CN1317742C - 降低半导体晶片磨蚀的化学机械磨平组合物 - Google Patents

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Abstract

一种含水化学机械磨平组合物包括用于促进阻隔层去除的氧化剂和磨料。缓蚀剂降低了互连金属的去除。该组合物具有包含至少一种含至少两个羧酸官能度的聚合物重复单元的羧酸聚合物,pH值低于或等于4,在磨盘压力为13.8千帕下,氮化钽去除速率为铜去除速率的至少80%。

Description

降低半导体晶片磨蚀 的化学机械磨平组合物
技术领域
本公开内容涉及半导体晶片的化学机械磨平(CMP),更具体地说,涉及能去除半导体晶片阻隔材料的同时又对存在的底层介电层有低的磨蚀的化学机械磨平(抛光)组合物以及除去半导体晶片阻隔材料的磨平方法。
背景技术
半导体工业依赖于半导体晶片上形成的集成电路中金属与金属间的相互连接。这些互连的金属如铝、铜、金、镍和铂族金属、银、钨、以及它们的合金具有很低的电阻率。铜金属连接具有优良的导电率且成本低廉。由于铜是高度溶于许多介电材料如二氧化硅或二氧化硅的掺杂变体中的,因此集成电路制造者通常涂一层扩散阻隔层以阻止铜向介电层扩散。例如,保护介电层的阻隔层包括钽、氮化钽、钽-氮化硅、钛、氮化钛、钛-氮化硅、钛-氮化钛、钛-钨、钨、氮化钨,以及钨-氮化硅。
制造芯片时,采用CMP工艺使半导体基体在沉积金属连接层后得以磨平。一般来说,抛光工艺采用“第一步”淤浆专门用来迅速去除金属连接。其后,CMP工艺还包括“第二步”淤浆以去除阻隔层。一般第二步淤浆能选择性去除阻隔层而不会对连接结构的物理结构或电性能产生负面影响。除此以外,第二步淤浆还应对介电质有低磨蚀速率。磨蚀是指在CMP加工期间由于去除某部分介电层而在介电层表面上形成的不需要的凹进部分。发生在邻近沟槽的金属的磨蚀会引起电路连接方面的尺寸缺陷。这类缺陷会使经电路连接的电信号的传输发生衰减,并对后续制作造成损害。阻隔层的去除速率对金属连接或介电层的去除速率之比通称为选择比。对本说明书来说,去除速率是指以单位时间厚度变化所表示的去除速率,如每分钟埃。
通常,去除阻隔层的CMP组合物要求有较高的磨料浓度如在流体CMP组合物中至少7.5重量%的磨料以去除阻隔材料。然而,这种高浓度磨料淤浆往往会使介电层磨蚀速率过高而不符合要求。除此之外,高浓度磨料还会导致低k介电层从半导体晶片上剥离或脱层。而且,低k介电层的剥离或脱层在压力为21.7千帕(3磅/平方英寸)和以上时还会引起更大的问题。
Uchida等人的欧洲专利EP1150341介绍了用于CMP工艺中的CMP组合物,该组合物包含氧化剂、氧化金属蚀刻剂、磨料、保护性成膜剂,其中成膜剂包含羧酸聚合物和增溶剂。该组合物是用于第一步铜的去除的;因而它不能有效地去除阻隔层,同时又能降低对介电层的磨蚀。
该组合物仍不能满足对水性CMP组合物能选择性地去除钽阻隔层的同时又降低时介电材料磨蚀的要求。此外,还需要能从已构图的晶片上去除阻隔层的缺陷率低的CMP组合物。
发明内容
本发明提供了一种水性化学机械磨平组合物,该组合物包含:促进阻隔层去除的氧化剂;磨料;降低金属相互连接去除的缓蚀剂;以及包含具有至少一种含至少两个羧酸官能度的聚合物重复单元的羧酸聚合物;其中化学机械磨平组合物的pH值低于或等于4,在磨盘压力为13.8千帕时氮化钽去除速率为铜去除速率的至少80%。
此外,本发明还包括磨平半导体晶片的方法,该方法包括:将水性化学机械磨平组合物施加于晶片上,其中化学机械磨平组合物包含具有至少一种含至少两个羧酸官能度的聚合物重复单元的羧酸聚合物、磨料和限制相互连接金属去除的缓蚀剂,该组合物的pH值低于或等于4;对半导体晶片进行抛光,其中化学机械磨平组合物对氮化钽的去除速率在磨盘压力为13.8千帕时为铜去除速率的至少80%。
附图说明
图1是分别表示阻隔层、相互连接金属和介电层的去除速率与聚马来酸浓度(重量%)之间的关系曲线图;
图2是分别表示对10微米/10微米、0.25微米/0.25微米、7微米/3微米和9微米/1微米结构特征的磨蚀与聚马来酸浓度(重量%)之间的关系曲线图。
图3是在铜晶片上用碱性淤浆与用含羧酸聚合物的酸性淤浆进行磨平处理的缺陷率比较。
具体实施方式
本CMP组合物是一种适用于在制造各种半导体晶片时去除阻隔层,同时又对介电材料的磨蚀速率降低的组合物。该化学机械磨平组合物包含在pH值小于4的酸性状态下起作用、并能降低对介电材料的磨蚀的羧酸聚合物。具体地说,羧酸聚合物包含至少一种含至少两个羧酸官能度的聚合物重复单元。该CMP组合物是一种去除阻隔层,对介电材料磨蚀降低的、且有可控的铜去除速率的组合物。通常用于集成电路的介电材料包括:由硅烷衍生的含氧化硅材料如正硅酸四乙基酯(TEOS),低k和/或超低k有机材料,CoralCVD SiOC(购自Novellus),BLACK DIAMONDCVD SiOC(购自Applied Materials),致密的SiLK(纺制介电材料)和多孔SILK(纺制介电材料)(购自Dow Chemicals),ZIRKON(纺制的多孔SiOC,购自Shipley),AURORACVD SiOC(购自ASML以及TEFLON聚四氟乙烯(购自DuPont)。
用于CMP组合物中的羧酸聚合物优选是水溶性的。该羧酸聚合物优选是至少一种具有烯属不饱和性的羧酸单体与至少一种以游离酸或其盐形态的羧酸基团的聚合产物。盐形态的实例包括碱土金属盐和碱金属盐。
在一个实施方案中,羧酸聚合物是由至少一种具有至少两个羧酸官能度的羧酸单体的聚合产物所构成的,不存在其它共聚单体,即该羧酸聚合物是均聚物。在另一个实施方案中,羧酸聚合物是由至少一种具有至少两个羧酸官能度的羧酸单体与至少一种可共聚单体或可共聚的聚合物的共聚产物所构成的。对本说明书来说,共聚物包括由两种或两种以上单体形成的聚合物。适用的可共聚单体包括:例如烯烃单体、苯乙烯单体、氯乙烯单体、偏氯乙烯单体、丙烯腈单体以及包含至少一种上述可共聚单体的混合物。适用的可共聚的聚合物包括:例如聚酯、聚碳酸酯类、聚酰胺、聚烯烃类、聚苯乙烯类、聚缩醛、聚丙烯酸类、聚碳酸酯类、聚酰胺酰亚胺、聚芳基化合物、聚氨酯,聚芳基砜、聚醚砜、聚亚芳基硫醚、聚氯乙烯、聚砜、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、聚醚酮、聚醚醚酮以及包含至少一种上述聚合物的混合物。必须指出,当羧酸聚合物是至少一种羧酸单体与至少一种可共聚单体或可共聚的聚合物的共聚产物时,得到的羧酸聚合物仍是水溶性的。
在一个例证性实施方案中,羧酸聚合物中除了在聚合物主链中有羧酸官能度外,还可含有至少一个羧酸官能基团作为聚合物主链上的取代基。因此,该羧酸聚合物在聚合物主链中和在聚合物主链的取代基中都可有羧酸官能基团。
羧酸聚合物的数均分子量(Mn)为200-2000000克/摩尔(g/gmole)是合乎要求的。在此范围内,采用数均分子量大于或等于400克/摩尔的羧酸聚合物是理想的。Mn低于或等于100000克/摩尔,优选低于或等于50000克/摩尔也是理想的。对本说明书来说,分子量是采用凝胶渗透色谱法测定的。
羧酸聚合物的使用量为0.01-5重量%是合乎要求。对本说明书来说,所有重量百分比都是相对于CMP组合物的总重量确定的,除非另有说明。在此范围内,羧酸聚合物的使用量大于或等于0.05重量%,优选大于或等于0.1重量%是理想的。使用量为低于或等于3重量%,优选低于或等于2重量%也是理想的。
适用的羧酸聚合物包括:例如聚天冬氨酸、聚谷氨酸、聚赖氨酸、聚苹果酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸钠、聚酰氨酸、聚马来酸、聚衣康酸、聚富马酸、聚(对苯乙烯羧酸)、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、氨基聚丙烯酸胺、聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠、聚酰氨酸、聚酰胺铵、聚酰胺钠、聚二羧乙酸以及包含至少一种上述聚合物的混合物。
优选的羧酸聚合物是具有下述式(I)结构的聚马来酸:
Figure C20041005584000071
一种优选的商购聚马来酸是购自Rohm and Haas的Optidose4210。聚马来酸在所有pH值下都是稳定的,在配制期间不会沉析。任选的是,聚马来酸可经部分或完全地中和。适用的中和离子是铵离子、碱土金属或碱金属离子,其中包括例如锂、钠、钾、铷、铯、镁、钙以及包含至少一种上述离子的混合物。包含这些羧酸聚合物的CMP组合物能降低对介电材料的腐蚀速率,而仍能保持阻隔层的去除速率。
CMP组合物包含以“机械”方式去除阻隔层的磨料。该磨料优选是胶态磨料。磨料的实例包括:无机氧化物、金属硼化物、金属碳化物、金属氮化物或包含至少一种上述磨料的混合物。适用的无机氧化物包括例如二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)、氧化铈(CeO2)、二氧化锰(MnO2)以及包含至少一种上述磨料氧化物的混合物。根据需要,也可采用这些无机氧化物的改性形态如涂敷聚合物的无机氧化物微粒。适用的金属碳化物、硼化物和氮化物包括例如碳化硅、氮化硅、碳氮化硅(SiCN)、碳化硼、碳化钨、碳化锆、硼化铝、碳化钽、碳化钛以及包含至少一种上述金属碳化物、硼化物和氮化物的混合物。根据需要,也可采用金刚石作为磨料。其它磨料还包括聚合物微粒和涂敷聚合物的微粒。优选的磨料是二氧化硅。
磨料的使用量0.05重量%-15重量%是合乎要求的。在此范围内,磨料使用量大于或等于0.1重量%、优选大于或等于0.5重量%是理想的。磨料使用量低于或等于10重量%,优选低于或等于5重量%也是理想的。
为了防止金属过度地形成凹形和对电介质的过度磨蚀,磨料的平均粒度应小于或等于150纳米。对本说明书来说,粒度是指磨料的平均粒度。采用平均粒度小于或等于100纳米,优选小于或等于75纳米而更优选小于或等于50纳米的磨料是理想的。采用平均粒度小于或等于50纳米的二氧化硅有利于使介电材料的磨蚀和金属凹形的形成降至最低。此外,优选的磨料还可包括添加剂如改善磨料在酸性pH值范围内的稳定性的分散剂。一种这样的磨料是购自Clariant S.A.(Pateanx,France)的胶态二氧化硅。
当磨料的粒度小于或等于50纳米时,业已发现,CMP组合物能以高速率有利地去除阻隔层,同时又能降低对低k和超低k介电层的磨蚀。该CMP组合物也证明,降低组合物中磨料粒度能大大地减少凹形的形成和降低对介电层的磨蚀。在另一实施方案中,对含有平均粒度小于或等于50纳米的磨料的CMP组合物来说,其粒度分布可至少是呈单众数的。根据需要,粒度分布也可以是呈双众数或三众数的。
如果CMP组合物不含磨料,则对化学机械磨平(CMP)工艺来说,磨盘的选择和调节就变得更为重要。例如,对某些不含二氧化硅的组合物来说,固定的磨盘可提高抛光性能。
采用氧化剂,有利于阻隔层如钽和氮化钽的去除速率最优化。适用的氧化剂包括:例如过氧化氢、单过硫酸盐、磺酸盐、过邻苯二甲酸镁,过乙酸及其它过酸、过硫酸盐、溴酸盐,过磺酸盐、硝酸盐、铁盐、铈盐、锰(Mn)(III)、Mn(IV)和Mn(VI)盐、银盐、铜盐、铬盐、钴盐、卤素、次氯酸盐以及包含至少一种上述氧化剂的混合物。优选的氧化剂是过氧化氢。必须指出,氧化剂应在使用前临时添加到CMP组合物中,在这种情况下氧化剂是单独包装的。氧化剂的添加量优选为0.1-10重量%,最优选用量为0.2-5重量%。
CMP组合物具有酸性pH值,以达到高的阻隔层去除速率,同时又能降低对介电层的磨蚀。用于相互连接的适用金属包括:例如铝、铝合金、铜、铜合金、金、金合金、镍、镍合金、铂族金属、铂族合金、银、银合金、钨和钨合金,或包含至少一种上述金属的混合物。优选的相互连接金属是铜。在使用氧化剂如过氧化氢的酸性CMP组合物和淤浆中,主要由于铜的氧化,因而铜的去除速率和静态蚀刻速率都是高的。为了降低相互连接金属的去除速率,CMP组合物可包含主缓蚀剂和任选次缓蚀剂。缓蚀剂的作用是降低氧化剂对相互连接金属的氧化。由于减少了相互连接金属凹形的形成,因此有利于改善抛光性能。
优选的缓蚀剂是苯并三唑(BTA)。在一个实施方案中,CMP组合物包含较多量的BTA缓蚀剂来降低相互连接金属的去除速率。缓蚀剂的用量为0.0025-6重量%。在此范围内,用量大于或等于0.025%,优选大于或等于0.25重量%是理想的。用量小于或等于4重量%,优选小于或等于1重量%也是理想的。当采用BTA时,BTA在CMP组合物中的用量受溶解度限制,其用量可高达约2重量%或者达到在CMP组合物中的饱和浓度。优选的BTA浓度为0.0025-2重量%。还可任选向CMP组合物添加辅助缓蚀剂。辅助缓蚀剂是表面活性剂如例如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂及聚合物,或有机化合物如吡咯。例如,辅助缓蚀剂可包括咪唑、甲苯并三唑或它们与BTA结合的混合物。最优选的辅助缓蚀剂是甲苯并三唑与BTA结合的混合物。
CMP组合物还包含无机或有机pH调节剂以降低CMP组合物的pH值达到低于或等于4的酸性pH值。适用的无机pH调节剂包括:例如硝酸、硫酸、盐酸、磷酸以及包含至少一种上述无机pH调节剂的混合物。优选的pH调节剂是硝酸(HNO3)。
CMP组合物的pH值小于或等于4是合乎要求的。在此范围内,pH值大于或等于1,优选大于或等于1.5是理想的。pH值小于或等于3.5,优选小于或等于3也是理想的。对于CMP组合物的优选pH值范围为1-4,最优选pH值为2-3。
在pH值低于3时,即使CMP组合物中磨料的重量百分浓度较低,CMP组合物也具有较高的阻隔金属去除速率,同时对介电层有低的磨蚀速率。较低的磨料浓度,由于减少了不希望出现的磨料诱发的缺陷(如划痕)而能提高CMP工艺的抛光性能。例如,粒度小至约10纳米仍具有合乎要求的阻隔层去除速率,同时又能降低对介电层的磨蚀。通过采用较小粒度的磨料并以低浓度磨料配制CMP组合物能进一步降低对介电层的磨蚀。
任选的是,CMP组合物可包含螯合剂或络合剂来调节相对于阻隔金属去除速率的铜去除速率。螯合剂或络合剂通过与铜形成螯合的金属络合物而改善铜的去除速率。适用的螯合剂包括:例如羧酸、氨基羧酸及它们的衍生物以及包含至少一种上述螯合剂的混合物。优选的是,CMP组合物中螯合剂的用量为小于或等于2重量%(以CMP组合物总重量计)。任选的是,CMP组合物也可包含缓冲剂如各种有机酸和无机酸,在上述pH范围内pKa为1.5-小于3的氨基酸或它们的盐。任选的是,CMP组合物还可包含消泡剂如包括酯、环氧乙烷、醇、乙氧基化合物、硅化合物、氟化合物、醚、苷及它们的衍生物的非离子表面活性剂,以及包含至少一种上述表面活性剂的混合物。消泡剂也可以是两性表面活性剂。化学机械磨平组合物也可任选包含pH缓冲剂、抗微生物剂和消泡剂。
CMP组合物可通过CMP装置在低于21.7千帕(3磅/平方英寸)压力下进行磨平操作。优选的磨盘压力为3.5-21.7千帕(0.5-3磅/平方英寸)。在此范围内,压力低于或等于13.8千帕(2磅/平方英寸),更优选低于或等于10.3千帕(1.5磅/平方英寸)而最优选为低于或等于约6.9千帕(1磅/平方英寸)是有利的。低的CMP磨盘压力由于能减少划痕或其它不希望出现的抛光缺陷而能提高抛光性能并能减少易碎材料破碎的危险性。例如,低介电常数材料在高应力下容易破损和脱层。包含多官能羧酸聚合物的CMP组合物可达到对阻隔层和铜有高的去除速率同时又能降低对有机材料制的低k和超低k介电层的磨蚀。在一个例证性实施方案中,可将CMP组合物调整至达到对阻隔层有高的去除速率而不会对低k或超低k介电层产生明显的损害的有利程度。因此,为降低对具有各种宽度线条的已构图晶片的磨蚀,采用此种CMP组合物是有利的。
在磨盘压力为13.8千帕下,CMP组合物的氮化钽去除速率为铜去除速率的至少80%,磨盘压力是垂直于集成电路晶片并采用充填聚氨酯的多孔抛光盘测定的抛光盘压力计量的。用于测定选择性的特定抛光盘是IC1010TM充填聚氨酯的多孔抛光盘。优选的是,在磨盘压力为13.78千帕下,CMP组合物的氮化钽去除速率为铜的去除速率的至少80%,磨盘压力是垂直于集成电路晶片并采用充填聚氨酯的多孔抛光盘测定的抛光盘压力计量的。此外,该CMP组合物能使氮化钽的去除速率比铜的去除速率高三倍或五倍。
下面将通过实施例对本发明的一些实施方案作详细的说明。
实施例1
下面实施例中的CMP组合物中所采用的各种材料的名称列于表1。Klebosol PL150H25是购自Clariant的二氧化硅,平均粒度等于25纳米的二氧化硅微粒为30重量%、pH值为2-3。该样品中二氧化硅微粒已用水稀释至4重量%。
表1
 名称   化学组成
 BTA   苯并三唑
 Klebosol PL150H25   胶态二氧化硅
 H2O2   过氧化氢
 聚马来酸   每一重复单元有两个羧酸官能度的羧酸聚合物
本实验是测定CMP组合物在不同的组分浓度时的抛光性能。抛光实验是采用由Strasbaugh提供的6EC抛光设备进行的。抛光盘是Rodel,Inc.提供的IC1010TM。抛光盘在每次抛光前进行调整。抛光是在压力为6.9千帕(1磅/平方英寸)、抛光台转速为每分钟120转(rpm),载料盘转速为114rpm下进行的。CMP组合物供入速率(淤浆流速率)为200毫升/分钟。
在本实验中,用不同浓度的聚马来酸制备几种如表1所列的淤浆。每种组合物中其它组分浓度是相同的:Klebosol PL150H25为4重量%、BTA为0.6重量%、H2O2为0.5重量%及溶液的pH值为2.5。对照实施例用字母表示,CMP组合物用数字表示。表2列出了对氮化钽(TaN)、铜(Cu)、TEOS、CDO和SiCN的去除速率(RR)(埃/分钟)。
表2
组合物   聚马来酸(wt%) TaN RR Cu RR TEOS RR CDO RR SiCN RR
  A   0   1853   66   120   246   1108
  1   0.015   1592   99   123   247   889
  2   0.03   1803   109   123   202   751
  3   0.05   1745   107   76   182   682
  4   0.1   1840   100   104   113   463
  5   0.25   1487   94   105   123   361
  6   0.5   1236   100   111   100   303
将表2结果绘制成图1所示的曲线。图1图示了阻隔层和介电层的去除速率与聚马来酸浓度(重量%)之间的关系,曲线显示在浓度低于或等于0.1重量%时,聚马来酸浓度变化对TaN、铜和TEOS的去除速率没有明显的影响。然而,在浓度低于或等于0.1重量%时,CDO和SiCN的去除速率会随着聚马来酸浓度升高而下降。
使用表2所列各种CMP组合物测定具有各种不同宽度和密度的线条(称为结构)(见表3)的图形的构图晶片的抛光性能。表3列出了854TEOS构图晶片上线条宽度和线条之间的间隔。
表3
  结构名称(线宽/间隔)   密度
  100μm/100μm   50%
  50μm/50μm   50%
  10μm/10μm   50%
  7μm/3μm   70%
  0.25μm/0.25μm   50%
  9μm/1μm   90%
实施例2
在表4中,使用表2中对照组合物A抛光线条宽度和间隔如表3所列的854 TEOS构图晶片。分别在构图的中心(中央管芯)、构图中部(中部管芯)和构图的边缘(边缘管芯)读取数据。然后将读取的中心、中部和边缘的数据进行平均并报告于表4中。对100微米/100微米、50微米/50微米和10微米/10微米结构测得的数据反映凹形的形成,而对7微米/3微米、9微米/1微米和0.25微米/0.25微米结构测得的数据反映对层间介电层的磨蚀。这一实验是为测定CMP组合物改变组分浓度时的抛光性能。抛光实验是采用Mirra抛光装置(由Applied Materials提供)进行的。抛光盘是Rodel Inc.提供的IC1010TM。在每次试验前对抛光盘进行调整。抛光操作是在压力为6.9千帕(1磅/平方英寸)、抛光台转速为120转/分钟、载料盘转速为114转/分钟的条件下进行的。CMP组合物的供料速率(淤浆流速率)为200毫升/分钟。
表4所列数值代表以埃为单位的地形深度(topographic depth)。
表4
  凹形   凹形   凹形   磨蚀   磨蚀   磨蚀
  100μm/100μm结构   50μm/50μm结构   10μm/10μm结构   7μm/3μm结构   9μm/1μm结构   0.25μm/0.25μm结构
 对照组合物A 216 216 233 350 550 416
 组合物4   -33   -100   258   100   366   -33
表4所列数据表明,含0.1重量%聚马来酸的组合物4改进了对构图结构的磨蚀性能。对0.25微米/0.25微米结构和7微米/3微米结构的效果最为显著。组合物4所得的负结果表示磨平表面上铜的凸起。
实施例3
采用实施例2的抛光条件,添加组合物3对上述构图晶片重复上述试验。数据绘于图2,曲线分别表示10微米/10微米、0.25微米/0.25微米、7微米/3微米、和9微米/1微米结构的磨蚀特征。结果再一次确证聚马来酸显著地改进了磨蚀性能。
从这些实验可以看到,含有羧酸聚合物聚马来酸的CMP组合物不会影响或降低阻隔层的去除速率,而能降低对低k或超低k介电层的磨蚀损坏。CMP组合物有利于在低磨盘压力6.9千帕(1磅/平方英寸)下工作,并能在高地形集成电路器件的制造中使用,降低对介电层的磨蚀,同时保持高的阻隔层的去除速率。
实验数据也表明降低CMP组合物中磨料的粒度能大大地减少凹形的形成和降低对介电层的磨蚀。因此,平均粒度小于或等于9纳米的磨料会形成最佳的凹形和具有最佳的磨蚀性能。当平均粒度从25纳米降至9纳米时,即使TaN去除速率下降,也有足够高的去除速率进而有效实施去除阻隔的第二步CMP过程。
实施例4
该实验是在Applled Materials提供的Mirra型抛光装置上进行的。抛光盘是Rodel,Inc.提供的IC1010TM。在每一试验前对抛光盘进行调整。抛光操作是在压力为10.3千帕(1.5磅/平方英寸),抛光台转速为93转/分钟,载料盘转速为87转/分钟的条件下进行的。CMP组合物的供料速率(淤浆流速率)为200毫升/分钟。供缺陷试验的铜片晶片先经商购的淤浆EPL2362(Ethernal Chemical Co.,Ltd.制造),以CUP4410抛光盘(Rodel,Inc.提供)预抛光1分钟,抛光操作的参数为:压力21.7千帕(3磅/平方英寸),抛光台转速93转/分钟,载料盘转速87转/分钟,以及淤浆供料速率200毫升/分钟。这一预抛光步骤是为了获得新鲜的铜表面。然后,用组合物4的淤浆和常规碱淤浆对经预抛光的铜片晶片进行抛光。
抛光后,在Applied Materials制造的Orbot探伤器具上计数缺陷数。常规碱淤浆造成的缺陷总数为2989;本发明组合物4造成的缺陷总数为314。如图3所示,第二步骤阻隔物抛光酸性组合物提供了优于常规的含高浓度磨料的阻隔物碱性淤浆的对缺陷率的改进作用。
化学机械磨平组合物能有选择去除钽阻隔层,同时又能降低对介电材料的磨蚀。此外,可通过调整组合物来控制阻隔层的去除速率、相互连接金属的去除速率和介电层的去除速率。控制阻隔层去除速率的因素包括平均粒度、微粒浓度、pH值和氧化剂浓度。控制相互连接金属去除速率的因素包括缓蚀剂浓度、平均粒度、微粒浓度和氧化剂浓度。此外,调整介电层去除速率的因素包括羧酸聚合物类型,羧酸聚合物浓度,平均粒度和微粒浓度。调整上述因素可获得能简便地调整多种集成线路图中阻隔层和互连金属的去除速率的CMP组合物。

Claims (7)

1.一种水性化学机械磨平组合物,该组合物包含:
促进阻隔层去除的氧化剂;
磨料;
降低互连金属去除的缓蚀剂;以及
水溶性聚马来酸,其中用无机pH调节剂将该化学机械磨平组合物的pH值调节到小于4,所述无机pH调节剂是酸;在磨盘压力为13.8千帕时的氮化钽的去除速率为铜去除速率的至少80%。
2.权利要求1的组合物,其中所述聚马来酸包括均聚物或共聚物。
3.权利要求1的组合物,该组合物的pH值为1.5至小于4。
4.一种水性化学机械磨平组合物,该组合物包含:
0.05-15重量%磨料;
0.1-10重量%氧化剂;
0.0025-2重量%苯并三唑;以及
0.01-5重量%水溶性聚马来酸,其中用无机pH调节剂将该化学机械磨平组合物的pH值调节到小于4,所述无机pH调节剂包括选自硝酸、硫酸、盐酸和磷酸的酸;在磨盘压力为13.8千帕下,氮化钽的去除速率为铜去除速率的至少90%。
5.权利要求4的组合物,其中所述聚马来酸包括均聚物或共聚物。
6.一种磨平半导体晶片的方法,该方法包括:
将水性化学机械磨平组合物施加于晶片上,该组合物包含水溶性聚马来酸;磨料;促进阻隔层去除的氧化剂;和限制互连金属去除的缓蚀剂,其中用无机pH调节剂将该化学机械磨平组合物的pH值调节到小于4,所述无机pH调节剂是酸;和
对半导体晶片进行抛光,其中化学机械磨平组合物在磨盘压力为13.8千帕下对氮化钽的去除速率为铜去除速率的至少80%。
7.一种磨平半导体晶片的方法,该方法包括:
将水性的化学机械磨平组合物施加于晶片上,其中所述组合物包含0.05-15重量%磨料;0.1-10重量%氧化剂;0.0025-2重量%苯并三唑以及0.01-5重量%水溶性聚马来酸,其中用无机pH调节剂将该化学机械磨平组合物的pH值调节到小于4,所述无机pH调节剂包括选自硝酸、硫酸、盐酸和磷酸的酸;和
在磨盘压力小于或等于21.7千帕下对半导体晶片进行抛光,其中化学机械磨平组合物的氮化钽对铜的选择性为铜去除速率的至少80%。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101221573B (zh) * 2003-04-30 2012-05-02 甲骨文国际公司 将储存库还原到先前状态的方法

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7018560B2 (en) * 2003-08-05 2006-03-28 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Composition for polishing semiconductor layers
US7300480B2 (en) * 2003-09-25 2007-11-27 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. High-rate barrier polishing composition
US20050136670A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 Ameen Joseph G. Compositions and methods for controlled polishing of copper
US6971945B2 (en) * 2004-02-23 2005-12-06 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Multi-step polishing solution for chemical mechanical planarization
US7253111B2 (en) * 2004-04-21 2007-08-07 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holding, Inc. Barrier polishing solution
US20060110923A1 (en) * 2004-11-24 2006-05-25 Zhendong Liu Barrier polishing solution
US7427362B2 (en) * 2005-01-26 2008-09-23 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Corrosion-resistant barrier polishing solution
JP5026710B2 (ja) * 2005-09-02 2012-09-19 株式会社フジミインコーポレーテッド 研磨用組成物
JP5135755B2 (ja) * 2005-10-21 2013-02-06 日立化成工業株式会社 銅及び銅合金用研磨剤並びにそれを用いた研磨方法
JP2013214786A (ja) * 2005-11-01 2013-10-17 Hitachi Chemical Co Ltd 銅膜及び絶縁材料膜用研磨材及び研磨方法
US7842192B2 (en) 2006-02-08 2010-11-30 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Multi-component barrier polishing solution
US20070249167A1 (en) * 2006-04-21 2007-10-25 Cabot Microelectronics Corporation CMP method for copper-containing substrates
US9343330B2 (en) * 2006-12-06 2016-05-17 Cabot Microelectronics Corporation Compositions for polishing aluminum/copper and titanium in damascene structures
US20090317638A1 (en) * 2007-02-20 2009-12-24 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Polishing slurry, method for manufacturing the polishing slurry, nitride crystalline material and method for plishing surface of the nitride crystalline material
CN102352187B (zh) 2007-07-05 2015-03-18 日立化成株式会社 金属膜用研磨液及研磨方法
US9202709B2 (en) 2008-03-19 2015-12-01 Fujifilm Corporation Polishing liquid for metal and polishing method using the same
US8425797B2 (en) * 2008-03-21 2013-04-23 Cabot Microelectronics Corporation Compositions for polishing aluminum/copper and titanium in damascene structures
US8506661B2 (en) * 2008-10-24 2013-08-13 Air Products & Chemicals, Inc. Polishing slurry for copper films
US9548211B2 (en) * 2008-12-04 2017-01-17 Cabot Microelectronics Corporation Method to selectively polish silicon carbide films
TWI454561B (zh) * 2008-12-30 2014-10-01 Uwiz Technology Co Ltd A polishing composition for planarizing the metal layer
CN102627916B (zh) * 2012-03-23 2014-09-03 江苏中晶科技有限公司 具有强化功能的玻璃抛光液
TWI611049B (zh) * 2014-10-21 2018-01-11 卡博特微電子公司 腐蝕抑制劑及相關組合物及方法
US9593261B2 (en) * 2015-02-04 2017-03-14 Asahi Glass Company, Limited Polishing agent, polishing method, and liquid additive for polishing
US10676647B1 (en) 2018-12-31 2020-06-09 Cabot Microelectronics Corporation Composition for tungsten CMP
CN110434680A (zh) * 2019-07-19 2019-11-12 大连理工大学 一种螺旋桨的化学机械抛光液及抛光方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1246725A (zh) * 1998-08-31 2000-03-08 长兴化学工业股份有限公司 半导体制程用的化学机械研磨组合物
EP1081200A1 (en) * 1999-09-06 2001-03-07 JSR Corporation Aqueous dispersion composition for chemical mechanical polishing for use in manufacture of semiconductor devices
US6365520B1 (en) * 1998-02-18 2002-04-02 Rodel Holdings Inc. Small particle size chemical mechanical polishing composition
CN1371529A (zh) * 1999-08-26 2002-09-25 日立化成工业株式会社 化学机械研磨用研磨剂及研磨方法
US20030124959A1 (en) * 2001-12-05 2003-07-03 Cabot Microelectronics Corporation Method for copper CMP using polymeric complexing agents

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5391258A (en) * 1993-05-26 1995-02-21 Rodel, Inc. Compositions and methods for polishing
US5858813A (en) * 1996-05-10 1999-01-12 Cabot Corporation Chemical mechanical polishing slurry for metal layers and films
CA2342332A1 (en) 1998-08-31 2000-03-09 Hiroki Terazaki Abrasive liquid for metal and method for polishing
EP1833085A1 (en) 1998-12-28 2007-09-12 Hitachi Chemical Company, Ltd. Materials for polishing liquid for metal, polishing liquid for metal, method for preparation thereof and polishing method using the same
KR100472882B1 (ko) * 1999-01-18 2005-03-07 가부시끼가이샤 도시바 수계 분산체, 이를 이용한 화학 기계 연마용 수계 분산체조성물, 웨이퍼 표면의 연마 방법 및 반도체 장치의 제조방법
JP4406111B2 (ja) * 1999-04-28 2010-01-27 花王株式会社 研磨液組成物
JP3912927B2 (ja) * 1999-05-10 2007-05-09 花王株式会社 研磨液組成物
JP2001139937A (ja) * 1999-11-11 2001-05-22 Hitachi Chem Co Ltd 金属用研磨液及び研磨方法
US6355075B1 (en) * 2000-02-11 2002-03-12 Fujimi Incorporated Polishing composition
US6709316B1 (en) * 2000-10-27 2004-03-23 Applied Materials, Inc. Method and apparatus for two-step barrier layer polishing
JP4637398B2 (ja) * 2001-04-18 2011-02-23 株式会社フジミインコーポレーテッド 研磨用組成物およびそれを用いた研磨方法
US6485355B1 (en) * 2001-06-22 2002-11-26 International Business Machines Corporation Method to increase removal rate of oxide using fixed-abrasive
US7300602B2 (en) * 2003-01-23 2007-11-27 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Selective barrier metal polishing solution
US7018560B2 (en) * 2003-08-05 2006-03-28 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Composition for polishing semiconductor layers

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6365520B1 (en) * 1998-02-18 2002-04-02 Rodel Holdings Inc. Small particle size chemical mechanical polishing composition
CN1246725A (zh) * 1998-08-31 2000-03-08 长兴化学工业股份有限公司 半导体制程用的化学机械研磨组合物
CN1371529A (zh) * 1999-08-26 2002-09-25 日立化成工业株式会社 化学机械研磨用研磨剂及研磨方法
EP1081200A1 (en) * 1999-09-06 2001-03-07 JSR Corporation Aqueous dispersion composition for chemical mechanical polishing for use in manufacture of semiconductor devices
US20030124959A1 (en) * 2001-12-05 2003-07-03 Cabot Microelectronics Corporation Method for copper CMP using polymeric complexing agents

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101221573B (zh) * 2003-04-30 2012-05-02 甲骨文国际公司 将储存库还原到先前状态的方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1505134A1 (en) 2005-02-09
CN1590487A (zh) 2005-03-09
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