KR100445757B1 - 금속배선 연마용 슬러리 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 반도체 디바이스(device) 제조시 웨이퍼의 평탄화를 목적으로 하는 CMP(Chemical Mechanical Polishing/Planarization) 공정에 사용되는 연마용 슬러리 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 금속산화물 미분말, 은계 화합물, 폴리(아크릴 산), 질산, 암모니아수 및 탈이온수를 포함하는 금속배선 연마용 슬러리조성물에 관한 것이며, 본 발명의 연마용 슬러리 조성물을 사용하면, 연마시 발생하는 이로젼, 디싱의 문제점을 보완할 수 있다.

Description

금속배선 연마용 슬러리 조성물{Slurry For Polishing Metal Lines}
본 발명은 반도체 디바이스(device) 제조시 웨이퍼의 평탄화를 목적으로 하는 CMP(Chemical Mechanical Polishing/Planarization) 공정에 사용하는 연마용 슬러리에 관한 것으로, 보다 상세하게는 은계 화합물, 폴리(아크릴 산)의 첨가에 의해 연마시 이로젼과 디싱이 감소된 금속배선 연마용 슬러리 조성물에 관한 것이다.
고집적회로의 집적도가 점차 증가함에 따라 반도체 웨이퍼의 평탄성에 대한 요구사항도 함께 증가하고 있다. 그 이유는 반도체 배선이 점점 얇아질 뿐만 아니라 밀도가 점점 증가되면서 포토레지스트 공정에서의 초점심도의 여유가 감소함으로 인하여 웨이퍼 표면의 평탄성이 중요한 문제로 부각되었기 때문이다.
웨이퍼 표면의 평탄성을 증가시키기 위한 방법으로는 SOG EB(Spin On Glass Etch Back)나 DEP'N EB(Deposition Etch Back) 등의 다양한 방법이 제안되어 왔으나, 광범위한 평탄화 및 고집적 회로에 적용되는 방법으로는 CMP 방법이 가장 많이 사용되고 있다. 이는 광범위한 평탄화가 CMP 공정에 의해서만 가능할 뿐 아니라 평탄성에 대한 만족도 면에서도 CMP 방법이 가장 우수하기 때문이다.
CMP 공정이란 반도체 웨이퍼 표면에 초순수와 연마제, 산화제, 보조 첨가제 등이 함유된 슬러리를 가한 후 연마패드와 접촉시킨 상태에서 회전 및 직선운동이 혼합된 오비탈 운동을 실시하여 웨이퍼 표면을 평탄화시키는 공정을 말한다. CMP 공정에 사용되는 슬러리는 물리적인 작용과 화학적인 작용에 의해서 웨이퍼 표면에 노출된 부분을 선택적으로 식각하여, 보다 향상되고 최적화된 평탄화를 달성하는 것을 가능케 한다.
이와 같은 CMP용 슬러리의 종류는 연마대상에 따라 구분될 수 있으며, 절연층을 연마하는 산화물(oxide)용 슬러리와 텅스텐이나 알루미늄층을 연마하는 금속(metal)용 슬러리로 분류할 수 있다. 일반적으로 금속배선(metal line) 연마용 슬러리의 경우, 연마제, 산화제, 안정제, pH 조절제 등을 초순수에 첨가하여 제조된다. 이때 연마제로는 실리카(SiO2)나 알루미나(Al2O3) 등의 금속산화물이 가장 많이 사용되고 있으며, 산화제로는 과산화수소와 무기 산화제들이 주로 사용되고 있다.
예를 들어, 미국 특허 제 5,244,534호에서는 연마제로 알루미나를 사용하고 산화제로 과산화수소를 사용하였다, 그러나 상기 기술은 CMP공정을 2단계로 수행해야 하므로 경제적으로 비효율적이다.
한편, 미국 특허 제 5,980,775호 및 제 5,958,288호에는 과산화 화합물을 산화제로 이용하면서 동시에 산화제의 효과를 향상시키는 목적의 금속 촉매를 사용하는 슬러리 제조방법에 관하여 개시되어 있는데, 이러한 과산화 화합물이 지속적으로 분해되어 산화제의 산화력이 지속되기 어렵다. 따라서 정밀한 연마가 요구되는 CMP공정에서 균일한 연마성능을 기대하기 어렵다.
또한 미국 특허 제 5,225,034호에는 산화제로서 질산은(AgNO3)을 사용하여 구리 배선을 연마하는 방법이 개시되어 있는데 여기에서는 산화제로 첨가되는 질산은(AgNO3)이 2 중량% 이상 첨가되어야만 일정수준의 연마성능(특히 연마속도)을 기대할 수 있는 단점이 있다. 2 중량% 이상의 과량의 질산은(AgNO3)이 첨가된 슬러리는 분산안정성이 떨어지고, CMP 공정 이후 세정공정에서도 미량의 질산은이 잔류되어 반도체 회로의 오작동을 유발시킬 확률이 높아지는 단점이 있다.
이에 본 발명의 목적은 상기와 같은 종래기술의 문제점들을 해결함과 동시에 연마시 발생하는 이로젼, 디싱을 감소시키기 위한 것으로, 은계 산화제와 함께 아크릴 산을 적절히 조합한 금속배선 연마용 슬러리 조성물을 제공하는 것이다.
즉, 본 발명은 금속산화물 미분말, 은계 화합물, 폴리(아크릴 산), 질산, 암모니아수 및 탈이온수를 포함하는 금속배선 연마용 슬러리 조성물을 제공한다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다.
본 발명의 금속배선 연마용 슬러리 조성물은 금속산화물 미분말, 은계 화합물, 폴리(아크릴 산), 질산 및 암모니아수를 탈이온수에 분산시켜 제조하며, 바람직하게는
(A)금속산화물 미분말 0.5~10중량%;
(B)은계 화합물 0.1~1.0중량%;
(C)폴리(아크릴 산) 0.005∼0.2중량%;
(D)질산 0.0001~0.1중량%; 및
(E)암모니아수 0.0001∼0.01중량%
를 포함한다.
본 발명에 사용된 (A)금속산화물 미분말은 연마제의 역할을 하며, 실리카(SiO2), 알루미나(Al2O3), 지르코니아(Zirconia) 및 세리아(Ceria) 로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이다.
상기 (A)금속산화물 미분말의 함량은 전체 슬러리 조성물 대비 0.5~10중량%인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 실리카의 경우 4~8중량%, 알루미나의 경우 3~6중량%, 세리아의 경우 1∼3중량%가 적합하다. 만일 (A)금속산화물 미분말의 함량이 10중량%를 초과하는 경우에는 분산안정성 및 연마속도를 조절하기 어려운 문제가 발생하는 반면, 0.5중량% 미만인 경우에는 분산안정성은 좋으나 연마입자의 양이 적어 물리적 연마성능을 기대하기 어렵다.
본 발명에 사용된 (B)은계 화합물은 산화제의 역할을 하며, 구체적인 예는 질산은, 아질산은, 플루오르화은, 크롬산은, 과망간산은 및 과레늄산은으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물이다.
본 발명에서는 이러한 (B)은계 화합물을 산화제로 사용함으로써 높은 연마속도를 달성할 수 있다. 아울러, 단일 무기 산화제만 사용하려면 높은 연마성능을 확보하기 위해 과량을 첨가해야 하고, 이는 슬러리의 분산안정성을 저하하는 문제를 일으키나, 본 발명에서는 상술하는 바와 같이 (B)은계 화합물과 (C)폴리(아크릴 산)을 병용하기 때문에 분산안정성 저하를 방지할 수 있다.
상기 (B)은계 화합물의 함량은 전체 슬러리 조성물 대비 0.1~1.0중량%인 것이 바람직하다. 만일 상기 은계 화합물이 상기 함량범위를 초과하는 경우에는 반도체 회로의 플러그 등에서 이로젼(erosion)이나 디싱(dishing)이 심하게 발생하는 반면, 상기 함량범위 미만인 경우에는 슬러리의 산화력이 너무 약하여 정상적인 연마성능을 가지기 어렵다.
본 발명에 사용된 (C)폴리(아크릴 산)은 상기의 이로젼(erosion), 디싱(dishing) 및 슬러리의 분산 안정성과 연마속도상의 결함을 추가적으로 보완하는 역할을 한다. 폴리(아크릴 산) 중 평균 분자량(Mw)이 200 ~ 3,000인 폴리(아크릴 산)이 상기목적에 적합하며, 평균 분자량(Mw)이 3,000을 초과하면 연마속도가 떨어지고, 이로젼과 디싱이 심해진다.
이로젼(erosion) 및 디싱(dishing)이 감소하는 메카니즘에 대하여는 아직 확실한 증거는 없지만 폴리(아크릴 산)이 연마대상 표면에 보호막을 형성하여 이로젼(erosion) 및 디싱(dishing)을 유발하는 에치 레이트(Etch rate)을 감소시키기 때문이라고 여겨진다.
연마속도 향상에 기여하는 메카니즘에 대하여서는 폴리(아크릴 산)이 연마제(Abrasive)에 의해 탈리되어 나온 텅스텐 산화물(WOx)와 착화합물을 형성하여 텅스텐 산화물이 표면으로부터 용이하게 탈리될 수 있도록 작용하는 것으로 여겨진다.
상기 (C)폴리(아크릴 산)의 함량은 전체 슬러리 조성물 대비 0.005∼0.2 중량%이다. 함량이 0.2 중량%를 초과하면 저장안정성이 크게 떨어지며, 점도 증가로 인하여 연마제로서의 성능을 발휘하지 못하고, 0.005 중량% 미만이면, 폴리(아크릴 산) 첨가의 효과가 나타나지 않는다.
또한 (B)은계 산화제와 (C)폴리(아크릴 산)을 20:1 ∼5:1의 비율로 하는 것이 바람직하다. 이 경우 분산안정성이 우수하게 유지되며 연마속도도 향상되고 특히 본 발명의 주목적인 이로젼(erosion) 및 디싱(dishing) 현상이 크게 개선된다.
상기의 (B)은계 화합물와 (C)폴리(아크릴 산)의 첨가비율을 벗어날 경우 CMP공정에서 일반적으로 요구되는 연마속도를 만족하지 못하거나 이로젼 (erosion) 등의 연마결함이 발생될 수 있다.
본 발명에 사용된 (D)질산은 pH 조절제의 역할을 하며, 전체 슬러리 조성물대비 0.0001~0.1중량%가 되도록 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용된 (E)암모니아수(NH4OH)는 연마입자의 분산안정성을 향상시키고 피연마층의 균일도를 증가시키는 역할을 하며, 전체 슬러리 조성물대비 0.0001 ∼ 0.01중량%가 되도록 첨가하는 것이 바람직하다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 이에 의하여 본 발명의 보호범위가 제한되는 것으로 해석되어서는 아니된다.
<실시예 1>
발연 실리카(시판 Aerosil 90G)60g, 질산은(Silver Nitrate) 5.0g, 평균분자량(Mw)이 2,000인 폴리(아크릴 산) 0.5g, 질산 0.05g, 암모니아수 0.005g을 2ℓ의 폴리에틸렌 플라스크에 투입하고 탈이온수를 전체 조성물의 중량이 1000g이 되도록 투입한 후 2,000rpm에서 120분간 교반시켜 분산하여 얻어진 슬러리를 1㎛ 뎁스(depth) 필터로 여과하여 슬러리를 제조하였다.
이와 같이 제조된 슬러리의 연마성능을 평가하고자, 텅스텐(W)이 도포된 웨이퍼를 Strasbaugh社 6EC 연마기를 이용하여 퀼 속도(quill speed) 40rpm, 패드 속도(pad speed) 60rpm, 슬러리 유량 50㎖/min의 조건하에 2분간 연마하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
<실시예 2,3>
상기 실시예 1에서 질산은(Silver Nitrate)의 첨가량을 각각 1.0g, 10.0g 으로 하고, 폴리(아크릴 산)의 첨가량을 각각 0.1g, 1.0g으로 한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 연마용 슬러리를 제조하고 연마성능을 평가하였으며, 그 결과는 표 1과 같다.
<실시예 4,5>
상기 실시예 1에서 폴리(아크릴 산)의 첨가량을 각각 0.25g, 1g으로 한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 연마용 슬러리를 제조하고 연마성능을 평가하였으며, 그 결과는 표 1과 같다.
<실시예 6∼8>
상기 실시예 1에서 질산은 대신에 각각 아질산은, 크롬산은, 과망간산은을 5.0g 첨가한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 연마용 슬러리를 제조하고 연마성능을 평가하였으며, 그 결과는 표 1과 같다.
<실시예 9~11>
상기 실시예 1에서 제조된 슬러리를 각각 30일, 60일, 90일이 경과한 후 평가한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 연마성능을 평가하였으며, 그 결과는 표 1과 같다.
<실시예 12,13>
상기 실시예 1에서 발연 실리카 대신에 각각 발연 알루미나 또는 세리아로 하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 연마용 슬러리를 제조하고 연마성능을 평가하였으며, 그 결과는 표 1과 같다.
<비교예 1,2>
상기 실시예 1에서 질산은의 첨가량을 각각 0.1g, 20g으로 하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 연마용 슬러리를 제조하고 연마성능을 평가하였으며, 그 결과는 표 2와 같다.
<비교예 3,4>
상기 실시예 1에서 폴리(아크릴 산)의 첨가량을 각각 0.04g, 3g으로 하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 연마용 슬러리를 제조하고 연마성능을 평가하였으며, 그 결과는 표 2와 같다.
<비교예 5>
상기 실시예 1에서 폴리(아크릴 산)의 평균 분자량이 20,000인 것을 제외하고는 동일한 방법으로 연마용 슬러리를 제조하고 연마성능을 평가하였으며, 그 결과는 표 2와 같다.
<비교예 6∼8>
상기 실시예 9, 10, 11에서 과산화수소(50%)를 추가로 20g 첨가한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 연마용 슬러리를 제조하고 연마성능을 평가하였으며, 그 결과는 표 2와 같다.
<비교예 9>
상기 실시예 1에서 질산을 첨가하지 않는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 연마용 슬러리를 제조하고 연마성능을 평가하였으며, 그 결과는 표 2와 같다.
[비고]
* 상기 이로젼(erosion), 디싱(dishing) 및 코로젼(corrosion)은 선폭(line width)이 0.2㎛인 패턴 웨이퍼 기준임.
* 상기 스크래치(scratch)는 0.3㎛ 이상의 크기를 갖는 것임.
* 상기에서 WIWNU는 within wafer non uniformity의 약자임.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명의 연마용 슬러리 조성물을 사용하면 연마시 발생하는 이로젼, 디싱을 감소시킬 수 있다.

Claims (4)

  1. 금속산화물 미분말 0.5~10 중량%, 은(Silver)계 화합물 0.1~1.0 중량%, 폴리(아크릴 산) 0.005~0.2 중량%, 질산 0.0001~0.1 중량%, 암모니아수 0.0001~0.01 중량%, 및 나머지는 탈이온수를 포함하는 금속배선 연마용 슬러리 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서, 상기 금속산화물이 실리카(SiO2), 알루미나(Al2O3), 지르코니아(Zirconia) 및 세리아(ceria) 로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이고, 상기 은(Silver)계 화합물이 질산은, 아질산은, 플루오르화은, 크롬산은, 과망간산은 및 과레늄산은으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물이고, 상기 폴리(아크릴 산)의 평균분자량이 200∼3,000인 것을 특징으로 하는 금속배선 연마용 슬러리 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 은(Silver)계 화합물과 폴리(아크릴 산)의 첨가 비율이 20:1∼5:1인 것을 특징으로 하는 금속배선 연마용 슬러리 조성물.
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