JP4423044B2 - ハロゲンを含まないイオン性液体 - Google Patents
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Description
a) これらのイオンのアルカリ塩自身が非常に高価であるため、これらのアニオンの使用はかなりのコスト高となる;
b) ハロゲン原子を含むアニオンの加水分解産物は、鉄の、部分的にはガラスの反応器をもかなり腐食させる;
c) ハロゲン原子を含むアニオンからなる「消耗された(verbrauchten)」イオン性液体の加熱廃棄物処理は、通常、腐食問題と環境問題をひき起こし、そのためコストがかかる。生物学的浄化設備における分解による廃棄物処理は、同様にハロゲン原子を含むアニオンの存在により困難となる。
a)25℃以下の融点又はガラス転移点;
b)低い粘度(20℃ で0.8Pa・s(800cPs)未満);
c)中性水溶液中(pH = 7)で80℃まで加水分解に対して安定;
従来技術において知られるハロゲン原子を含まないイオン性液体の中には、これらの複雑な技術的に要求される特性を満たし得るものはこれまで存在しない。すなわち、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩の融解物(J.S. Wilkes, M.J. Zaworotko, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1992, 965)及びベンゼンスルホン酸塩の融解物(H. Waffenschmidt, Dissertation, RWTH Aachen 2000)は知られているが、これらイオン性液体は室温以上の融点を有する。
・[カチオン][Me(O−CH 2 −CH 2 ) n −SO3](nは1〜12の範囲内の数字)で示される化合物、又は
・両化合物の混合物、
であり、
上記式中、[カチオン]は、下記一般式
残基R 1 は、
・水素;
・炭素数1〜20の直鎖又は分岐の、飽和又は不飽和の、脂肪族又は脂環族のアルキル基;
・一般式[R4−(O−CH2−CH2)p−O−CH2−CH2]であって、pは1〜30の範囲内の数字を示し、R4は炭素数1〜20の直鎖又は分岐の、飽和又は不飽和の、脂肪族又は脂環族のアルキル基であるオリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル;
・ヘテロアリール残基中に炭素数3〜8の炭素原子を有し、かつ、C1−6アルキル基及び/又はハロゲン原子から選ばれる少なくとも1つの基で置換され得るN、O及びSから選択される少なくとも1つのヘテロ原子を有するヘテロアリール基、ヘテロアリール−C1−6−アルキル基;
・アリール残基中に少なくとも1つのC1−6アルキル基及び/又は1つのハロゲン原子で適宜置換され得る炭素数5〜12の炭素原子を有するアリール基、アリール−C1−6−アルキル基;
からなる群から選ばれ、
残基Rは以下の、
・炭素数1〜20の直鎖又は分岐の、飽和又は不飽和の、脂肪族又は脂環族のアルキル基;
・一般式[R4−(O−CH2−CH2)p−O−CH2−CH2]であって、pは1〜30の範囲内の数字を示し、R4は炭素数1〜20の直鎖又は分岐の、飽和又は不飽和の、脂肪族又は脂環族のアルキル基であるオリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル;
・ヘテロアリール残基中に炭素数3〜8の炭素原子を有し、かつ、少なくとも1つのC1−6アルキル基及び/又はハロゲン原子で置換され得るN、O及びSから選択される少なくとも1つのヘテロ原子を有するヘテロアリール−C1−6−アルキル基;
・アリール残基中に少なくとも1つのC1−6アルキル基及び/又は1つのハロゲン原子で適宜置換され得る炭素数5〜12の炭素原子を有するアリール−C1−6−アルキル基;
から選ばれる。
・本発明によるイオン性液体を溶媒、溶媒添加物、又は相間移動触媒として含む方法。本発明によるそのような方法は遷移金属、酵素又は他の生体触媒による触媒反応プロセスからなり、好ましくはヒドロホルミル化反応、オリゴ重合反応及び他のC-C結合形成反応、エステル化反応、異性化反応及びアミド結合形成反応から選択される反応プロセスからなる。;
・本発明によるイオン性液体を溶媒又は溶媒添加物として含む物質分離方法;
・本発明によるイオン性液体を熱媒又は熱媒添加物として含む熱交換装置;
・本発明によるイオン性液体の溶媒又は溶媒添加物としての使用;
・本発明によるイオン性液体の相間移動触媒としての使用;
・本発明によるイオン性液体の抽出剤としての使用;
・本発明によるイオン性液体の熱媒としての使用;及び
・本発明によるイオン性液体の添加剤として、界面活性剤として、改質剤として又は軟化剤としての使用
に関する。
[1−エチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)2−O−SO3]
[1−エチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)3−O−SO3]
[1−エチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)4−O−SO3]
[1−エチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)5−O−SO3]
[1−エチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)2−SO3]
[1−エチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)3−SO3 ]
[1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)2−O−SO3]
[1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)3−O−SO3]
[1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)4−O−SO3]
[1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)5−O−SO3]
[1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)2−SO3]
[1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)3−SO3]
[1−オクチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)2−O−SO3]
[1−オクチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)3−O−SO3]
[1−オクチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)4−O−SO3]
[1−オクチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)5−O−SO3]
[1−オクチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)2−SO3]
[1−オクチル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)3−SO3]
[1−ドデシル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)2−O−SO3]
[1−ドデシル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)3−O−SO3]
[1−ドデシル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)4−O−SO3]
[1−ドデシル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)5−O−SO3]
[1−ドデシル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)2−SO3]
[1−ドデシル−3−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)3−SO3]
[1−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)2−O−SO3]
[1−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)3−O−SO3]
[1−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)4−O−SO3]
[1−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)5−O−SO3]
[1−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)2−SO3]
[1−メチルイミダゾリウム][Me(O−CH2−CH2)3−SO3 ]
本発明は、下記実施例によって更に説明されるが、これらに限定されない。
合成:
10.48g (87.22mmol)のジエチレングリコールモノメチルエーテルの溶液に、13.9gのピリジン-SO3 錯体 (87.22mmol)を0℃で少量づつ加える。その後、反応混合物を25℃で18時間攪拌する。生成物は、黄色の驚くほど低粘度の液体状で定量的に得られる。融点は20℃以下である。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ= 9.03(d,2H,CH-(CH-CH)2-N), 8.71 (m,1H,CH-(CH-CH)2-N), 8.20(m,2H,CH-(CH-CH)2-N), 4.25(tr,2H,03-S-O-CH 2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3), 3.69(tr,2H,03-S-O-CH2-CH 2-O-CH2-CH2-O-CH3), 3.66(tr,2H,O3-S-O-CH2-CH2-O-CH 2-CH2-O-CH3), 3.54(tr,2H,O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH 2-O-CH3), 3.32(s,3H,O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH 3)ppm
13C-NMR(75MHz,CDCl3): δ = 147.1, 142.0, 127.8, 71.7, 70.1, 69. 5, 66.8, 58.7 ppm
合成:
20.87g (127.1mmol)のトリエチレングリコールモノメチルエーテルの溶液に、20.23gのピリジン-SO3 錯体 (127.1mmol)を0℃で少量づつ加える。その後、反応混合物を25℃で18時間攪拌する。生成物は、ほとんど無色の液体状で定量的に得られる。融点は20℃以下である。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ= 9.02(d,2H,CH-(CH-CH)2-N), 8.71(m,1H,CH-(CH-CH)2-N), 8.24(m,2H,CH-(CH-CH)2-N), 4.25(tr, 2H,03-S-O-CH 2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3), 3.77(tr,2H,03-S-O-CH2-CH 2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH3), 3.65(m,6H,O3-S-O-CH2-CH2-O-CH 2-CH 2-O-CH 2-CH2-O-CH3), 3.53(tr,2H,O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH 2-O-CH3), 3.32(s,3H,O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH 3)ppm
13C-NMR(75MHz,CDCl3): δ = 147.1, 142.0, 127.8, 71.6, 70.3-70.1, 69.6, 66.8, 58.8 ppm
合成:
方法1:
21.88gの[ピリジニウム] [Me(O-CH2-CH2)2-O-SO3] (78.33mmol) (実施例1に記載した方法で得られる)と13.68gの[1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム]Cl (78.33mmol)を、昇華装置中で80℃、減圧下で加熱する。この条件下で、[ピリジニウム]Clは反応混合物から昇華し、白色針状で昇華装置の冷却面に析出する。8時間後には[ピリジニウム]Clは反応混合物から完全に除去され、液体状で黄色の驚くほど低粘度の生成物が定量的に昇華装置から取り出される。融点は20℃以下である。
37.13gのジエチレングリコールモノメチルエーテル(308.99mmol)と30.0gのスルファミン酸(308.99mmol)を250mlのシュレンクフラスコに入れ、不活性ガス中で攪拌しながら85℃で18時間加熱する。[NH4] [O3S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-Me]の塩が、透明黄色の粘性液体状で定量的に得られる。この中間生成物を300mlの乾燥CH2Cl2中に溶かした53.97gの[1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム]Cl (308.99mmol)と室温で混合し、強く振とう混合する。NH4Clの沈澱を不活性ガス中ガラスフィルターで濾過し、透明濾液を濃縮する。生成物は、95%の収率で微黄褐色の低粘性の液体状で得られる。融点は20℃以下である。
1H-NMR(300MHz,CDCl3): δ = 9.36 (s,1H,N-CH-N), 7.62, 7.55 (各s, 各1H, N-CH), 4.25(tr,2H,N-CH 2-CH2-CH2-CH3), 4.16(tr,2H,O3-S-O-CH 2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3), 4.01(s,3H,N-CH 3), 3.74(tr,2H,O3-S-O-CH2-CH 2-O-CH2-CH2-O-CH3), 3.63(tr,2H,O3-S-O-CH2-CH2-O-CH 2-CH2-O-CH3), 3.51(tr,2H,O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH 2-O-CH3), 3.33(s,3H,O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH 3), 1.87(mult.,2H,N-CH2-CH 2-CH2-CH3), 1.37(mult.,2H,N-CH2-CH2-CH 2-CH3), 0.94(tr,3H,N-CH2-CH2-CH2-CH 3) ppm
13C-NMR(75MHz,d6-CDCl3): δ = 137.1, 124.0, 122.8, 71.8, 70.2, 69.9, 66.3, 58.8, 49.5, 36.2, 32.0, 19.3, 13.4 ppm
[1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム] [Me(O-CH2-CH2)2-O-SO3]について、下記の粘度が測定された。
40℃;η=93cP±3cP
60℃;η=64cP±3cP
80℃;η=32cP±2cP
5gのイオン性液体[1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム] [Me(O-CH2-CH2)2-O-SO3]を5mlの水と混合し、混合物を80℃に加熱する。10分後に試料を反応液から採取し、pH測定を行う。80℃で2時間後でも反応液はpH中性であり、これにより、この反応条件下ではイオン性液体の加水分解は起こらないことが結論される。
合成:
方法 1:
21.88gの[ピリジニウム] [Me(O-CH2-CH2)2-O-SO3] (78.33mmol)を100mlの蒸留水に溶かし、3.13gのNaOH (78.33mmol)を少量づつ冷やしながら加える。水溶液を15分間室温で攪拌し、3回各200mlのエーテルで抽出する。
37.13gのジエチレングリコールモノメチルエーテル(308.99mmol)と30.0gのスルファミン酸(308.99mmol)を250mlのシュレンクフラスコに入れ、不活性ガス中で攪拌しながら85℃で18時間加熱する。[NH4] [O3S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-Me]の塩が、透明黄色の粘性液体状で定量的に得られる。この中間生成物を室温で100mlの蒸留水に溶かし、100mlの水に溶かした85.04gの[1-オクチル-3-メチルイミダゾリウム]Cl (308.99mmol)と混合する。水相を3回各200mlのCH2Cl2で抽出し、有機層を合せてNa2SO4で乾燥し、溶媒を減圧除去する。生成物は95%以上の収率で微黄色の液体状で得られる。融点は20℃以下である。
1H-NMR(300MHz,CDCl3): δ= 9.64(s,1H,N-CH-N), 7.74, 7.60(各s,各1H,N-CH), 4.32(tr,2H,N-CH 2-CH2-(CH2)5-CH3), 4.18(tr,2H,O3-S-O-CH 2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3), 4.08(s,3H,N-CH 3), 3.73(tr,2H,O3-S-O-CH2-CH 2-O-CH2-CH2-O-CH3), 3.63(tr,2H,O3-S-O-CH2-CH2-O-CH 2-CH2-O-CH3), 3.53(tr,2H,O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH 2-O-CH3), 3.34(s,3H,O3-S-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH 3), 1.91(tr,2H,N-CH2-CH 2-(CH2)5-CH3); 1.30 (m,10H,N-CH2-CH2-(CH 2)5-CH3); 0.86(tr,3H,N-CH2-CH2-(CH2)5-CH 3) ppm
13C-NMR(75MHz,d6-CDCl3): δ= 137.0, 124.0, 122.3, 71.6, 70.0, 69.8, 66.5, 58.8, 49.9, 36.4, 31.7, 30.2, 29.0, 28.9, 26.1, 22.5, 14.1 ppm
5gのイオン性液体[1-オクチル-3-メチルイミダゾリウム] [Me(O-CH2-CH2)2-O-SO3]を5mlの水と混合し、80℃に加熱する。10分後に試料を反応液から採取し、pH測定を行う。80℃で2時間後でも反応液はpH中性であり、これにより、この反応条件下ではイオン性液体の加水分解は起こらないことが結論される。
5gのイオン性液体 1-n-ブチル-3-メチルイミダゾリウム メチルサルフェート([BMIM] [CH3SO4])を5mlの水と混合し、80℃に加熱する。10分後に試料を反応液から採取し、pH測定を行う。最初の測定ですでにpH値1-2までの急速な低下が見られる。これにより、この反応条件下ではイオン性液体の加水分解が起こることが結論される。その際、メタノールと酸性の硫酸水素アニオンが遊離する。
5gのイオン性液体 1-エチル-3-メチルイミダゾリウム エチルサルフェート([EMIM] [C2H5SO4]) を5mlの水と混合し、80℃に加熱する。10分後に試料を反応液から採取し、pH測定を行う。最初の測定ですでにpH値 1-2までの急速な低下が見られる。これにより、この反応条件下ではイオン性液体の加水分解が起こることが結論される。その際、エタノールと酸性の硫酸水素アニオンが遊離する。
[1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム] [C8H17-O-SO3]について、下記の粘度が測定された。
40℃;η=262cP±5cP
60℃;η=97cP±3cP
80℃;η=46cP±2cP
0.05mmolのRh(acac)(CO)2と0.10mmolのリガンドNaTPPTSをシュレンク管に秤量する。5mlのイオン性液体 [1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム] [Me(O-CH2-CH2)2-O-SO3]と5mlのシクロヘキサンを加える。この2相の溶液を、十字状の磁石攪拌子を備えたオートクレーブに定量的に移す。オートクレーブを混合ガス(CO/H2 比 = 1/1)で加圧し、100℃に加熱し、圧力が30バールになるようにガスを抜く。30分の予備反応後、50mmolの1-オクテンを圧力調節付きの滴下ロートで加える。1時間の反応時間の後、氷冷により室温に急冷し、ガス圧を開放する。有機相をGCで分析する。46.8%の1-オクテンが反応し、アルデヒドへの選択率は95%より上で、これはアルデヒド480モル/Rh*hモルの触媒活性(触媒回転率)に相当する。生成した直鎖アルデヒドの分岐アルデヒドに対する比率は2.6である。
0.05mmolのRh(acac)(CO)2と0.10mmolのリガンドNaTPPTSをシュレンク管に秤量する。5mlのイオン性液体 [1-ブチル-3-メチルイミダゾリウム] [C8H17-O-SO3]と5mlのシクロヘキサンを加える。この2相の溶液を、十字状の磁石攪拌子を備えたオートクレーブに定量的に移す。オートクレーブを混合ガス(CO/H2 比 = 1/1)で加圧し、100℃に加熱し、圧力が30バールになるようにガスを抜く。30分の予備反応後、50mmolの1-オクテンを圧力調節付きの滴下ロートで加える。1時間の反応時間の後、氷冷により室温に急冷し、ガス圧を開放する。有機相をGCで分析する。15.6%の1-オクテンが反応し、アルデヒドへの選択率は95%より上で、これはアルデヒド160モル/Rh*hモルの触媒活性(触媒回転率)に相当する。生成した直鎖アルデヒドの分岐アルデヒドに対する比率は2.6である。
Claims (15)
- 一般式[カチオン][Me(O−CH 2 −CH 2 ) n −O−SO3](nは1〜12の範囲内の数字)又は[カチオン][Me(O−CH 2 −CH 2 ) n −SO3](nは1〜12の範囲内の数字)で示される化合物又は両化合物の混合物からなるイオン性液体であって、
上記式中、[カチオン]は、下記一般式
残基R 1 は、
― 水素;
― 炭素数1〜20の直鎖又は分岐の、飽和又は不飽和の、脂肪族又は脂環族のアルキル基;
― 一般式[R4−(O−CH2−CH2)p−O−CH2−CH2]であって、pは1〜30の範囲内の数字を示し、R4は炭素数1〜20の直鎖又は分岐の、飽和又は不飽和の、脂肪族又は脂環族のアルキル基であるオリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル;
― ヘテロアリール残基中に炭素数3〜8の炭素原子を有し、かつ、C1−6アルキル基及び/又はハロゲン原子から選ばれる少なくとも1つの基で置換され得るN、O及びSから選択される少なくとも1つのヘテロ原子を有するヘテロアリール基、ヘテロアリール−C1−6−アルキル基;
― アリール残基中にC1−6アルキル基及び/又は1つのハロゲン原子で適宜置換され得る炭素数5〜12の炭素原子を有するアリール基、アリール−C1−6−アルキル基;
からなる群から選ばれ、
残基Rは、
― 炭素数1〜20の直鎖又は分岐の、飽和又は不飽和の、脂肪族又は脂環族のアルキル基;
― 一般式[R4−(O−CH2−CH2)p−O−CH2−CH2]であって、pは1〜30の間の数字を示し、R4が炭素数1〜20の直鎖又は分岐の、飽和又は不飽和の、脂肪族又は脂環族のアルキル基であるオリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル;
― ヘテロアリール残基中に炭素数3〜8の炭素原子を有し、かつ、少なくとも1つのC1−6アルキル基及び/又はハロゲン原子で置換され得るN、O及びSから選択される少なくとも1つのヘテロ原子を有するヘテロアリール−C1−6−アルキル基;
― アリール残基中に少なくとも1つのC1−6アルキル基及び/又は1つのハロゲン原子で適宜置換され得る炭素数5〜12の炭素原子を有するアリール−C1−6−アルキル基;
から選ばれる、
イオン性液体。 - pは、5〜20の範囲内の数字であることを特徴とする請求項1に記載のイオン性液体。
- pは、10〜15の範囲内の数字であることを特徴とする請求項2に記載のイオン性液体。
- Rがアルキル基である場合の該アルキル基の炭素数及び/又はR 4 の炭素数は、5〜15の範囲内の数字であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のイオン性液体。
- Rがアルキル基である場合の該アルキル基の炭素数及び/又はR 4 の炭素数は、8〜12の範囲内の数字であることを特徴とする請求項4に記載のイオン性液体。
- [Me(O−CH 2 −CH 2 ) n −O−SO 3 ]のnは、3、4又は5から選択されることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のイオン性液体。
- [Me(O−CH 2 −CH 2 ) n −SO 3 ]のnは、2又は3から選択されることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のイオン性液体。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のイオン性液体の、遷移金属による触媒反応における、溶媒としての、溶媒添加物としての又は相間移動触媒としての使用。
- 触媒反応は、ヒドロホルミル化反応、オリゴ重合反応及び他のC−C結合形成反応、エステル化反応、異性化反応及びアミド結合形成反応から選択される反応である請求項8に記載の使用。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のイオン性液体を溶媒又は溶媒添加物として含む物質分離方法。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のイオン性液体を熱媒又は熱媒添加物として含む熱交換装置。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のイオン性液体の溶媒又は溶媒添加物としての使用。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のイオン性液体の相間移動触媒としての使用。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のイオン性液体の抽出剤としての使用。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のイオン性液体の熱媒としての使用。
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JP2008500982A (ja) * | 2004-05-28 | 2008-01-17 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 第4級アンモニウム化合物の製造方法 |
US20080033173A1 (en) * | 2004-08-13 | 2008-02-07 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the Production of Quaternary Ammonia Compounds at Atomospheric Pressure |
US7737102B2 (en) | 2004-11-01 | 2010-06-15 | The Procter & Gamble Company | Ionic liquids derived from functionalized anionic surfactants |
US20060090777A1 (en) | 2004-11-01 | 2006-05-04 | Hecht Stacie E | Multiphase cleaning compositions having ionic liquid phase |
US7776810B2 (en) | 2004-11-01 | 2010-08-17 | The Procter & Gamble Company | Compositions containing ionic liquid actives |
US20060094621A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | Jordan Glenn T Iv | Process for improving processability of a concentrate and compositions made by the same |
US7939485B2 (en) | 2004-11-01 | 2011-05-10 | The Procter & Gamble Company | Benefit agent delivery system comprising ionic liquid |
US20060090271A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | Price Kenneth N | Processes for modifying textiles using ionic liquids |
DE102004060074A1 (de) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Onium Alkylsulfaten mit geringem Halogenid-Gehalt |
GB0500028D0 (en) * | 2005-01-04 | 2005-02-09 | Univ Belfast | Base stable ionic liquids |
US7786065B2 (en) | 2005-02-18 | 2010-08-31 | The Procter & Gamble Company | Ionic liquids derived from peracid anions |
DE102005008104A1 (de) * | 2005-02-21 | 2006-09-21 | Behr Gmbh & Co. Kg | Wärmeübertragungssystem |
GB0505064D0 (en) * | 2005-03-11 | 2005-04-20 | Univ Belfast | Production of bio-diesel |
DE102005025315A1 (de) * | 2005-06-02 | 2006-12-14 | Merck Patent Gmbh | Ionische Flüssigkeiten mit niedriger Viskosität |
DE102005028451B4 (de) * | 2005-06-17 | 2017-02-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zum Transport von Wärme |
DE102005032836A1 (de) | 2005-07-14 | 2007-01-18 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Onium-Alkylsulfonaten |
DE102005032837A1 (de) * | 2005-07-14 | 2007-02-08 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Onium-Alkylsulfiten |
US7737106B2 (en) * | 2005-11-29 | 2010-06-15 | The Procter & Gamble Company | Process for making an ionic liquid comprising ion actives |
US8506839B2 (en) * | 2005-12-14 | 2013-08-13 | E I Du Pont De Nemours And Company | Absorption cycle utilizing ionic liquids and water as working fluids |
US8936719B2 (en) * | 2006-03-22 | 2015-01-20 | Ultraclean Fuel Pty Ltd. | Process for removing sulphur from liquid hydrocarbons |
CN100513396C (zh) * | 2006-05-23 | 2009-07-15 | 华南理工大学 | N-酰胺基吡啶离子液体及其制备方法 |
BRPI0603210A (pt) | 2006-08-15 | 2008-04-08 | Petroleo Brasileiro Sa | método de preparação de lìquidos iÈnicos isentos de halogenetos e lìquidos iÈnicos assim preparados |
JP2008120871A (ja) * | 2006-11-09 | 2008-05-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | 蓄熱材およびそれを用いた蓄熱材料 |
JP4652359B2 (ja) * | 2007-03-09 | 2011-03-16 | 日本合成化学工業株式会社 | イオン液体の分解処理方法 |
DE102007020086B3 (de) * | 2007-04-26 | 2008-10-30 | Voith Patent Gmbh | Betriebsflüssigkeit für einen Dampfkreisprozess und Verfahren für dessen Betrieb |
DE112009000286A5 (de) * | 2008-01-30 | 2010-10-28 | Technische Universität Dresden | Salze mit Aryl-Alkyl-substituierten Imidazolium- und Triazoliumkationen und deren Verwendung |
EP2088389B1 (de) * | 2008-02-05 | 2017-05-10 | Evonik Degussa GmbH | Absorptionskältemaschine |
EP2087930A1 (de) | 2008-02-05 | 2009-08-12 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Absorption eines flüchtigen Stoffes in einem flüssigen Absorptionsmittel |
EP2145875B1 (de) * | 2008-07-19 | 2012-11-28 | Cognis IP Management GmbH | Verfahren zur Herstellung von Onium-Verbindungen |
JP5356753B2 (ja) * | 2008-08-26 | 2013-12-04 | 日本曹達株式会社 | フッ化ジスルフィド化合物の製造方法 |
DE102009000543A1 (de) | 2009-02-02 | 2010-08-12 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren, Absorptionsmedien und Vorrichtung zur Absorption von CO2 aus Gasmischungen |
AT508292B1 (de) * | 2009-05-28 | 2011-03-15 | Mettop Gmbh | Verfahren zur kühlung eines metallurgischen ofens sowie kühlkreislaufsystem für metallurgischeöfen |
DE102009047564A1 (de) | 2009-12-07 | 2011-06-09 | Evonik Degussa Gmbh | Arbeitsmedium für eine Absorptionskältemaschine |
JP5579677B2 (ja) * | 2010-08-30 | 2014-08-27 | 日本乳化剤株式会社 | イオン液体の製造方法 |
DE102010041821A1 (de) * | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Evonik Oxeno Gmbh | Einsatz von Supported Ionic Liquid Phase (SILP) Katalysatorsystemen in der Hydroformylierung von olefinhaltigen Gemischen zu Aldehydgemischen mit hohem Anteil von in 2-Stellung unverzweigten Aldehyden |
DE102011077377A1 (de) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Absorption von sauren Gasen aus Gasmischungen |
EP2721687B1 (en) | 2011-06-17 | 2018-03-21 | Fluidic, Inc. | Metal-air cell with ion exchange material |
CA2855855A1 (en) | 2011-11-14 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Method and device for the separation of acidic gases from a gas mixture |
DE102011055859A1 (de) * | 2011-11-30 | 2013-06-06 | Universität Rostock | Schwefel-freie Übergangsmetall-Isocyanat-basierte ionische Flüssigkeiten |
CN102603617B (zh) * | 2012-01-12 | 2014-07-09 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种利用离子化液体萃取剂萃取吡啶类化合物的方法 |
DE102012200907A1 (de) | 2012-01-23 | 2013-07-25 | Evonik Industries Ag | Verfahren und Absorptionsmedium zur Absorption von CO2 aus einer Gasmischung |
BR112014018886B1 (pt) * | 2012-02-02 | 2021-05-25 | Proionic Gmbh | usos de um meio de refrigeração para refrigeração em ambiente de alta temperatura |
DE102012207509A1 (de) | 2012-05-07 | 2013-11-07 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Absorption von CO2 aus einer Gasmischung |
US9287597B2 (en) | 2012-11-14 | 2016-03-15 | Fluidic, Inc. | Ionic liquid containing hydroxamate and N-alkyl sulfamate ions |
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CN103709995B (zh) * | 2013-12-04 | 2015-01-14 | 宁波保税区安德利斯机械有限公司 | 一种环境友好的跑道融雪除冰剂 |
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DE102017204226A1 (de) * | 2017-03-14 | 2018-09-20 | Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg | Mischung zur Verwendung als flüssiges Sorptionsmittel bei der Methanol-Synthese und Verfahren zur Methanol-Synthese unter Verwendung der Mischung |
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CN110449100B (zh) * | 2018-05-07 | 2022-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 基于离子液体相变撤热的失控反应抑制方法 |
CN109382140B (zh) * | 2018-11-13 | 2021-08-27 | 河南大学 | 羧基功能化吡唑类离子液体、合成方法及用其催化合成环状碳酸酯的方法 |
DE102021126949A1 (de) | 2021-10-18 | 2023-05-04 | Vaillant Gmbh | Löslichkeitsverringerung von Alkanen |
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Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07103301B2 (ja) | 1989-12-12 | 1995-11-08 | 帝人株式会社 | ポリエステル組成物および繊維 |
JPH0633006A (ja) | 1992-07-14 | 1994-02-08 | Ricoh Co Ltd | インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法 |
JP3005124B2 (ja) * | 1992-09-10 | 2000-01-31 | 花王株式会社 | 不定形重合体粒子の製造方法 |
JPH08119878A (ja) | 1994-10-19 | 1996-05-14 | Lion Corp | 殺菌剤及びその製造方法 |
FR2741875B1 (fr) * | 1995-11-30 | 1998-01-02 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour l'hydroformylation des composes olefiniques |
US6224877B1 (en) * | 1999-09-16 | 2001-05-01 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for extraction of curcuminoids from curcuma species |
AU2001252742A1 (en) * | 2000-04-20 | 2001-11-07 | Korea Institute Of Science And Technology | Method for the preparation of chiral epoxides |
EP1182196B1 (de) * | 2000-08-24 | 2004-06-30 | Solvent Innovation GmbH | Halogenidfreie Herstellung ionischer Flüssigkeiten |
EP1182197A1 (de) * | 2000-08-24 | 2002-02-27 | Solvent Innovation GmbH | Einstufiges Verfahren zur Darstellung ionischer Flüssigkeiten |
US6991718B2 (en) * | 2001-11-21 | 2006-01-31 | Sachem, Inc. | Electrochemical process for producing ionic liquids |
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