CN1301306C - 聚硅氧烷粘合剂用脱模剂组合物及采用该组合物的脱模片 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的是提供一种即使不用氟类剥离剂或氟类溶剂，也可以轻剥离的聚硅氧烷剥离剂和涂布该剥离剂的剥离片。本发明的聚硅氧烷粘合剂用脱模剂用组合物含有(A)1个分子中有至少2个链烯基和至少1个氟代烷基，并且链烯基的含量为0.02～0.20mol/100g，氟代烷基的含量为0.05～0.50mol/100g，在25℃的粘度为50～100,000mPa·s的氟烷基改性聚二甲基硅氧烷100重量；(B)1个分子中有至少3个结合在硅原子上的氢原子的聚有机氢硅氧烷，其含量为使结合在硅原子上的氢原子摩尔数相当于(A)成分中的链烯基0.5～5倍摩尔的重量份；(C)催化剂量的铂族类化合物；(D)反应控制剂0.01～10重量份。
Description
技术领域
本发明涉及加成固化型聚硅氧烷组合物，该组合物中混合含有硅氧烷单元的原料聚合物作为脱模聚硅氧烷粘合剂的成分，所述硅氧烷单元具有氟代烷基。本发明还涉及聚硅氧烷粘合剂用剥离剂，其特征在于，所用的原料聚合物通配合高乙烯值和低乙烯值的聚合物，具有轻剥离并且经时稳定性优良的剥离力。
背景技术
通过在纸、塑料膜、合成纤维布等各种基材表面形成剥离性固化被膜，制得对感压粘合剂等粘合物质显示剥离性的材料的方法此前己众所周知。作为形成这种剥离性固化被膜的材料，多数采用聚硅氧烷组合物，例如，在特许文献1～2中，提出了含有链烯基的聚有机硅氧烷和聚有机氢硅氧烷以及铂类化合物构成的聚硅氧烷组合物。
另外，采用聚硅氧烷粘合剂的胶粘带和胶粘标签具有下述特征，因为聚硅氧烷粘合剂层的耐热性、耐寒性、耐候性、电绝缘性、耐药品性优良，可以在丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、环氧类粘合剂等发生变质、劣化的严酷环境下使用。另外，由于对聚硅氧烷类材料表面产生粘附，所以，对为了防水、脱模等目的经聚硅氧烷处理过的物品及聚硅氧烷类剥离纸、聚硅氧烷橡胶也可以粘接。
在制造采用聚硅氧烷粘合剂的胶粘带等时，把聚硅氧烷粘合剂涂布在塑料膜等基材上，为了提高粘合特性进行交联反应并使其固化。这种胶粘带的用途可以举出：在具有耐热性的基材上涂布聚硅氧烷粘合剂而制成的用于连接耐热胶粘带、耐热遮蔽胶带、耐药品遮蔽胶带、电绝缘带、聚有机硅氧烷剥离纸的粘接胶带等。
但是，为了保护涂布了聚硅氧烷粘合剂的胶粘带的粘合面，由于对涂布常用于保护粘合加工品的聚硅氧烷类剥离剂的剥离膜或剥离纸具有强的粘合力，所以，把涂布了氟类剥离剂的剥离膜或剥离纸及氟树脂片等粘在一起(例如，参照特许文献3)。
以往在聚硅氧烷粘合剂中使用的代表性的剥离剂可举出以氟类聚合物为基础的剥离剂。它具有优良的固化性(キュア-性)，但必须使用氟类溶剂，所以存在成本及环境方面的问题。这已经成为聚硅氧烷粘合剂作为工业原料广泛使用的一大障碍。另外，有时也使用其他非聚硅氧烷类的剥离剂，但成本和性能方面都不满足。
另外，为了将以氟类聚合物为基础的剥离剂涂布在基材上，通常使用含氟有机溶剂。这是由于采用非含氟有机溶剂不能溶解氟类聚合物。含氟有机溶剂泄漏到大气等环境中时，对臭氧层的破坏等造成影响。由于挥发性高，难于从涂布装置回收溶剂。
为了解决这些问题，提出的方案是通过把含苯基的聚硅氧烷粘合剂和加成反应型聚硅氧烷脱模剂加以组合从而可以剥离(例如，参照特许文献4)，但有经时剥离力增大等问题。
[特许文献1]特公昭49-26798号公报
[特许文献2]特开昭62-86061号公报
[特许文献3]特开昭64-74268号公报
[特许文献4]特开平10-147758号公报
发明内容
本发明的目的是提供一种即使不使用氟类剥离剂或氟类溶剂，也可以轻剥离的聚硅氧烷剥离剂以及涂布该剥离剂的剥离片。
本发明人进行悉心研究，结果发现，以1个分子中有至少2个链烯基和至少1个氟代烷基，并且链烯基的含量为0.02～0.20mol/100g，氟代烷基的含量为0.05～0.50mol/100g，在25℃的粘度为50～100,000mPa·s的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷为基础的加成固化型聚硅氧烷组合物的固化物，即使不用氟类剥离剂，也可以使残留粘合率高，可以轻剥离，从而完成本发明。
即，本发明发现含有下列成分的聚硅氧烷粘合剂用脱模剂组合物的固化物，即使不用氟类脱模剂，也可以使残留粘合率高，可轻剥离，并且具有经时稳定的剥离性，从而完成本发明：
(A)1个分子中有至少2个链烯基和至少1个氟代烷基，并且链烯基的含量为0.02～0.20mol/100g，氟代烷基的含量为0.05～0.50mol/100g，25℃时的粘度为50～100,000mPa·s的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷100重量份；
(B)1个分子中有至少3个结合在硅原子上的氢原子(下面用SiH表示)的聚有机氢硅氧烷，其含量为使结合在硅原子上的氢原子摩尔数相当于(A)成分中的链烯基的0.5～5倍摩尔的重量份；
(C)催化剂量的铂族类化合物；
(D)反应控制剂0.01～10重量份；
(E)任意量的有机溶剂。
因此，本发明提供一种含有上述(A)～(E)成分的聚硅氧烷剥离剂和将该剥离剂涂布、固化而成的剥离片。
发明的最佳实施方案
下面更详细地说明本发明。本发明中所用的(A)成分氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷，其1个分子中有至少2个链烯基，并且，1个分子中有至少1个氟代烷基，链烯基的含量为0.02～0.20mol/100g，氟代烷基的含量为0.05～0.50mol/100g，25℃时的粘度为50～100,000mPa·s。
作为所述(A)成分的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷的结构，例如，可以举出以下列通式(1)表示的结构：
【化2】
(式中，R1表示链烯基或除链烯基以外的一价烃基，R2表示一价的氟代烷基。另外，q、r、s为正数，t、u是0或正数)。
在上式(1)中，R1可以举出乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基等碳原子数为2～8的链烯基，工业上优选乙烯基。对除链烯基以外的一价烃基未作特别限定，一价烃基的具体例子可以举出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，环戊基、环己基等环烷基，苯基、萘基等芳基等碳原子数为1～12、特别是1～8的一价烃基。
作为R2的氟代烷基，可以举出在碳原子数为8或8以下的烷基中，部分或全部氢原子被氟取代的基团，例如CF3基、CF3CH2CH2基、C4F9CH2CH2基、C8F17CH2CH2基等。工业上优选CF3CH2CH2基。
q、r、s、t、u可以适当选定，使该氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷在25℃的粘度为50～100,000mPa·s，优选100～50,000mPa·s，当该值低于50mPa·s时，涂布时容易发生排斥等不良情况，当大于100,000mPa·s时，组合物的涂布性降低，不能实际使用。
作为(A)成分氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷的具体例子，可以举出用下式表示的化合物：
【化3】
【化4】
在作为(A)成分的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷中，链烯基的含量优选0.02～0.20mol/100g，更优选0.03～0.15mol/100g。氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷中，链烯基的含量在约0.02mol/100g以下时，交联程度不足，有可能固化不良，是不理想的。当链烯基的含量在约0.20mol/100g以上时，有可能损伤该固化物的剥离特性，也是不理想的。
上述(A)成分氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷中，氟代烷基的含量优选0.05～0.50mol/100g，更优选0.05～0.30mol/100g。氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷中，氟代烷基的含量为0.05mol/100g以下时，与聚硅氧烷粘合剂的剥离特性降低，是不理想的，当氟代烷基的含量为0.50mol/100g以上时，在烃类溶剂中的溶解性下降，在成本上也不利，是不理想的。
(A)成分中，可以把上述氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷单独使用1种，也可以2种或2种以上组合使用。
(A)成分氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷更优选氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-1)和氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-2)以重量比约20∶80～80∶20、优选40∶60～60∶40构成的混合物。所述氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-1)在1个分子中含有具有链烯基的硅氧烷单元0.1～2.0摩尔％，更优选0.2～1.0摩尔％；所述氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-2)含有具有链烯基的硅氧烷单元4.0～15.0摩尔％，更优选5.0～12.0摩尔％。
(A)成分中的链烯基含量及氟代烷基含量，在单独使用1种氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷时，或者如上所述，把1个分子中含有具有链烯基的硅氧烷单元0.1～2.0摩尔％的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-1)和含有具有链烯基的硅氧烷单元4.0～15.0摩尔％的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-2)以重量比约20∶80～80∶20组合使用2种时，所含的链烯基含量平均为0.01～0.20mol/100g，氟代烷基的含量平均为0.05～0.50mol/100g，这点是必须的。
对作为本发明(B)成分的在1个分子中有至少3个SiH的聚有机氢硅氧烷未作特别限定，分子结构为直链状、支链状或环状的任何一种均可。
(B)成分聚有机氢硅氧烷起交联剂的作用，其通过与(A)成分氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷发生氢化硅烷基化反应使组合物固化，是下列平均组成式(2)表示的1个分子中有至少3个SiH键的化合物：
R3 xHySiO(4-x-y)/2 (2)(式中，R3为一价饱和烃基、至少80％或80％以上为甲基，x、y为满足0.7≤x≤2.1、0.001≤y≤1.0、并且0.8≤x+y≤2.6，优选0.8≤x≤2、0.01≤y≤1、1≤x+y≤2.4的正数)。
这里R3为一价饱和烃基，优选烷基。另外，优选至少80％或80％以上为甲基。
作为上述聚有机氢硅氧烷，可以举出1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷、两末端以三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷、两末端以三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物、两末端以二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、两末端以二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物、两末端以三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷·二苯基硅氧烷共聚物、两末端以三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢硅氧烷·二苯基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物、(CH3)2HSiO1/2单元和SiO4/2单元构成的共聚物、(CH3)2HSiO1/2单元和SiO41/2单元以及(C6H5)SiO3/2单元构成的共聚物等。
该聚有机氢硅氧烷的分子结构可以是直链状、环状、支链状、三维网状结构的任何一种，可以使用1个分子中的硅原子数(或聚合度)为4～1000，特别是4～300左右的聚有机氢硅氧烷。
另外，该聚有机氢硅氧烷在25℃的粘度可以为数mPa·s～数万mpa·s的范围，但优选1000mPa·s或以下，更优选1～400mPa·s。
作为聚有机氢硅氧烷的具体例子，可以举出下列聚有机硅氧烷：
【化5】
式中，Me为甲基，Y和Z为下列结构式表示的基团，a到p为以下所示范围的正整数。a、g为3～500，i、l为1～500、b、c、d、h、j、k、m、n、o、p为0～500，e为3～8，f为0～8，并且3≤e+f≤8。
【化6】
上述(B)成分的聚有机氢硅氧烷的混合量为使其中含有的SiH摩尔数相当于(A)成分中所含的链烯基合计摩尔数的0.5～5倍的量，优选0.7～2倍的量。(B)成分混合量中所含的SiH摩尔数低于(A)成分中所含的链烯基合计摩尔数的0.5倍时，本发明剥离纸用聚硅氧烷组合物的固化性不充分，另一方面，即使配合5倍以上，也未见效果显著增加，反而成为剥离性经时变化的原因。对(A)成分的聚有机硅氧烷100重量份，一般聚有机氢硅氧烷的混合重量份达到0.1～20重量份，优选0.5～10重量份。
作为本发明组合物中所用的(C)成分的铂族类化合物用于促进(A)成分和(B)成分的所谓加成反应，形成固化被膜。作为所述加成反应用的催化剂，例如，可以举出铂黑、氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-醇配位化合物、铑、铑-烯烃络合物等。对作为(A)成分的聚有机硅氧烷和作为(B)成分的聚有机氢硅氧烷的合计重量，上述加成反应用催化剂以金属的量计混合5～1000ppm(重量比)，这在形成充分的固化被膜方面是优选的，但可根据上述成分的反应性或所希望的固化速度加以适当增减。
本发明组合物的(D)成分可以使用作为上述反应控制剂公知的成分。例如，可以举出3-甲基-1-丁炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、苯基丁炔醇等炔类醇、3-甲基-3-1-戊烯-1-炔、3，5-二甲基-1-己炔-3-炔等炔类化合物，这些炔类化合物和烷氧基硅烷或硅氧烷或氢硅烷或硅氧烷的反应物，四甲基乙烯基硅氧烷环状体等乙烯基硅氧烷，苯并三唑等有机氮化合物及其他有机磷化合物，肟化合物，有机铬化物等。
(D)成分的混合量只要是能得到良好的处理浴稳定性的量即可，一般对(A)成分100重量份使用0.01～10重量份，优选0.05～5重量份。
在本发明的组合物中，作为任意成分的(E)成分有机溶剂，可以为了提高处理浴保存稳定性及对各种基材的涂布性、调整涂布量及处理浴粘度而使用。作为这种(E)成分，可以使用，例如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、己烷等可以均匀溶解本发明组合物的有机溶剂。根据所选择的其他组合物成分及涂布方法，也可以不使用。
本发明的组合物可以通过把上述(A)、(B)、(C)及根据需要的(E)各成分加以均匀混合容易地制备。在进行混合时，把(A)、(B)、(D)成分均匀溶解在(E)成分后混合(C)成分是有利的。另外，为了确保足够的有效寿命，(C)成分应该在制造剥离纸等前添加并混合。
在本发明的组合物中，可根据需要进一步配合二氧化硅等无机填充剂或颜料。
在使用本发明的组合物制造剥离纸等时，可把本发明的组合物直接或用适当的有机溶剂稀释后，采用棒涂布机、辊涂布机、翻转涂布机(リバ一スコ一タ一)、凹版辊式涂布机(グラビアコ一タ一)、气刀涂布机(エアナイフコ一タ一)，另外，在薄膜涂布时采用的高精度胶版涂布机(オフセツトコ一タ一)、多段辊涂布机等公知的涂布方法，涂布在纸等基材上。
本发明组合物在基材上的涂布量，也因待涂布基材的材质种类而异，但作为固体成分的量优选在0.1～2.0g/m2的范围。把涂布了上述本发明组合物的基材于80～180℃加热约5～约60秒，由此在组合物表面形成固化被膜，从而可以得到具有所需剥离力和残留粘合力等的剥离片。
实施例
下面给出实施例及比较例，具体地说明本发明，但本发明不受下述实施例的限制。还有，下面例子中的“份”表示“重量份”。另外，下述例子中使用的评价方法如下所述。
A.聚硅氧烷组合物及固化皮膜特性的评价
评价结果示于表1。各项目的评价和结果的表示按下列方法进行。
1)固化性
把添加了催化剂的聚硅氧烷组合物涂布在聚乙烯层压纸上(坪量100g/m2)，使固体成分达到0.2g/m2，用100℃热风循环式干燥机加热处理30秒，形成固化皮膜，制成固化性测定试样。用手指擦试样的固化皮膜表面，观察表面有无模糊及脱落，按下列标准进行评价。
◎：于100℃加热15秒，完全没有模糊及脱落
○：于100℃加热30秒，完全没有模糊及脱落
△：稍有模糊及脱落
×：发生模糊及脱落
2)剥离力
把添加了催化剂的聚硅氧烷组合物涂布在聚乙烯层压纸上(坪量100g/m2)，使固体成分达到0.2g/m2，用140℃热风循环式干燥机加热处理30秒，形成固化皮膜。采用给料器(アプリケ一タ)把聚硅氧烷粘合剂[KR-3700(信越化学工业(株)制)]涂布在固化皮膜表面上，使在厚度25μm、宽25mm的聚酯膜基材上固化后的厚度达到30μm，涂布后在130℃热处理1分钟。然后，在该处理面上粘贴上述剥离特性评价用试样，用2kg辊往返1次压粘，于25℃老化(エ一ジング)20小时后，用拉伸试验机以180°的角度、0.3m/分的剥离速度拉伸粘贴的纸，测定剥离所需要的力(N)。另外，粘贴后于50℃老化7天后，用拉伸试验机以180°的角度、0.3m/分的剥离速度拉伸粘贴的纸，测定剥离所需要的力(N)。
3)残留粘合率
把剥离力测定后的粘接片粘贴在不锈钢板上，采用橡胶被覆的重2kg的辊筒往返1次进行压粘。于室温放置约3小时后，用拉伸试验机以300mm/分的速度、180°的角度从不锈钢板上剥离粘接片，测定所需要的力(N/25mm)。把粘接片粘贴在聚四氟乙烯制的片上，于室温放置约3小时后的粘接力与上述力之比作为残留粘合率。
实施例1
把作为(A)成分的下式和表1中标号1表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷100份，作为(B)成分的、分子链两末端用三甲基甲硅烷基封端的、含有MeHSiO2/2表示的单元95摩尔％并且粘度为25mPa·s的聚甲基氢硅氧烷23份，和作为(D)成分的3-甲基-1-丁炔-3-醇2份，用甲苯和庚烷(按重量比1∶1)的混合物900份进行稀释。在基材上涂布前，以铂换算量为100ppm的量添加作为(C)成分的铂和乙烯基硅氧烷的络盐，配制组合物。把该组合物在前述条件下进行处理，结果示于表2。
实施例2
把作为(A)成分的下式和表1中标号2-1表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷50份、以下式和表1中标号2-2表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷50份，作为(B)成分的、分子链两末端用三甲基甲硅烷基封端的、含用MeHSiO2/2表示的单元95摩尔％并且粘度为25mPa·s的聚甲基氢硅氧烷4份；作为(D)成分的3-甲基-1-丁炔-3-醇2份，用作为(E)成分的甲苯和庚烷(按重量比1∶1)的混合物900份进行稀释。在基材上涂布前，以铂换算量为100ppm的量添加作为(C)成分的铂和乙烯基硅氧烷的络盐，配制组合物。把该组合物在前述条件下进行处理，结果示于表2。
实施例3
把作为(A)成分的以下式和表1中标号3表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷100份，作为(B)成分的、分子链两末端用三甲基甲硅烷基封端的、含用MeHSiO2/2表示的单元95摩尔％并且粘度为25mPa·s的聚甲基氢硅氧烷23份，作为(D)成分的3-甲基-1-丁炔-3-醇2份，用甲苯与庚烷(按重量比1∶1)的混合物900份进行稀释。在基材上涂布前，以铂换算量为100ppm的量添加作为(C)成分的铂和乙烯基硅氧烷的络盐，配制组合物。把该组合物在前述条件下进行处理的结果示于表2。
实施例4
把作为(A)成分的以下式和表1中标号4-1表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷25份、以下式和表1中标号4-2表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷75份，作为(B)成分的、分子链两末端用三甲基甲硅烷基封端的、含用MeHSiO2/2表示的单元95摩尔％并且粘度为25mPa·s的聚甲基氢硅氧烷7份，作为(D)成分的3-甲基-1-丁炔-3-醇2份，用作为(E)成分的甲苯和庚烷(按重量比1∶1)的混合物900份进行稀释。在基材上涂布前，以铂换算量为100ppm的量添加作为(C)成分的铂和乙烯基硅氧烷的络盐，配制组合物。把该组合物在前述条件下进行处理，结果示于表2。
比较例1
把长链烷基侧链(ペンダント)型聚合物、ピ一ロイル1010(一方社油脂工业株式会社制，商品名)的1％甲苯溶液涂布在基材上，使达到0.1g/m2，于120℃干燥30秒。将该基材与上述实施例同样进行处理，结果示于表2。
比较例2
把作为(A)成分的以下式和表1中标号5表示的苯基改性聚二甲基硅氧烷100份，作为(B)成分的、分子链两末端用三甲基甲硅烷基封端的、含用MeHSiO2/2表示的单元95摩尔％并且粘度为25mPa·s的聚甲基氢硅氧烷4份，作为(D)成分的3-甲基-1-丁炔-3-醇2份，用作为(E)成分的甲苯和庚烷(按重量比1∶1)的混合物900份进行稀释。在基材上涂布前，以铂换算量为100ppm的量添加作为(C)成分的铂和乙烯基硅氧烷的络盐，配制组合物。把该组合物在前述条件下进行处理，结果示于表2。
比较例3
把作为(A)成分的以下式和表1中标号6表示的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷100份，作为(B)成分的、分子链两末端用三甲基甲硅烷基封端的、含用MeHSiO2/2表示的单元95摩尔％并且粘度为25mPa·s的聚甲基氢硅氧烷2份，作为(D)成分的3-甲基-1-丁炔-3-醇2份，用甲苯和庚烷(按重量比1∶1)的混合物900份进行稀释。在基材上涂布前，以铂换算量为100ppm的量添加作为(C)成分的铂和乙烯基硅氧烷的络盐，配制组合物。把该组合物在前述条件下进行处理，结果示于表2。
比较例4
把氟类脱模剂、X-70-201(信越化学工业株式会社制，产品名)的10％FRシンナ一(氟类溶剂)溶液涂布在基材上使达到0.2g/m2，于150℃干燥60秒。该基材的结果示于表2。
实施例中使用的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷的通式：
【化7】
实施例中使用的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷的结构。
表1
| 氟代烷基改性二甲基硅氧烷结构式 | 硅氧烷分子量 | 含量(mol/100g) | |||||||
| 实施例No | 标号 | Q | R | S | T | V | CH2＝CH基 | CF3C2H4基 | |
| 实施例1 | 1 | 2 | 22 | 9 | 174 | 0 | 16,358 | 0.13 | 0.06 |
| 实施例2 | 2-1 | 2 | 8 | 135 | 755 | 0 | 77,804 | 0.01 | 0.17 |
| 2-2 | 2 | 88 | 135 | 675 | 0 | 78,764 | 0.11 | 0.17 | |
| 实施例3 | 3 | 2 | 6 | 15 | 34 | 0 | 5,558 | 0.11 | 0.27 |
| 实施例4 | 4-1 | 2 | 8 | 135 | 755 | 0 | 77,804 | 0.01 | 0.17 |
| 4-2 | 2 | 43 | 180 | 675 | 0 | 81,914 | 0.05 | 0.22 | |
| 比较例2 | 5 | 2 | 6 | 0 | 34 | 18 | 5,666 | 0.11 | 0 |
| 比较例3 | 6 | 2 | 8 | 180 | 710 | 0 | 81,494 | 0.01 | 0.22 |
硅氧烷组合物的混合及特性
表2
| 涂布性 | 固化性 | 剥离力(N/25mm) | 残留粘合率(％) | ||
| 25℃/1天 | 50℃/7天 | ||||
| 实施例1 | ◎ | ◎ | 3.3 | 4.5 | 88 |
| 实施例2 | ◎ | ◎ | 0.42 | 0.69 | 89 |
| 实施例3 | ◎ | ◎ | 0.60 | 1.53 | 97 |
| 实施例4 | ◎ | ◎ | 0.65 | 1.20 | 98 |
| 比较例1 | × | × | 9.0 | 未发生剥离 | 71 |
| 比较例2 | ◎ | ○ | 10.8 | 未发生剥离 | 88 |
| 比较例3 | ◎ | ◎ | 0.18 | 12.3 | 97 |
| 比较例4 | × | △ | 0.07 | 0.10 | 99 |
发明效果
本发明的组合物通过涂布在纸、层压纸、塑料膜等上并加热固化，迅速固化并形成对各种聚硅氧烷粘合剂具有适度的剥离力的固化皮膜。形成的固化皮膜不使粘合剂的粘合力降低，对各种基材显示良好的粘附性。另外，储存寿命及有效寿命良好，作业性也优良，并且可以使用烃类溶剂。本发明的组合物通过混合特定结构的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷，与原有的聚硅氧烷粘合剂用组合物相比，可以更好地使用。
Claims (6)
1.一种聚硅氧烷粘合剂用脱模剂组合物，其中含有：
(A)1个分子中有至少2个链烯基和至少1个氟代烷基，并且链烯基的含量为0.02～0.20mol/100g，氟代烷基的含量为0.05～0.50mol/100g，25℃时的粘度为50～100,000mPa·s的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷100重量份，所述氟代烷基为3，3，3-三氟丙基；
(B)1个分子中有至少3个结合在硅原子上的氢原子的聚有机氢硅氧烷，其含量为使其中结合在硅原子上的氢原子摩尔数相当于(A)成分中链烯基的0.5～5倍摩尔的重量份；
(C)催化剂量的铂族化合物；
(D)反应控制剂0.01～10重量份；
(E)任意量的有机溶剂。
2.权利要求1所述的聚硅氧烷粘合剂用脱模剂组合物，其中作为(A)成分的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷是氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-1)和氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-2)以重量比20∶80～80∶20构成的混合物，所述氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-1)在1个分子中含有具有链烯基的硅氧烷单元0.1～2.0摩尔％，氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷(A-2)含有具有链烯基的硅氧烷单元4.0～15.0摩尔％。
3.权利要求1或2所述的聚硅氧烷粘合剂用脱模剂组合物，其中，作为(A)成分的氟代烷基改性聚二甲基硅氧烷是下列通式(1)表示的化合物：
式中，R1表示链烯基或除链烯基以外的一价烃基，R2表示一价的氟代烷基，另外，q、r、s为正数，t、u是0或正数。
4.权利要求1所述的聚硅氧烷粘合剂用脱模剂组合物，其中，(B)成分的有机氢硅氧烷是下列通式(2)表示的1个分子中有至少3个结合在硅原子上的氢原子的化合物：
R3 xHySiO(4-x-y)/2 (2)
式中，R3为除链烯基以外的一价烃基、至少80％或80％以上为甲基，x、y为满足0.7≤x≤2.1、0.001≤y≤1.0、并且0.8≤x+y≤2.6的正数。
5.权利要求1所述的聚硅氧烷粘合剂用脱模剂组合物，其中，(B)成分的有机氢硅氧烷是下列通式(2)表示的1个分子中有至少3个结合在硅原子上的氢原子的化合物：
R3 xHySiO(4-x-y)/2 (2)
式中，R3为除链烯基以外的一价烃基、至少80％或80％以上为甲基，x、y为满足0.8≤x≤2、0.01≤y≤1、1≤x+y≤2.4的正数。
6.一种剥离片，其是用权利要求1～5所述的聚硅氧烷粘合剂用脱模剂组合物对纸、塑料膜基材进行处理而得到的剥离片。
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