CN1307162C - 不含卤素的离子液体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含通式[阳离子][R’-O-SO3]或[阳离子][R’-SO3]化合物或这两种化合物的混合物的离子液体。本发明还涉及使用本发明离子液体作为溶剂、溶剂添加剂、提取剂或相转移催化剂来进行物质化学转化和分离的方法，以及包含本发明离子液体作为热载体或热载体添加剂的热交换装置。

Description

不含卤素的离子液体
本发明涉及包含通式[阳离子][R’-O-SO3]或[阳离子][R’-SO3]化合物或这两种化合物的混合物的离子液体。本发明还涉及使用本发明离子液体作为溶剂、溶剂添加剂、提取剂或相转移催化剂来进行物质化学转化和分离的方法，以及包含本发明离子液体作为热载体或热载体添加剂的热交换装置。
术语“离子液体”通常是指熔点低于100℃的盐或盐混合物(P.Wasserscheid，W.Keim，Angew.Chem.2001，112，3926)。文献中已知的这类盐由阴离子例如卤化锡酸根、卤化铝酸根、六氟磷酸根或四氟硼酸根与取代的铵、、吡啶或咪唑阳离子组成。已经有多篇出版物描述了离子液体作为化学反应溶剂的用途(T.Welton，Chem.Rev.1999，99，2071，P.Wasserscheid，W.Keim，Angew.Chem.，2000，112，3926)。例如，已经在含有四氟硼酸根阴离子的离子液体中，用铑(I)(P.A.Z.Suarez，J.E.L.Dullius，S.Einloft，R.F.de Souza和J.Dupont，Polyhedron 15/7，1996，1217-1219)、钌(II)和钴(II)络合物(P.A.Z.Suarez，J.E.L.Dullius，S.Einloft，R.F.de Souza和J.Dupont，Inorganica Chimica Acta255，1997，207-209)成功地进行了烯烃的氢化反应。官能化和未官能化烯烃的加氢甲酰基化也可以用铑催化剂在具有弱配位性阴离子(例如PF6 -、BF4 -)的离子液体中进行(Y.Chauvin，L.Mussmann，H.Olivier，欧洲专利EP 776880，1997；Y.Chauvin，L.Mussmann，H.Olivier，Angew.Chem.，Int.Ed.Engl.，1995，34，2698；W.Keim，D.Vogt，H.Waffenschmidt，P.Wasserscheid，J.of Cat.，1999，186，481)。
离子液体的其它重要应用领域是它们用作物质分离提取剂(J.G.Huddleston，H.D.Willauer，R.P.Swatloski，A.E.Visser，-R.D.Rogers，Chem.Commun.1998，1765-1766；b)A.E.Visser，R.P.Swatlowski，R.D.Rogers，Green Chemistry 2000，2(1)，1-4)和它们用作热载体(M.L.Mutch，J.S.Wilkes，Proceedingsof the Eleventh International Symposium on Molten Salts，P.C.Trulove，H.C.De Long，G.R.Stafford和S.Deki(编辑)，Proceedings Volume 98-11，The Electrochemical Society，Inc，Pennington，NJ；1998，p.254)。
即使离子液体的定义包括熔点在室温至100℃之间的盐，但是对于很多应用，仍然需要或希望离子液体在低于室温的温度下是液体。
此外，对于其中离子液体在化学合成或催化领域中用作溶剂或溶剂添加剂以及用作热载体或提取溶剂的所有应用，粘度尽可能低的离子液体具有高工业价值。离子液体的粘度越低，扩散和物质转运过程发生的就越快。在大多数应用中，这在可达到的时空产率、能量需求以及所需的离子液体的量方面带来了直接益处。总之，几乎所有的离子液体应用的经济效率都基本上由其粘度决定，所采用的离子液体的粘度越低，应用的经济效率就越高。
在室温是液体的离子液体的多个实例是已知的。然而，这些体系通常含有卤离子例如F-、Cl-、Br-或I-或含有卤素原子的阴离子。含有卤素原子的阴离子的典型实例包括但不限于[BF4]-、[PF6]-、[CF3COO]-、[CF3SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[AlCl4]-、[Al2Cl7]-或[SnCl3]-。使用这些含有卤素原子的阴离子给相应离子液体的应用带来了严重限制：
a)使用这些阴离子导致成本相当高，因为即使这些离子的碱金属盐也已非常昂贵；
b)在钢反应器以及某些情况下在玻璃反应器中，这些含有卤素原子的阴离子的水解产物导致相当程度的腐蚀；
c)所“使用过”的具有含卤素原子的阴离子的离子液体的热处理通常带来腐蚀和环境问题，因此成本非常高。由于存在含有卤素原子的阴离子，在生物净化设备中通过降解来进行处理也很困难。
因此，一般情况下，不含卤素原子的离子液体具有特别的工业价值，尤其是当离子液体还具有以下性质时更是如此：
a)熔点和/或玻璃转化温度低于25℃；
b)低粘度(在20℃的粘度＜0.8Pa·s(在20℃小于800cPs))；
c)在中性水溶液(pH＝7)中于高达80℃是水解稳定的。
在现有技术的不含卤素原子的离子液体当中，迄今为止没有任何离子液体能够满足工业要求的综合性能。硝酸盐熔化物、亚硝酸盐熔化物、硫酸盐熔化物(J.S.Wilkes，M.J.Zaworotko，J.Chem.Soc.Chem.Commun.1992，965)和苯磺酸盐熔化物(H.Waffenschmidt，Dissertation，RWTH Aachen 2000)是已知的，然而这些离子液体的熔点高于室温。硫酸氢盐和磷酸氢盐在水溶液中反应，同时裂解下来一个或几个质子，并形成酸性水溶液。在水溶液中于80℃经过仅1小时后，甲基硫酸盐和乙基硫酸盐熔化物表现出明显的水解，形成硫酸氢根阴离子和相应的醇(也参见比较例1和2)。如果R仅代表具有3-36个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族或脂环族烷基，所述烷基未官能化或被一个或多个基团Y官能化，其中Y是-OH、-OR”、-COOH、-COOR”、-NR2、-SO4、-F、-Cl、-Br、-I或-CN，R”代表具有1-12个碳原子的直链或支链烃链，则通式[阳离子][R-O-SO3]离子液体的粘度高于在大部分工业应用中使用时所要求的粘度(参见要求b)(参见比较例3)。
因此，本发明的目的是提供不含卤素的离子液体，所述离子液体的熔点或玻璃转化温度低于25℃，在20℃的粘度小于0.8Pa·s(在20℃小于800cPs)，并且具有改善的水解稳定性。
根据本发明，包含以下化合物的离子液体使得该目的得以实现：
●通式[阳离子][R’-O-SO3]化合物或
●通式[阳离子][R’-SO3]化合物或
●这两种化合物的混合物；
其中
R’代表通式R5-[X(-CH2-)n]m所示基团，其中n代表1-12的数字；
m代表1-400，优选50-300，更优选100-200的独立于n的数字；
X代表元素氧或硫或通式-O-Si(CH3)2-O-、-O-Si(CH2CH3)2-O-、-O-Si(OCH3)2-O-、-O-Si(O-CH2CH3)2-O-所示官能团；且
R5代表具有1-36个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族或脂环族烷基，该烷基未官能化或被一个或多个基团Y官能化，其中Y是-OH、-OR”、-COOH、-COOR”、-NH2、-SO4、-F、-Cl、-Br、-I或-CN，R”代表具有1-12个碳原子的直链或支链烃链；并且所用的[阳离子]是
●以下通式所示的季铵阳离子
                     [NR1R2R3R]+，
●以下通式所示的阳离子
                    [PR1R2R3R]+，
●以下通式所示的咪唑阳离子
Figure C0380503900091
其中该咪唑母核可被至少一个选自C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-氨基烷基、C5-12-芳基或C5-12-芳基-C1-6-烷基的基团取代，
●以下通式所示的吡啶阳离子
其中该吡啶母核可被至少一个选自C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-氨基烷基、C5-12-芳基或C5-12-芳基-C1-6烷基的基团取代，
●以下通式所示的吡唑阳离子
Figure C0380503900093
其中该吡唑母核可被至少一个选自C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-氨基烷基、C5-12-芳基或C5-12-芳基-C1-6-烷基的基团取代，和
●以下通式所示的三唑阳离子
Figure C0380503900094
其中该三唑母核可被至少一个选自C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-氨基烷基、C5-12-芳基或C5-12-芳基-C1-6-烷基的基团取代，且
基团R1、R2、R3独立地选自
●氢；
●具有1-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族或脂环族烷基；
●式[R4-(O-CH2-CH2)p-O-CH2-CH2)所示的低聚乙二醇一烷基醚，其中p代表1-30，优选5-20，更优选10-15的数字，且R4代表具有1-20，优选5-15，更优选8-12个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族或脂环族烷基；
●杂芳基、杂芳基-C1-6-烷基，所述基团在杂芳基中具有3-8个碳原子和至少1个选自N、O和S的杂原子，并且可被至少1个选自C1-6-烷基和/或卤素原子的基团取代；
●芳基、芳基-C1-6-烷基，所述基团在芳基中具有5-12个碳原子，并且可任选被至少1个C1-6-烷基和/或卤素原子取代；且
基团R选自
●具有1-20，优选5-15，更优选8-12个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族或脂环族烷基；
●式[R4-(O-CH2-CH2)p-O-CH2-CH2)所示的低聚乙二醇一烷基醚，其中p代表1-30，优选5-20，更优选10-15的数字，且R4代表具有1-20，优选5-15，更优选8-12个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族或脂环族烷基；
●杂芳基-C1-6-烷基，所述基团在杂芳基中具有3-8个碳原子和至少1个选自N、O和S的杂原子，并且可被至少1个C1-6-烷基和/或卤素原子取代；
●芳基-C1-6-烷基，所述基团在芳基中具有5-12个碳原子，并且可任选被至少1个C1-6-烷基和/或卤素原子取代。
在本发明优选的实施方案中，离子液体包含式[Me(O-CH2-CH2)n-O-SO3]所示阴离子，其中n是1-12的数字，优选为3、4或5。
在本发明的另一优选的实施方案中，离子液体包含式[Me(O-CH2-CH2)n-SO3]所示阴离子，其中n是1-12的数字，优选为2或3。
本发明离子液体与现有技术中不含卤素的离子液体的区别在于其具有明显降低的粘度和非常低的熔点。因此，这些材料在满足上述与工业相关的性能组合方面显著优于现有技术中已知的所有离子液体。此外，本发明离子液体在中性水溶液(pH＝7)中于高达80℃是水解稳定的。另外，本发明离子液体具有高的热稳定性(高达超过250℃)。
特别是，由于本发明离子液体首次同时实现了离子液体不含卤素、具有明显降低的粘度以及熔点非常低的特征组合，所以本发明这些新的离子液体是用作化学计量或催化化学反应的溶剂或溶剂添加剂以及用作提取剂和/或热载体的理想物质。
因此，本发明的其它实施方案涉及
●使用本发明离子液体作为溶剂、溶剂添加剂或相转移催化剂的方法。这类本发明方法可包括由过渡金属或酶或其它生物催化剂催化的反应步骤，所述反应步骤优选选自加氢甲酰基化反应、低聚反应和其它C-C键形成反应、酯化、异构化反应和酰胺键形成反应；
●使用本发明离子液体作为溶剂或溶剂添加剂的分离物质的方法；
●包含本发明离子液体作为热载体或热载体添加剂的热交换装置；
●本发明离子液体作为溶剂或溶剂添加剂的应用；
●本发明离子液体作为相转移催化剂的应用；
●本发明离子液体作为提取剂的应用；
●本发明离子液体作为热载体的应用；和
●本发明离子液体作为添加剂、表面活性物质以及改性剂或软化剂的应用。
下列化合物代表本发明离子液体的进一步优选的实施方案：
[1-乙基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]
[1-乙基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)3-O-SO3]
[1-乙基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)4-O-SO3]
[1-乙基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)5-O-SO3]
[1-乙基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-SO3]
[1-乙基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)3-SO3]
[1-乙基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]
[1-乙基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)3-O-SO3]
[1-乙基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)4-O-SO3]
[1-乙基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)5-O-SO3]
[1-乙基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-SO3]
[1-乙基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)3-SO3]
[1-丁基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]
[1-丁基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)3-O-SO3]
[1-丁基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)4-O-SO3]
[1-丁基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)5-O-SO3]
[1-丁基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-SO3]
[1-丁基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)3-SO3]
[1-辛基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]
[1-辛基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)3-O-SO3]
[1-辛基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)4-O-SO3]
[1-辛基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)5-O-SO3]
[1-辛基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-SO3]
[1-辛基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)3-SO3]
[1-十二烷基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]
[1-十二烷基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)3-O-SO3]
[1-十二烷基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)4-O-SO3]
[1-十二烷基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)5-O-SO3]
[1-十二烷基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-SO3]
[1-十二烷基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)3-SO3]
[1-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]
[1-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)3-O-SO3]
[1-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)4-O-SO3]
[1-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)5-O-SO3]
[1-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-SO3]
[1-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)3-SO3]
[吡啶][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]
[吡啶][Me-(O-CH2-CH2)3-O-SO3]
[吡啶][Me-(O-CH2-CH2)4-O-SO3]
[吡啶][Me-(O-CH2-CH2)5-O-SO3]
[吡啶][Me-(O-CH2-CH2)2-SO3]
[吡啶][Me-(O-CH2-CH2)3-SO3]
[1-丁基吡啶][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]
[1-丁基吡啶][Me-(O-CH2-CH2)3-O-SO3]
[1-丁基吡啶][Me-(O-CH2-CH2)4-O-SO3]
[1-丁基吡啶][Me-(O-CH2-CH2)5-O-SO3]
[1-丁基吡啶][Me-(O-CH2-CH2)2-SO3]
[1-丁基吡啶][Me-(O-CH2-CH2)3-SO3]
[三辛基甲基铵][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]
[三辛基甲基铵][Me-(O-CH2-CH2)3-O-SO3]
[三辛基甲基铵][Me-(O-CH2-CH2)4-O-SO3]
[三辛基甲基铵][Me-(O-CH2-CH2)5-O-SO3]
[三辛基甲基铵][Me-(O-CH2-CH2)2-SO3]
[三辛基甲基铵][Me-(O-CH2-CH2)3-SO3]
通过下列实施例来进一步举例说明本发明，但是，这些实施例不是对本发明的限制。
实施例
实施例1：[吡啶][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]
合成：
在0℃，向10.48g(87.22mmol)二甘醇一甲醚的溶液中以少量多次的方式加入13.9g吡啶-SO3络合物(87.22mmol)。将该反应混合物在25℃继续搅拌18小时。以定量产率获得了产物，其为微黄色液体，具有令人惊奇的低粘度。该产物的熔点低于20℃。
NMR：
1H-NMR(300MHz，CDCl3)；δ＝9.03(d，2H，CH-(CH-CH)2-N)，8.71(m，1H，CH-(CH-CH)2-N)，8.20(m，2H，CH-(CH-CH)2-N)，4.25(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.69(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.66(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.54(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.32(s，3H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)ppm.
13C-NMR(75MHz，CDCl3)：δ＝147.1，142.0，127.8，71.7，70.1，69.5，66.8，58.7ppm.
实施例2：[吡啶][Me-(O-CH2-CH2)3-O-SO3]
合成：
在0℃，向20.87g(127.1mmol)三甘醇一甲醚的溶液中以少量多次的方式加入20.23g吡啶-SO3络合物(127.1mmol)。将该反应混合物在25℃继续搅拌18小时。以定量产率获得了产物，其为几乎无色的液体。该产物的熔点低于20℃。
NMR：
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝9.02(d，2H，CH-(CH-CH)2-N)，8.71(m，1H，CH-(CH-CH)2-N)，8.24(m，2H，CH-(CH-CH)2-N)，4.25(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.77(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.65(m，6H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.53(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.32(s，3H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)ppm.
13C-NMR(75MHz，CDCl3)：δ＝147.1，142.0，127.8，71.6，70.3-70.1，69.6，66.8，58.8ppm.
实施例3：[1-丁基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]
合成：
方法1：
在升华装置内，将21.88g[吡啶][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3](78.33mmol)(通过实施例1中描述的方法制得的)和13.68g[1-丁基-3-甲基咪唑]Cl(78.33mmol)在80℃于真空下加热。在这些条件下，[吡啶]Cl从该反应混合物中升华，以白色针状物形式沉淀在该升华装置的冷却面上。8小时后，将[吡啶]Cl从该反应混合物中完全除去，可以以定量产率将具有令人惊奇的低粘度的微黄色液体产物从升华装置中取出。该产物的熔点低于20℃。
方法2：
将37.13g二甘醇一甲醚(308.99mmol)与30.0g氨基磺酸(308.99mmol)加到250ml Schlenk烧瓶中，在惰性气氛和搅拌下于85℃加热18小时。以定量产率形成了澄清粘稠微黄色液体形式的盐[NH4][O3S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-Me]。在室温下，将该中间产物与溶解在300ml无水CH2Cl2中的53.97g[1-丁基-3-甲基咪唑]Cl(308.99mmol)混和，将该混合物剧烈混和。在惰性气氛下经由细玻璃料过滤出NH4Cl沉淀，将澄清滤液浓缩。以95％以上的产率获得了产物，其为浅黄棕色低粘度液体。该产物的熔点低于20℃。
NMR：
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝9.36(s，1H，N-CH-N)，7.62，7.55(s each，1Heach，N-CH)，4.25(tr，2H，N-CH2-CH2-CH2-CH3)，4.16(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，4.01(s，3H，N-CH3)，3.74(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.63(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.51(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.33 (s，3H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-C-H3)，1.87(mult.，2H，N-CH2-CH2-CH2-CH3)，1.37(mult.，2H，N-CH2-CH2-CH2-CH3)，0.94(tr，3H，N-CH2-CH2-CH2-CH3)ppm.
13C-NMR(75MHz，d6-CDCl3)：δ＝137.1，124.0，122.8，71.8，70.2，69.9，66.3，58.8，49.5，36.2，32.0，19.3，13.4ppm.
粘度
测定的[1-丁基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]的粘度如下：
20℃；η＝639cP±10cP
40℃；η＝93cP±3cP
60℃；η＝64cP±3cP
80℃；η＝32cP±2cP
水解实验：
将5g离子液体[1-丁基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]与5ml水混和，将该混合物加热至80℃。以10分钟的间隔从该反应溶液中取样，进行pH测定。在80℃保持2小时后，该反应溶液呈pH中性，由此可以推断，在这样的反应条件下，离子液体没有发生水解型分解。
实施例4：[1-辛基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]
合成：
方法1：
将21.88g[吡啶][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3](78.33mmol)溶解在100ml蒸馏水中，在冷却下以少量多次的方式加入3.13g NaOH(78.33mmol)。将该水溶液在室温搅拌15分钟，然后用每次为200mml的乙醚萃取3次。将该水溶液与溶解在100ml水中的21.56g[1-辛基-3-甲基咪唑]Cl(78.33mmol)合并。将水相用每次为200ml的CH2Cl2萃取3次，用硫酸钠将合并的有机相干燥，真空除去溶剂。以95％以上的产率获得了产物，其为淡黄色液体。该产物的熔点低于20℃。
方法2：
将37.13g二甘醇一甲醚(308.99mmol)和30.0g氨基磺酸(308.99mmol)加到250ml Schlenk烧瓶中，在惰性气氛和搅拌下于85℃加热18小时。以定量产率形成了澄清粘稠微黄色液体形式的盐[NH4][O3S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-Me]。在室温下，将该中间产物溶解在100ml蒸馏水中，并与85.04g[1-辛基-3-甲基咪唑]Cl(308.99mmol)在100ml水中的溶液合并。将水相用每次为200ml的CH2Cl2萃取3次，用硫酸钠将合并的有机相干燥，真空除去溶剂。以95％以上的产率获得了产物，其为浅黄色液体。该产物的熔点低于20℃。
NMR：
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：δ＝9.64(s，1H，N-CH-N)，7.74，7.60(seach，1Heach，N-CH)，4.32(tr，2H，N-CH2-CH2-(CH2)5-CH3)，4.18(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，4.08(s，3H，N-CH3)，3.73(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.63(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.53(tr，2H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，3.34(s，3H，O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3)，1.91(tr，2H，N-CH2-CH2-(CH2)5-CH3)；1.30(m，10H，N-CH2-CH2-(CH2)5-CH3)；0.86(tr，3H，N-CH2-CH2-(CH2)5-CH3)ppm.
13C-NMR(75MHz，d6-CDCl3)：δ＝137.0，124.0，122.3，71.6，70.0，69.8，66.5，58.8，49.9，36.4，31.7，30.2，29.0，28.9，26.1，22.5，14.1ppm.
水解实验：
将5g离子液体[1-辛基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]与5ml水混和，将该混合物加热至80℃。以10分钟的间隔从该反应溶液中取样，进行pH测定。在80℃保持2小时后，该反应溶液呈pH中性，由此可以推断，在这样的反应条件下，离子液体没有发生水解型分解。
比较例1：用1-正丁基-3-甲基咪唑甲基硫酸盐([BMIM][CH3SO4])进行的水解实验
将5g离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑甲基硫酸盐([BMIM][CH3SO4])与5ml水混和，将该混合物加热至80℃。以10分钟的间隔从该反应溶液中取样，进行pH测定。从第一次测定就已发现pH值迅速降至pH1-2。由此可以推断，在这样的反应条件下，离子液体发生了水解型分解，释放出甲醇和酸性硫酸氢根阴离子。
比较例2：用1-乙基-3-甲基咪唑甲基硫酸盐([EMIM][C2H5SO4])进行的水解实验
将5g离子液体1-乙基-3-甲基咪唑甲基硫酸盐([EMIM][C2H5SO4])与5ml水混和，将该混合物加热至80℃。以10分钟的间隔从该反应溶液中取样，进行pH测定。从第一次测定就已发现pH值迅速降至pH1-2。由此可以推断，在这样的反应条件下，离子液体发生了水解型分解，释放出乙醇和酸性硫酸氢根阴离子。
比较例3：用离子液体[1-丁基-3-甲基咪唑][C8H17-O-SO3]进行的粘度测定
测定的[1-丁基-3-甲基咪唑][C8H17-O-SO3]的粘度如下：
20℃；η＝874cP±10cP
40℃；η＝262cP±5cP
60℃；η＝97cP±3cP
80℃；η＝46cP±2cP
应用实施例1：使用[1-丁基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]作为溶剂的1-辛烯的Rh催化的加氢甲酰基化
称重0.05mmol Rh(acac)(CO)2和0.10mmol配体NaTPPTS加到Schlenk管中。加入5ml离子液体[1-丁基-3-甲基咪唑][Me-(O-CH2-CH2)2-O-SO3]和5ml环己烷。将该两相溶液定量转移到装配有十字形磁搅拌棒的高压釜中。用合成气(CO/H2＝1/1)给该高压釜加压，在100℃加热，以使得压力为30巴的量释放合成气。预形成30分钟后，经由具有压力补偿的滴液漏斗加入50mmol 1-辛烯。反应1小时后，在冰冷却下迅速冷却至室温，释放合成气压。通过GC分析有机相；有46.8％的1-辛烯发生了转化。对醛的选择性＞95％，相当于480mol醛/mol Rh*h的催化剂活性(转化率)。所形成的直链醛与所形成的支链醛的比例为2.6。
应用实施例1的比较例：使用[1-丁基-3-甲基咪唑][C8H17-O-SO3]作为溶剂的1-辛烯的Rh催化的加氢甲酰基化
称重0.05mmol Rh(acac)(CO)2和0.10mmol配体NaTPPTS加到Schlenk管中。加入5ml离子液体[1-丁基-3-甲基咪唑][C8H17-O-SO3]和5ml环己烷。将该两相溶液定量转移到装配有十字形磁搅拌棒的高压釜中。用合成气(CO/H2＝1/1)给该高压釜加压，在100℃加热，以使得压力为30巴的量释放合成气。预形成30分钟后，经由具有压力补偿的滴液漏斗加入50mmol 1-辛烯。反应1小时后，在冰冷却下迅速冷却至室温，释放合成气压。通过GC分析有机相；有15.6％的1-辛烯发生了转化。对醛的选择性＞95％，相当于160mol醛/mol Rh*h的催化剂活性(转化率)。所形成的直链醛与所形成的支链醛的比例为2.6。

Claims (15)

1.包含通式[阳离子][R’-O-SO3]或[阳离子][R’-SO3]化合物或这两种化合物的混合物的离子液体，
其中
R’代表通式R5-[X(-CH2-)n]m所示基团，其中n代表1-12的数字；
m代表1-400的独立于n的数字；
X代表元素氧或硫或通式-O-Si(CH3)2-O-、-O-Si(CH2CH3)2-O-、-O-Si(OCH3)2-O-、-O-Si(O-CH2CH3)2-O-所示官能团；且
R5代表具有1-8个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族或脂环族烷基，所述烷基未官能化或被一个或多个基团Y官能化，其中Y是-OH、-OR”、-COOH、-COOR”、-NH2、-SO4或-CN，R”代表具有1-12个碳原子的直链或支链烃链；并且所用的[阳离子]是
·以下通式所示的季铵阳离子
[NR1R2R3R]+，
·以下通式所示的阳离子
[PR1R2R3R]+，
·以下通式所示的咪唑阳离子
Figure C038050390002C1
其中该咪唑母核可被至少一个选自C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-氨基烷基、C5-12-芳基或C5-12-芳基-C1-6-烷基的基团取代，
·以下通式所示的吡啶阳离子
其中该吡啶母核可被至少一个选自C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-氨基烷基、C5-12-芳基或C5-12-芳基-C1-6-烷基的基团取代，
·以下通式所示的吡唑阳离子
Figure C038050390003C1
其中该吡唑母核可被至少一个选自C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-氨基烷基、C5-12-芳基或C5-12-芳基-C1-6-烷基的基团取代，和
·以下通式所示的三唑阳离子
Figure C038050390003C2
其中该三唑母核可被至少一个选自C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、C1-6-氨基烷基、C5-12-芳基或C5-12-芳基-C1-6-烷基的基团取代，且
基团R1、R2、R3独立地选自
·氢；
·具有1-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族或脂环族烷基；
·式[R4-(O-CH2-CH2)p-O-CH2-CH2)所示的低聚乙二醇一烷基醚，其中p代表1-30，且R4代表具有1-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族或脂环族烷基；
·杂芳基、杂芳基-C1-6-烷基，所述基团在杂芳基中具有3-8个碳原子和至少1个选自N、O和S的杂原子，并且可被至少1个选自C1-6-烷基和/或卤素原子的基团取代；
·芳基、芳基-C1-6-烷基，所述基团在芳基中具有5-12个碳原子，并且可任选被至少1个C1-6-烷基和/或卤素原子取代；且
基团R选自
·具有1-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族或脂环族烷基；
·式[R4-(O-CH2-CH2)p-O-CH2-CH2)所示的低聚乙二醇一烷基醚，其中p代表1-30，且R4代表具有1-20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族或脂环族烷基；
·杂芳基-C1-6-烷基，所述基团在杂芳基中具有3-8个碳原子和至少1个选自N、O和S的杂原子，并且可被至少1个C1-6-烷基和/或卤素原子取代；
·芳基-C1-6-烷基，所述基团在芳基中具有5-12个碳原子，并且可任选被至少1个C1-6-烷基和/或卤素原子取代。
2.权利要求1的离子液体，其特征在于，所述离子液体包含式[Me(O-CH2-CH2)m-O-SO3]所示阴离子，其中m是1-12的数字。
3.权利要求2的离子液体，其特征在于，m选自3、4或5。
4.权利要求2或3的离子液体，其特征在于，m选自2或3。
5.使用权利要求1-4任一项离子液体作为溶剂、溶剂添加剂或相转移催化剂的方法。
6.权利要求5的方法，其中所述方法包括由过渡金属催化的反应。
7.权利要求5或6的方法，其中所述方法包括选自下列的反应：加氢甲酰基化反应、低聚反应和其它C-C键形成反应、酯化、异构化反应和酰胺键形成反应。
8.权利要求5-7任一项的方法，其中所述方法使用酶或其它生物催化剂。
9.使用权利要求1-4任一项的离子液体作为溶剂或溶剂添加剂的分离物质的方法。
10.包含权利要求1-4任一项的离子液体作为热载体或热载体添加剂的热交换装置。
11.权利要求1-4任一项的离子液体作为溶剂或溶剂添加剂的应用。
12.权利要求1-4任一项的离子液体作为相转移催化剂的应用。
13.权利要求1-4任一项的离子液体作为提取剂的应用。
14.权利要求1-4任一项的离子液体作为热载体的应用。
15.权利要求1-4任一项的离子液体作为添加剂、表面活性物质、改性剂或软化剂的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109382140A (zh) * 2018-11-13 2019-02-26 河南大学 羧基功能化吡唑类离子液体、合成方法及用其催化合成环状碳酸酯的方法

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040077519A1 (en) * 2002-06-28 2004-04-22 The Procter & Gamble Co. Ionic liquid based products and method of using the same
DE10243446B4 (de) * 2002-09-19 2005-12-15 Celanese Chemicals Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von Aldehyden
DE102004010662A1 (de) 2004-03-04 2005-09-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit quaternären sp2-hybridisierten Stickstoffatomen
AU2011202949B2 (en) * 2004-04-07 2011-11-24 Worn Again Technologies Limited Ionic liquids comprising nitrogen containing cations
GB0407908D0 (en) * 2004-04-07 2004-05-12 Univ York Ionic liquids
JP4732704B2 (ja) * 2004-04-30 2011-07-27 株式会社カネカ イオン性液体およびその製造方法
JP2008500982A (ja) 2004-05-28 2008-01-17 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト 第４級アンモニウム化合物の製造方法
WO2006018249A1 (de) * 2004-08-13 2006-02-23 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von quartären ammoniumverbindungen bei umgebungsdruck
US20060090271A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Price Kenneth N Processes for modifying textiles using ionic liquids
US7939485B2 (en) 2004-11-01 2011-05-10 The Procter & Gamble Company Benefit agent delivery system comprising ionic liquid
US7776810B2 (en) * 2004-11-01 2010-08-17 The Procter & Gamble Company Compositions containing ionic liquid actives
US7737102B2 (en) 2004-11-01 2010-06-15 The Procter & Gamble Company Ionic liquids derived from functionalized anionic surfactants
US20060094621A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Jordan Glenn T Iv Process for improving processability of a concentrate and compositions made by the same
US20060090777A1 (en) 2004-11-01 2006-05-04 Hecht Stacie E Multiphase cleaning compositions having ionic liquid phase
DE102004060074A1 (de) * 2004-12-14 2006-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Onium Alkylsulfaten mit geringem Halogenid-Gehalt
GB0500028D0 (en) * 2005-01-04 2005-02-09 Univ Belfast Base stable ionic liquids
US7786065B2 (en) 2005-02-18 2010-08-31 The Procter & Gamble Company Ionic liquids derived from peracid anions
DE102005008104A1 (de) * 2005-02-21 2006-09-21 Behr Gmbh & Co. Kg Wärmeübertragungssystem
GB0505064D0 (en) * 2005-03-11 2005-04-20 Univ Belfast Production of bio-diesel
DE102005025315A1 (de) * 2005-06-02 2006-12-14 Merck Patent Gmbh Ionische Flüssigkeiten mit niedriger Viskosität
DE102005028451B4 (de) 2005-06-17 2017-02-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zum Transport von Wärme
DE102005032836A1 (de) 2005-07-14 2007-01-18 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Onium-Alkylsulfonaten
DE102005032837A1 (de) * 2005-07-14 2007-02-08 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von Onium-Alkylsulfiten
US7737106B2 (en) * 2005-11-29 2010-06-15 The Procter & Gamble Company Process for making an ionic liquid comprising ion actives
US8506839B2 (en) * 2005-12-14 2013-08-13 E I Du Pont De Nemours And Company Absorption cycle utilizing ionic liquids and water as working fluids
WO2007106943A1 (en) * 2006-03-22 2007-09-27 Ultraclean Fuel Pty Ltd Process for removing sulphur from liquid hydrocarbons
CN100513396C (zh) * 2006-05-23 2009-07-15 华南理工大学 N-酰胺基吡啶离子液体及其制备方法
BRPI0603210A (pt) 2006-08-15 2008-04-08 Petroleo Brasileiro Sa método de preparação de lìquidos iÈnicos isentos de halogenetos e lìquidos iÈnicos assim preparados
JP2008120871A (ja) * 2006-11-09 2008-05-29 Sanyo Chem Ind Ltd 蓄熱材およびそれを用いた蓄熱材料
JP4652359B2 (ja) * 2007-03-09 2011-03-16 日本合成化学工業株式会社 イオン液体の分解処理方法
DE102007020086B3 (de) 2007-04-26 2008-10-30 Voith Patent Gmbh Betriebsflüssigkeit für einen Dampfkreisprozess und Verfahren für dessen Betrieb
US9260397B2 (en) * 2008-01-30 2016-02-16 Technische Universitaet Dresden Salts comprising aryl-alkyl-substituted imidazolium and triazolium cations and the use thereof
EP2087930A1 (de) * 2008-02-05 2009-08-12 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Absorption eines flüchtigen Stoffes in einem flüssigen Absorptionsmittel
EP2088389B1 (de) * 2008-02-05 2017-05-10 Evonik Degussa GmbH Absorptionskältemaschine
EP2145875B1 (de) * 2008-07-19 2012-11-28 Cognis IP Management GmbH Verfahren zur Herstellung von Onium-Verbindungen
JP5356753B2 (ja) * 2008-08-26 2013-12-04 日本曹達株式会社 フッ化ジスルフィド化合物の製造方法
DE102009000543A1 (de) 2009-02-02 2010-08-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren, Absorptionsmedien und Vorrichtung zur Absorption von CO2 aus Gasmischungen
AT508292B1 (de) * 2009-05-28 2011-03-15 Mettop Gmbh Verfahren zur kühlung eines metallurgischen ofens sowie kühlkreislaufsystem für metallurgischeöfen
DE102009047564A1 (de) 2009-12-07 2011-06-09 Evonik Degussa Gmbh Arbeitsmedium für eine Absorptionskältemaschine
JP5579677B2 (ja) * 2010-08-30 2014-08-27 日本乳化剤株式会社 イオン液体の製造方法
DE102010041821A1 (de) * 2010-09-30 2012-04-05 Evonik Oxeno Gmbh Einsatz von Supported Ionic Liquid Phase (SILP) Katalysatorsystemen in der Hydroformylierung von olefinhaltigen Gemischen zu Aldehydgemischen mit hohem Anteil von in 2-Stellung unverzweigten Aldehyden
DE102011077377A1 (de) 2010-11-12 2012-05-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Absorption von sauren Gasen aus Gasmischungen
CN103748738B (zh) 2011-06-17 2016-11-23 流体公司 具有离子交换材料的金属-空气电池
WO2013072147A1 (de) 2011-11-14 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Verfahren und vorrichtung zur abtrennung von sauren gasen aus einer gasmischung
DE102011055859A1 (de) * 2011-11-30 2013-06-06 Universität Rostock Schwefel-freie Übergangsmetall-Isocyanat-basierte ionische Flüssigkeiten
CN102603617B (zh) * 2012-01-12 2014-07-09 南京红太阳生物化学有限责任公司 一种利用离子化液体萃取剂萃取吡啶类化合物的方法
DE102012200907A1 (de) 2012-01-23 2013-07-25 Evonik Industries Ag Verfahren und Absorptionsmedium zur Absorption von CO2 aus einer Gasmischung
WO2013113461A1 (en) 2012-02-02 2013-08-08 Vtu Holding Gmbh Ionic liquids for cooling in high temperature environment
DE102012207509A1 (de) 2012-05-07 2013-11-07 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Absorption von CO2 aus einer Gasmischung
US9287597B2 (en) 2012-11-14 2016-03-15 Fluidic, Inc. Ionic liquid containing hydroxamate and N-alkyl sulfamate ions
US10214697B2 (en) 2013-03-15 2019-02-26 Ultraclean Fuel Pty Limited Process for removing sulphur compounds from hydrocarbons
US9441169B2 (en) 2013-03-15 2016-09-13 Ultraclean Fuel Pty Ltd Process for removing sulphur compounds from hydrocarbons
KR102326396B1 (ko) 2013-09-27 2021-11-12 레르 리키드 쏘시에떼 아노님 뿌르 레드 에렉스뿔라따시옹 데 프로세데 조르즈 클로드 아민 치환된 트리실릴아민 및 트리디실릴아민 화합물
CN103709995B (zh) * 2013-12-04 2015-01-14 宁波保税区安德利斯机械有限公司 一种环境友好的跑道融雪除冰剂
US20170283748A1 (en) 2014-09-10 2017-10-05 Basf Se Encapsulated cleaning composition
US11124876B2 (en) 2015-03-30 2021-09-21 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Si-containing film forming precursors and methods of using the same
US9777025B2 (en) 2015-03-30 2017-10-03 L'Air Liquide, Société pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Si-containing film forming precursors and methods of using the same
US9920284B2 (en) 2015-04-22 2018-03-20 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition with a polypropdxylated 2-(trialkylammonio)ethanol ionic liquid
DE102015212749A1 (de) 2015-07-08 2017-01-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
BR112018067945A2 (pt) 2016-03-09 2019-01-15 Basf Se ?composição encapsulada de limpeza para lavagem de roupas?
EP3257568B1 (de) 2016-06-14 2019-09-18 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur entfeuchtung von feuchten gasgemischen mit ionischen flüssigkeiten
DE102016210481B3 (de) 2016-06-14 2017-06-08 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zum Reinigen einer ionischen Flüssigkeit
DE102016210478A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
DE102016210484A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
DE102016210483A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Evonik Degussa Gmbh Verfahren und Absorptionsmittel zur Entfeuchtung von feuchten Gasgemischen
EP3257843A1 (en) 2016-06-14 2017-12-20 Evonik Degussa GmbH Method of preparing a high purity imidazolium salt
EP3532586B1 (en) 2016-10-26 2022-05-18 S.C. Johnson & Son, Inc. Disinfectant cleaning composition with quaternary ammonium hydroxycarboxylate salt
US10815453B2 (en) 2016-10-26 2020-10-27 S. C. Johnson & Son, Inc. Disinfectant cleaning composition with quaternary ammonium hydroxycarboxylate salt and quaternary ammonium antimicrobial
EP3532584A1 (en) 2016-10-26 2019-09-04 S.C. Johnson & Son, Inc. Disinfectant cleaning composition with quaternary amine ionic liquid
US10192734B2 (en) 2016-12-11 2019-01-29 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploration des Procédés Georges Claude Short inorganic trisilylamine-based polysilazanes for thin film deposition
DE102017204226A1 (de) * 2017-03-14 2018-09-20 Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg Mischung zur Verwendung als flüssiges Sorptionsmittel bei der Methanol-Synthese und Verfahren zur Methanol-Synthese unter Verwendung der Mischung
CN110449100B (zh) * 2018-05-07 2022-01-11 中国石油化工股份有限公司 基于离子液体相变撤热的失控反应抑制方法
CN110449101B (zh) * 2018-05-07 2021-10-15 中国石油化工股份有限公司 基于离子液体相变撤热抑制失控反应的反应器及其应用
DE102021126949A1 (de) 2021-10-18 2023-05-04 Vaillant Gmbh Löslichkeitsverringerung von Alkanen
CN114410282A (zh) * 2022-02-14 2022-04-29 四川大学 一种基于离子液体的低温导热油及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0776880A1 (fr) * 1995-11-30 1997-06-04 Institut Francais Du Petrole Procédé pour l'hydroformylation des composés oléfiniques
WO2001081329A1 (en) * 2000-04-20 2001-11-01 Korea Institute Of Science And Technology Method for the preparation of chiral epoxides
EP1182196A1 (de) * 2000-08-24 2002-02-27 Solvent Innovation GmbH Halogenidfreie Herstellung ionischer Flüssigkeiten
EP1182197A1 (de) * 2000-08-24 2002-02-27 Solvent Innovation GmbH Einstufiges Verfahren zur Darstellung ionischer Flüssigkeiten

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07103301B2 (ja) 1989-12-12 1995-11-08 帝人株式会社 ポリエステル組成物および繊維
JPH0633006A (ja) 1992-07-14 1994-02-08 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法
JP3005124B2 (ja) * 1992-09-10 2000-01-31 花王株式会社 不定形重合体粒子の製造方法
JPH08119878A (ja) 1994-10-19 1996-05-14 Lion Corp 殺菌剤及びその製造方法
US6224877B1 (en) * 1999-09-16 2001-05-01 Council Of Scientific And Industrial Research Process for extraction of curcuminoids from curcuma species
US6991718B2 (en) * 2001-11-21 2006-01-31 Sachem, Inc. Electrochemical process for producing ionic liquids

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0776880A1 (fr) * 1995-11-30 1997-06-04 Institut Francais Du Petrole Procédé pour l'hydroformylation des composés oléfiniques
WO2001081329A1 (en) * 2000-04-20 2001-11-01 Korea Institute Of Science And Technology Method for the preparation of chiral epoxides
EP1182196A1 (de) * 2000-08-24 2002-02-27 Solvent Innovation GmbH Halogenidfreie Herstellung ionischer Flüssigkeiten
EP1182197A1 (de) * 2000-08-24 2002-02-27 Solvent Innovation GmbH Einstufiges Verfahren zur Darstellung ionischer Flüssigkeiten

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109382140A (zh) * 2018-11-13 2019-02-26 河南大学 羧基功能化吡唑类离子液体、合成方法及用其催化合成环状碳酸酯的方法
CN109382140B (zh) * 2018-11-13 2021-08-27 河南大学 羧基功能化吡唑类离子液体、合成方法及用其催化合成环状碳酸酯的方法

Also Published As

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