (zh)
PL (1) PL204265B1 (zh)
TW (1) TWI239961B (zh)
WO (1) WO2001077184A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101643556B (zh) * 2008-08-08 2013-02-06 埃克森美孚化学专利公司 具有改善的不渗透性的包含烃聚合物添加剂的弹性体组合物

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4459391B2 (ja) * 2000-06-12 2010-04-28 電気化学工業株式会社 トンネル防水工法
US6793441B2 (en) * 2000-06-12 2004-09-21 W. R. Grace & Co.-Conn. Tunnel waterproofing method
US6767164B2 (en) 2000-06-12 2004-07-27 W. R. Grace & Co.-Conn. Tunnel waterproofing construction method
US6867254B2 (en) * 2001-09-04 2005-03-15 W.R. Grace & Co., - Conn. Two-phase compositions
JP4504654B2 (ja) * 2003-10-14 2010-07-14 住友ゴム工業株式会社 配合脱蛋白天然ゴムラテックスとそれを用いた浸漬ゴム製品
US7713632B2 (en) 2004-07-12 2010-05-11 Cardinal Cg Company Low-maintenance coatings
CA2513969A1 (en) * 2004-08-02 2006-02-02 W.R. Grace & Co.-Conn. Method for fastening building materials together
US7923114B2 (en) 2004-12-03 2011-04-12 Cardinal Cg Company Hydrophilic coatings, methods for depositing hydrophilic coatings, and improved deposition technology for thin films
US8092660B2 (en) 2004-12-03 2012-01-10 Cardinal Cg Company Methods and equipment for depositing hydrophilic coatings, and deposition technologies for thin films
US7989094B2 (en) 2006-04-19 2011-08-02 Cardinal Cg Company Opposed functional coatings having comparable single surface reflectances
KR100750949B1 (ko) 2006-08-21 2007-08-22 금호타이어 주식회사 특정 공정오일을 적용한 타이어 트레드 고무 조성물
EP2066594B1 (en) 2007-09-14 2016-12-07 Cardinal CG Company Low-maintenance coatings, and methods for producing low-maintenance coatings
ES2432422T3 (es) * 2010-02-19 2013-12-03 Klaus Dahleke Kg Aplicación de un aceite de proceso funcionalizado en mezclas de caucho
JP2013200384A (ja) * 2012-03-23 2013-10-03 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1317603A (en) * 1970-06-05 1973-05-23 Du Pont Hardenable elastomeric compositions
US4128436A (en) 1974-05-29 1978-12-05 Coats Brothers & Company Ltd. Rheological agents
JPS5424425A (en) 1977-07-26 1979-02-23 Tajima Roofing Co Rainnproof sheet
GB2023124B (en) 1978-06-14 1982-07-07 Grace W R Ltd Method of making flexible materials
JPS5841107B2 (ja) 1978-12-16 1983-09-09 ジェイエスアール株式会社 噴霧吹付け工法
JPS55108428A (en) 1979-02-13 1980-08-20 Kuraray Co Ltd Water-containing gel substance
JPS575774A (en) 1980-06-11 1982-01-12 Nagoya Yukagaku Kogyo Kk Two-pack type synthetic resin composition
FR2528439B1 (fr) 1982-06-10 1985-11-22 Elf France Procede de preparation de compositions bitume-polymere, application de ces compositions a la realisation de revetements, et solution mere de polymere utilisable pour l'obtention desdites compositions
US4787780A (en) 1982-11-22 1988-11-29 American Colloid Company Method of waterproofing with a self-healing bentonite sheet material composite article
US4609696A (en) 1985-05-24 1986-09-02 Union Oil Company Of California Rubberized asphalt emulsion
US4657595A (en) 1985-09-16 1987-04-14 The Procter & Gamble Company Quick setting anionic bituminous emulsions
DE3635121B4 (de) 1985-10-15 2004-03-04 Bridgestone Corp. Verfahren zur Herstellung eines gummiartigen Verbundmaterials
US4745155A (en) 1986-09-25 1988-05-17 Owens-Corning Fiberglas Corporation Emulsified crack or joint filler
HU196233B (en) 1987-04-16 1988-10-28 Kemikal Epitoeanyagipari V Two-component cold-setting adhesive or sealing composition
FR2617491B1 (fr) 1987-07-02 1991-11-29 Applic Derives Asphalte Composition de vulcanisation, procede pour sa preparation, et son utilisation dans les liants routiers
US4992334A (en) 1989-01-10 1991-02-12 W. R. Grace & Co.-Conn. Low temperature waterproofing laminates
US5091447A (en) 1989-05-08 1992-02-25 Isotron In-situ polymeric membrane for cavity sealing and mitigating transport of liquid hazardous materials based on aqueous epoxy-rubber alloys
US5104916A (en) 1989-05-16 1992-04-14 Societe Anonyme D'application Des Derives De L'asphalte-S.A.A.D.A. Method of preparing a vulcanizing compound and utilization thereof in binders for road-making
FR2664900B1 (fr) 1990-07-20 1994-07-22 Elf France Procede pour preparer en emulsion aqueuse un liant bitume/polymere a structure polymerique tridimensionnelle continue et application de ce liant a la realisation de revetements ou d'enrobes.
JPH04169230A (ja) 1990-09-14 1992-06-17 Sumitomo Chem Co Ltd 防水シート
US5159980A (en) 1991-06-27 1992-11-03 Halliburton Company Well completion and remedial methods utilizing rubber latex compositions
US5340390A (en) 1992-10-29 1994-08-23 Rheox, Inc. Rheological additive comprising derivatives of castor oil
JP3175069B2 (ja) 1993-09-29 2001-06-11 株式会社大林組 ゴムアスファルト系防水組成物
JP2733440B2 (ja) 1994-02-28 1998-03-30 日東電工株式会社 スピーカー用部材
US5565511A (en) 1994-03-23 1996-10-15 Xl Corporation High-solids adhesives and method of producing same
GB2308848A (en) 1996-01-04 1997-07-09 Grace W R & Co Waterproofing materials

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101643556B (zh) * 2008-08-08 2013-02-06 埃克森美孚化学专利公司 具有改善的不渗透性的包含烃聚合物添加剂的弹性体组合物

Also Published As

Publication number Publication date
AU5321201A (en) 2001-10-23
CA2343628C (en) 2004-06-29
CA2343628A1 (en) 2001-10-11
HK1041280B (zh) 2006-07-07
JP2001348459A (ja) 2001-12-18
WO2001077184A1 (en) 2001-10-18
EP1146076A2 (en) 2001-10-17
PL204265B1 (pl) 2009-12-31
KR20010100876A (ko) 2001-11-14
DE60104048T2 (de) 2005-07-28
EP1146076B1 (en) 2004-06-30
MXPA02009954A (es) 2003-02-12
AU2001253212B2 (en) 2004-08-19
ES2223740T3 (es) 2005-03-01
EP1146076A3 (en) 2003-03-26
ATE270314T1 (de) 2004-07-15
HK1041280A1 (en) 2002-07-05
CN1222587C (zh) 2005-10-12
DE60104048D1 (de) 2004-08-05
TWI239961B (en) 2005-09-21
US6403686B1 (en) 2002-06-11
PL357817A1 (en) 2004-07-26
JP3630641B2 (ja) 2005-03-16
KR100717733B1 (ko) 2007-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1318605A (zh) 改进流变动力学的液体可涂敷的弹性体组合物
CN101775245B (zh) 一种多功能原子灰
CN100395298C (zh) 拉伸强度高的喷膜防水材料主料及其制备方法
CN108641054A (zh) 经由甘油三酯的可逆加成-断裂链转移聚合的热塑性弹性体
US10464848B2 (en) Refractory binder system
FR2781806A1 (fr) Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
AU2001253212A1 (en) Improved rheologically-dynamic, liquid-applicable elastomeric compositions
CN102101962B (zh) 一种聚苯胺环氧防腐涂料及其制备方法
CN109735193A (zh) 基于石墨烯的耐长效重防腐水性环氧富锌涂料及其制备方法
CN109054777B (zh) 钻井液用固体润滑剂及其制备方法
EP0724613B1 (de) Bindemittel auf basis fettchemischer reaktionsprodukte
CN104926693A (zh) 一种含异氰酸基的改性剂和制备及其应用
CN109836876A (zh) 一种路用水性双层硅膜嫁接改性发光涂料及其制备方法和应用
CN106147252B (zh) 一种环保型沥青混合料添加剂的制备方法
CN1772823A (zh) 水性环氧树脂涂料及其制造方法
CN102306795B (zh) 一种碱锰电池用水性导电剂及其生产方法
CN103497622A (zh) 一种环保型含无机粒子的互穿网络防腐涂料及其制备方法
CN106147248A (zh) 一种沥青混合料温拌添加剂及其制备方法
CN110157523A (zh) 高性能钢丝绳润滑脂
CN1145916A (zh) 以(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧烷酯为主要成分的组合物及其在建筑方面的应用
JP2006070295A (ja) 防錆組成物
CN1112591A (zh) 丙烯酸乳化沥青防水涂料
CN105367980A (zh) 一种灯头用塑料助剂及其制备方法
JPH08269424A (ja) 溶剤型接着剤
JPS6164793A (ja) 磁性グリス

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20051012

Termination date: 20150410

EXPY Termination of patent right or utility model