CN1293559A - 含有漆酶的角蛋白纤维氧化染色组合物以及使用该组合物的染色方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及用于角蛋白纤维,具体为人发染色的配好待用型组合物,在适合角蛋白纤维的载体中,该组合物含有(a)至少一种漆酶型的酶;(b)至少一种阴离子表面活性剂,选自酰基羟乙磺酸盐、酰基牛磺酸盐、有特殊结构的磺基琥珀酸盐及酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、聚氧亚烷基化羧酸醚及其盐,烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物、半乳糖苷糖醛酸盐及它们的混合物;(c)至少一种氧化染料;以及涉及使用这种组合物的染色方法。

Description

含有漆酶的角蛋白纤维氧化染色组合物 以及使用该组合物的染色方法
本发明涉及使角蛋白纤维染色的组合物,该组合物含有至少一种漆酶型的酶、至少一种氧化染料和至少一种特定的表面活性剂,以及它们在角蛋白纤维,具体如人发染色中的应用。
人们知道,使用染色组合物来进行角蛋白纤维,具体如人发的染色,所述组合物含有氧化染色前体,具体是邻-或对苯二胺、邻-或对-氨基酚、杂环碱,它们通常称之为氧化显色碱。氧化显色碱前体,或氧化显色碱是无色或浅色化合物,它们与氧化产物结合,因氧化缩合反应而可能得到有色的或染色的化合物。
人们还知道,使用这些氧化显色碱,让它们与成色剂或染色改性剂组合,可以改变所获得的色调,所述成色剂或染色改性剂具体选自芳族间二胺、间氨基酚、间二酚和某些杂环化合物。
在氧化显色碱和成色剂中使用各种各样的分子能够使颜色丰富多彩。
使用这些氧化染色剂获得的所谓“永久”染色,还应该满足很多其它要求。即这种染色应该没有任何毒理方面的缺陷,还应该能够达到所要求的色调强度,对外部因素(光、恶劣天气、洗涤、烫发、汗水、摩擦)还具有良好的稳定性。
这些染料还应该能够盖住白发,最后,选择性还应该尽可能小,即沿着同一根角蛋白纤维达到的染色差尽达到最小,事实上在角蛋白纤维尖端与根之间敏感(即损伤)程度不同。
角蛋白纤维氧化染色一般是在碱性介质中,在过氧化氢存在下进行的。然而,在过氧化氢存在下使用碱性介质的缺陷是使纤维发生不可忽视的降解,以及角蛋白纤维严重脱色,这不总是人们所希望的。
角蛋白纤维氧化染色还可以借助与过氧化氢不同的氧化系统进行,如酶系统。因此,在专利US 3251742、专利申请FR-A-2112549、FR-A-2694108、EP-A-0504005、WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中曾提出,使用含有至少一种与漆酶型的酶配合的氧化染料的组合物,对角蛋白纤维进行染色,让所述的组合物与空气氧进行接触。这些染色配方,虽然并不像在过氧化氢存在下那样,以会造成角蛋白纤维降解的条件使用,但得到的染色效果在颜色沿纤维分布的均匀性(一致)方面、在色度(发光度)与染色强度方面都不足。
本发明的目的是解决上面提到的问题。
申请人惊奇地发现了一种新的组合物,这些组合物作为氧化系统含有至少一种漆酶型的酶,和至少一种特定的阴离子表面活性剂(这些将在下面更详细地给出定义),这些组合物可以在至少一种氧化染色剂存在下(氧化染料前体和/或成色剂)制成配好待用式制剂,达到染色更均匀、强度更好、色度也更好的效果,既不会造成严重降解,也不会造成角蛋白纤维脱色,且选择性小,能更好地耐受头发可能受到的各种刺激。
这些发现构成了本发明的基础。
因此,本发明的第一个目的是在适合角蛋白纤维的载体中配制的配好待用型组合物,该组合物用于角蛋白纤维,具体为人的角蛋白纤维,更具体为人发的染色,该组合物含有:
(a)至少一种漆酶型的酶:
(b)至少一种选自下面的阴离子表面活性剂;
(ⅰ)酰基羟乙磺酸盐;
(ⅱ)酰基牛磺酸盐;
(ⅲ)下式(Ⅰ)的磺基琥珀酸盐;
其中X1代表氧原子、CONH基、或下式基团
Figure 9980396700082
以及C=0-10同时1<a+b+c<10,
M代表H、铵、Na或K或有机胺残基,
R1代表饱和或不饱和、直链或支链C12-C30脂肪基,
要明确,如果X1代表氧,则C=0;
(ⅳ)下式(Ⅱ)所示的酰基肌氨酸盐:
其中R2代表饱和或不饱和,直链或支链C12-C30脂肪
基、M定义同前;
(ⅴ)下式(Ⅲ)所示的酰基谷氨酸盐;
Figure 9980396700092
其中R3代表饱和或不饱和、直链或支链C8-C30脂肪基、
M定义同前;
(ⅵ)聚氧亚烷基化醚羧酸和其盐;
(ⅶ)脂肪萄糖胺硫酸盐;
(ⅷ)烷基半乳糖苷糖醛酸盐;
(ⅸ)烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物;
(ⅹ)它们的混合物;
(c)至少一种氧化染料。
在本发明配好待用染色组合物中使用的一种或多种漆酶具体地可以选自植物源、动物源、真菌源(酵母、霉菌、蘑菇)或细菌源的漆酶,这些源的组织可以是单细胞或多细胞。它们可以采用生物技术获得。
在本发明可使用的植物源的漆酶中,可以列举植物在合成叶绿素时产生的漆酶,如专利申请FR-A-2694018中指出的,在漆树科提取物中见到的漆酶,例如像印度Magnifera、molle肖乳香或Pleiogynium timoriense,在罗汉松族、迷迭香(rosmarinus off.)、结节状茄、鸢尾种属、咖啡种属、胡萝卜、小蔓长春花、鳄梨、长春花、芭蕉种属、苹果、银杏、松下兰属水晶兰(印度管兰)、七叶树种属、欧亚械、桃、黄连木(pistacia palaestina)提取物。
在采用本发明可使用的生物技术选择性地获得的真菌源的漆酶中,可以列举如在专利申请FR-A-2112 549和EP-A-504005中指出的来自变色多孔菌、草地丝核菌和油桐漆树菌属的漆酶;在专利申请WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中描述的漆酶,其内容构成本说明书的组成部分,例如来自小柱孢菌素、针形多孔菌、嗜温性毁丝霉菌、索拉里丝核菌、Pyricularia orizae或它们的变体的漆酶。还可以列举来自下述真菌的漆酶:变色栓菌属、木蹄层孔菌、嗜温性毛壳菌、粗糙链孢菌、杂色革盖菌、灰色葡萄孢、木质硬孔菌、有害木层孔菌、糙皮侧耳菌、构巢曲霉、鹅肌肽柄孢壳菌、双孢蘑菇、透明灵芝、苹果枯腐病霉菌、辣乳菇、Russuia delica、异担子菌、陆生革菌、芽枝状枝孢、单色卡里拉菌、毛革盖菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰色鬼伞菌、Panaeolus papilionaceus、Panaeolus sphinctrinus、群文裂褶菌、角鲨烯麦蛾菌及其变种。
更优选视需要采用生物技术获得的真菌源漆酶。
其底物中有丁香醛连氮的本发明漆酶酶活性,可以从需氧条件下丁香醛连氯的氧化来定义。Lacu单位相当于在pH5.5、30℃条件下,每分钟催化1毫摩尔丁香醛连氮实现转化所用酶量。U单位相当于在30℃、pH6.5条件下使用丁香醛连氮为底物时,在530nm波长处每分钟产生的Δ吸收率为0.001所需的酶量。
本发明漆酶的酶活性还可以用对苯二胺的氧化来定义。Ulac单位相当于在30℃与pH5条件下,使用对苯二胺作底物(64毫摩尔)时,在496.5nm波长处每分钟产生的Δ吸收率为0.001所需酶量。根据本发明,更可取的是测定以Ulac单位计的酶活性。在本发明组合物中使用漆酶的量随所选择漆酶的性质而改变。优选其量是每100克组合物为0.5-2000lacu,或1000-4.107u单位,或20-2.106ulac单位。
本发明所述优选酰基羟乙磺酸盐和酰基牛磺酸盐相当于下面结构式:
R-CH2-CH2-SO3 -M+   (Ⅳ)其中R代表R'COO基或R'CONR″基,R'表示饱和或不饱和、直链或支链C8-C30脂肪基,而R″代表氢或C1-C4烷基,M代表H、铵、Na或K或有机胺,特别是烷醇胺残基。
本发明所述式(Ⅰ)磺基琥珀酸盐中,可以提及的是月桂酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠、月桂酰氨基PEG2磺基琥珀酸二钠、PEG5月桂基柠檬酸磺基琥珀酸二钠盐。
本发明所述聚氧亚烷基化醚羧酸和其盐,优选含2-50个亚乙基氧基团的该化合物或其混合物。聚氧亚烷基化醚羧酸或其盐类阴离子表面活性剂具体相当于下式(Ⅴ)所示化合物:
R4-(OC2H4)n-OCH2COOA    (Ⅴ)其中R4代表烷基或烷芳基,n是整数或小数(平均值),可以在2-24,优选3-10范围内变化,所述烷基有约6-20个碳原子,芳基优选苯基,A代表H、铵、Na、K、Li、Mg或单乙醇胺或三乙醇胺残基,也可以使用式(Ⅴ)化合物的混合物,尤其是R4基不同的混合物。
式(Ⅴ)化合物也由KAO公司以商品名AKYPOS(NP40、NP70、OP40、OP80、RLM25、RLM38、RLMQ38NV、RLM45、RLM45NV、RLM100、RLM100NV、RO20、RO90、RCS60、RS60、RS100、RO50),或由SANDOZ公司以商品名SANDOPAN(DTC Acid,DTC)出售。
本发明所用脂肪萄糖胺硫酸盐是DE 4443645专利所述化合物,该专利内容构成本说明书整体的一部分。
本发明可用的烷基半乳糖苷糖醛酸是EP-B-0701430专利所述化合物,该专利内容构成本说明书整体的一部分。
烷基聚葡糖苷阴离子衍生物优选选自如下化合物:-烷基聚葡糖苷硫酸盐或磺酸盐,或其混合物;-烷基聚葡糖苷醚羧酸盐;-烷基聚葡糖苷磺基琥珀酸盐;-烷基聚萄糖苷羟乙磺酸盐;-烷基聚葡糖苷磷酸盐。
这些烷基聚葡糖苷阴离子衍生物具体在下述专利中介绍过:DE 3918135,DE 4021760,DE 4239390,DE 4336803,DE 4337035和US 5001114。
根据本发明,优选使用下述阴离子表面活性剂:-酰基羟乙磺酸盐;-聚氧亚烷基化醚羧酸和其盐;-烷基聚萄糖苷阴离子衍生物。
本发明的染色组合物含有上面定义的特定阴离子表面活性剂,其含量以该组合物总重计为0.1%-20%,优选0.5%-15%,更优选1%-10%。
所述配好待用的染色组合物中,对所用氧化碱和/或成色剂的性质要求并不太严格。
氧化显色碱具体地可以选自对苯二胺、双碱、对-氨基酚、邻-氨基酚和杂环氧化显色碱。
在本发明染色组合物中作为氧化显色碱使用的对苯二胺中,具体可以列举下述化学式(Ⅵ)化合物以及它们与酸的加成盐:
式中:
-R1代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基团、苯基或4'-氨基苯基取代的(C1-C4)烷基;
-R2代表氢原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团取代的(C1-C4)烷基;
-R3代表氢原子、氯、溴、碘或氟原子之类的卤素原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、羟基(C1-C4)烷氧基、乙酰基氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰基氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰基氨基(C1-C4)烷氧基;
-R4代表氢原子、卤素原子或C1-C4烷基。
在上述化学式(Ⅵ)含氮基团中,具体可以列举氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑鎓离子与铵离子。
在上述化学式(Ⅵ)对苯二胺中,更具体地可以列举对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯对苯二胺、2,3-二甲基对苯二胺、2,6-二甲基对苯二胺、2,6-二乙基对苯二胺、2,5-二甲基对苯二胺、N,N-二甲基对苯二胺、N,N-二乙基对苯二胺、N,N-二丙基对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基对苯二胺、2-氟对苯二胺、2-异丙基对苯二胺、N-(β-羟丙基)对苯二胺、2-羟甲基对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基对苯二胺、N,N-(乙基,β-羟乙基)对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)对苯二胺、N-苯基对苯二胺、2-β-羟乙氧基对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)对苯二胺以及它们与酸的加成盐。
在上述化学式(Ⅵ)对苯二胺中,特别可取的是对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基对苯二胺、2-β-羟乙基对苯二胺、2-β-羟乙氧基对苯二胺、2,6-二甲基对苯二胺、2,6-二乙基对苯二胺、2,3-二甲基对苯二胺、N,N-双-(β-羟乙基)对苯二胺、2-氯对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基对苯二胺以及它们与酸的加成盐。
根据本发明,“双碱”应当理解是包含至少两个芳环的化合物,其环上有氨基和/或羟基。
在本发明染色组合物中作为氧化显色碱使用的双碱,具体地可以列举满足下述化学式(Ⅶ)的化合物,以及它们与酸的加成盐:
Figure 9980396700141
式中:
-Z1和Z2相同或不同,它们代表羟基或-NH2基,可以被C1-C4烷基或Y连接臂取代;
-Y连接臂代表有1-14个碳原子的直链或支链亚烷基链,它可以被一个或多个含氮基团和/或被一个或多个如氧、硫或氮原子之类的杂原子中断或封端,还可视需要被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代;
-R5和R6代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基、或Y连接臂;
-R7、R8、R9、R10、R11和R12相同或不同,它们代表氢原子、Y连接臂或(C1-C4)烷基;
其条件是化学式(Ⅶ)化合物每个分子只包括一个Y连接臂。
在上述化学式(Ⅶ)含氮基团中,具体可以列举氨基、单(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、单羟基(C1-C4)烷基氨基、咪唑鎓离子与铵离子。
在上述化学式(Ⅶ)双碱中,更具体地可以列举N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)1,3-二氨基丙醇、N,N′-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧杂辛烷以及它们与酸的加成盐。
在这些化学式(Ⅶ)双碱中,N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二噁辛烷以及它们与酸的加成盐中的一种是特别优选的。
在本发明染色组合物中作为氧化显色碱使用的对-氨基酚中,具体可以列举满足下述化学式(Ⅷ)的化合物,以及它们与酸的加成盐:
Figure 9980396700151
式中:
-R13代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基,
-R14代表氢原子或卤素原子、C1-C4烷基、单羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基、氰基(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基,
其条件是R13或R14中至少一个基代表氢原子。
在上述化学式(Ⅷ)对-氨基酚中,更具体地可以列举对-氨基酚、4-氨基-3-甲基酚、4-氨基-3-氟酚、4-氨基-3-羟甲基酚、4-氨基-2-甲基酚、4-氨基-2-羟甲基酚、4-氨基-2-甲氧基甲基酚、4-氨基-2-氨基甲基酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)酚、4-氨基-2-氟酚以及它们与酸的加成盐。
在本发明染色组合物中作为氧化染色显色碱使用的邻氨基酚,更具体地可以列举2-氨基酚、2-氨基-5-甲基酚、2-氨基-6-甲基酚、5-乙酰胺基-2-氨基酚以及它们与酸的加成盐。
在本发明染色组合物中作为氧化染色显色碱使用的杂环碱,更具体地可以列举吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物、吡唑并嘧啶衍生物以及它们与酸的加成盐。
在吡啶衍生物中,更具体地可以列举例如专利GB 1026978与GB1153196中描述的化合物,像2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3,4-二氨基吡啶以及它们与酸的加成盐。
在嘧啶衍生物中,更具体地可以列举例如专利DE 2359399或日本专利JP 88-169571和JP 91-333495或专利申请WO96/15765中描述的化合物,像2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶以及它们与酸的加成盐。
在吡唑衍生物中,更具体地可以列举专利DE 3843892与专利申请WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE 19543988中描述的化合物,像4,5-二氨基-1-甲基吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑以及它们与酸的加成盐。
在吡唑并嘧啶衍生物中,更具体地可以列举下述化学式(Ⅸ)吡唑并[1,5-a]嘧啶,它们与酸的加成盐或与碱的加成盐,以及处于互变平衡时它们的互变异构体:
式中:
-R15、R16、R17和R18相同或不同,它们代表氢原子、(C1-C4)烷基、芳基、羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基(胺可以用乙酰基、脲基或磺酰基加以保护)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可以构成碳环或5或6元杂环)、羟基(C1-C4)烷基-或二[羟基(C1-C4)烷基]-氨基(C1-C4)烷基;
-X基相同或不同,它代表氢原子、(C1-C4)烷基、芳基、羟基(C1-C4)烷基、多羟基(C2-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可以构成碳环或5或6元杂环)、羟基(C1-C4)烷基或二[羟基(C1-C4)烷基]-氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基-或二[(C1-C4)烷基]-氨基;卤素原子、羧酸基团、磺酸基团;
-i是0、1、2或3;
-p是0或1;
-q是0或1;
-n是0或1;
其条件是:
-p+q之和不是0;
-若p+q之和等于2,则n是0,NR15R16和NR17R18占据位置(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)或(3,7);
-若p+q之和等于1,则n是1,NR15R16(NR17R18)与OH基占据位置(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)或(3,7);
当上述化学式(Ⅸ)吡唑并[1,5-a]嘧啶是在氮原子2、5或7位中一个位置上有羟基时,存在一种例如可用下图表示的互变平衡:
在上述化学式(Ⅸ)吡唑并-[1,5-a]嘧啶中,具体可以列举:
-吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺;
-2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺;
-3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇;
-3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇;
-2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇;
-2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇;
-2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟基-乙基)-氨基]乙醇;
-2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟基-乙基)-氨基]乙醇;
-5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-2,5,N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
以及它们的加成盐以及处于互变平衡时它们的互变形态式。
根据下述参考文献中描述的合成方法,可以使用氨基吡唑经环化作用制备得到上述化学式(Ⅸ)吡唑并[1,5-a]嘧啶:
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-US 3907799 ICN药物学。
还可以根据在下述参考文献中描述的合成方法使肼经环化作用制备得到上述化学式(Ⅸ)吡唑并[1,5-a]嘧啶:
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以本发明配好待用的染色组合物总重量计,一种或多种氧化显色碱的量优选是约0.0005-12%(重量),更优选约0.005-6%(重量)。
本发明配好待用染色组合物中可以使用的一种或多种成色剂是氧化染色组合物中通常使用的成色剂,即间-苯二胺、间-氨基酚、间二酚、杂环成色剂单或多羟基化萘衍生物、芝麻酚及其衍生物、和杂环化合物,例如吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并吗啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡唑并吡咯衍生物、吡咯并吡咯衍生物、咪唑并吡咯衍生物、吡唑并嘧啶衍生物、3,5-吡唑啉二酮衍生物、吡咯并[3,2-d]噁唑衍生物、吡唑并[3,4-d]噻唑衍生物、噻唑并吡咯S-氧化物衍生物、噻唑并吡咯S,S-二氧化物衍生物以及它们的酸加成盐。
这些成色剂具体地可以选自2-甲基-5-氨基酚、5-N-(β-羟乙基)-氨基-2-甲基酚、3-氨基酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻醇、α-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基-二氢吲哚、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基-吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-吡唑-5-酮、2,6-二甲基-吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基-[3,2-c]-1,2,4-三唑、6-甲基-吡唑并[1,5-a]苯并咪唑以及它们与酸的加成盐。
以本发明配好待用染色组合物总重量计,这些成色剂优选约含0.0001-10%(重量),更优选约0.005-5%(重量)。
一般来说,本发明染色组合物中使用的酸加成盐(氧化显色碱和成色剂),具体地选自氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐与酒石酸盐、乳酸盐和乙酸盐。
除了上面定义的染料外,本发明染色组合物还可以含有使色调丰富多彩的直接染料。这些直接染料具体选自含硝基染料、偶氮染料或蒽醌染料。
本发明还有一个目的是使用如上述定义的配好待用染色组合物进行角蛋白纤维,具体地如头发之类的人角蛋白纤维染色的方法。
根据该方法,将至少一种如上述定义的配好待用染色组合物涂到这些纤维上,其停留时间足以显现所要求的颜色,此后进行漂洗,选择性地用香波洗涤,再漂洗,而后干燥。
在角蛋白纤维上达到染色所必需的时间一般是3-60分钟,更优选5-40分钟。
根据一种本发明的特定实施方式,该方法包括一个预备性步骤,该步骤在于分开储存一种在适合染色介质中含有至少一种如前面定义的氧化染料组合物(A),和一种在适合染色介质中含有至少一种漆酶型的酶和至少一种如前面定义的特定阴离子表面活性剂的组合物(B),然后,在临使用时将它们混合起来,再往角蛋白纤维上涂敷这种混合物。
根据一种本发明的特别实施方式,上面定义的阴离子表面活性剂可以加入组合物(A)中。
本发明的另一目的是多隔间的染色器械或染色“盒”,或任何其他具有多隔间的包装系统,该器械第一个隔间装如上述定义的组合物(A),而第二个隔间装如上述定义的组合物(B)。这些器械可配有将所要求的混合物涂到头发上的工具,例如本申请人专利FR-2586913中描述的器械。
本发明角蛋白纤维配好待用染色组合物中,适合角蛋白染色的介质(或载体)一般由水构成,或由水与至少一种有机溶剂的混合物构成,其有机溶剂可以溶解在水中不能充分溶解的化合物。作为有机溶剂,例如可以列举C1-C4链烷醇,例如乙醇与异丙醇,以及芳族醇,如苄醇,类似的产品及其混合物。
这些溶剂的比例占以该染色组合物总重量计约1-40%(重量),更优选是5-30%(重量)。
选择本发明角蛋白配好待用染色组合物的pH值,以便不损害漆酶的酶活性。pH应是约4-11,更优选地是6-9。
本发明配好待用染色组合物还可以含有在染发组合物中通常使用的各种添加剂,例如除本发明所述阴离子表面活性剂以外的其它阴离子表面活性剂、阳离子、非离子、两性、两性离子表面活性剂或它们的混合物、聚合物、增稠剂、抗氧化剂、与本发明使用的漆酶不同的酶,例如过氧化物酶或具有2个电子的氧化-还原酶、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、成膜剂、防晒剂、维生素、防腐剂或遮光剂。
当然,本技术领域的技术人员应当对一种或多种可能的补充添加剂小心加以选择,以便使本发明配好待用染色组合物固有的有益性质不会、或基本不会被一种或多种选择的添加剂所改变。
本发明配好待用染色组合物可以有多种形式,例如视需要加压的液体、膏霜、凝胶,或适合角蛋白纤维,具体为人发染色的任何其他形式。在这种情况下,一种或多种氧化染料与一种或多种漆酶可以存在于同一配好待用组合物中,因此,所述组合物应该没有气态氧,为的是避免一种或多种氧化染料发生任何过早的氧化作用。
现在给出说明本发明的具体实施例。
在下文中,除非另优说明,百分数都以重量表示。下述实施例说明本发明,但并不具有限制性。
染色剂实施例1-3制备下述配好待用型染色组合物(含量以克计)
Figure 9980396700221
该配好待用型染色组合物于30℃时涂于头发,使之掩盖90%的天然白发40分钟,然后将头发冲洗,再用一般洗发香波洗涤并干燥,三例受试者的头发染成蓝灰色。
上述实施例中,180单位/mg的1.8% Rhus vernicifera漆酶可以用I.C.N公司出售的100单位/mg的1% Pyricularia Orizae漆酶代替。

Claims (26)

1.角质物纤维染色用的、具体为人角质物纤维,更具体为人头发染色用的配好待用型组合物,该组合物中于适宜角质纤维用的载体中含有下述成分:
(a)至少一种漆酶型的酶;
(b)至少一种选自下面的阴离子表面活性剂;
(ⅰ)酰基羟乙磺酸盐;
(ⅱ)酰基牛磺酸盐;
(ⅲ)下式(Ⅰ)的磺基琥珀酸盐;
Figure 9980396700021
其中X1代表氧原子、-CONH基、或下式基团
Figure 9980396700022
以及C=0-10,同时1<a+b+c<10,
M代表H、铵、Na或K或有机胺残基,
R1代表饱和或不饱和、直链或支链C12-C30脂肪基,
要明确如果X1代表氧,则C=0;(ⅳ)下式(Ⅱ)所示的酰基肌氨酸盐:
Figure 9980396700023
其中R2代表饱和或不饱和,直链或支链C12-C30脂肪
基、M定义同前;(ⅴ)下式(Ⅲ)所示的酰基谷氨酸盐;
 其中R3代表饱和或不饱和、直链或支链C8-C30脂肪基、
 M定义同前;
(ⅵ)聚氧亚烷基化醚羧酸和其盐;
(ⅶ)脂肪葡糖胺硫酸盐;
(ⅷ)烷基半乳糖苷糖醛酸盐;
(ⅸ)烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物;
(ⅹ)它们的混合物;
(c)至少一种氧化染料。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于一种或多种漆酶选自植物源、动物源、真菌源或细菌源的漆酶,或采用生物技术获得的漆酶。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中漆酶选自进行叶绿素合成的植物产生的漆酶。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中从漆树科或罗汉松属提取的漆酶,迷迭香(Rosmarinus off.)、结节状茄、鸢尾种属、咖啡种属、胡萝卜、小蔓长春花、鳄梨、长春花、芭蕉种属、苹果、银杏、松下兰属水晶兰(印度管兰)、七叶树种属、欧亚械、桃、黄连木(pistaciapalaestine)的漆酶。
5.根据权利要求2所述的组合物,其中漆酶选自来自Pyriculariaorizae、变色多孔菌(Polyporus versicolor)、草地丝核菌(Rhizoctoniapraticola)、油桐漆树菌属(Rhus vernicifera)、小柱孢菌属(Scytalidium)、针形多孔菌(Polyporus pinsitus)、嗜温性毁丝霉菌(Myceliophtora thermophila)、索拉里丝核菌(Rhizoctoniasolani)、变色栓菌属(Tramates versicolor)、木蹄层孔菌(Fomesfomentarius)、嗜温性毛壳菌(Chaetomium thermophile)、粗糙链孢菌(Neurospora crassa)、杂色革盖菌(Coriolus versicol)、灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)、木质硬孔菌(Rigidoporus lignosus)、有害木层孔菌(Phellinus noxius)、糙皮侧耳菌(Pleurotusostreatus)、构巢曲霉菌(Aspergillus nidulans)、鹅肌肽柄孢壳菌(Podospora anserina)、双孢蘑菇(Agaricus bisporus)、透明灵芝(Ganoderma lucidum)、苹果枯腐病霉菌(Glomerellacingulata)、辣乳菇(Lactarius piperatus)、Russula delica、异担子菌(Heterobasidion annosum)、陆生革菌(Thelephoraterrestris)、芽枝状枝孢(Cladosporium cladosporioides)、单色卡里拉菌(Cerrena unicolor)、毛革盖菌(Coriolus hirsutus)、Ceriporiopsis subvermispora、灰色鬼伞菌(Coprinus cinereus)、Panaeolus papilionaceus、Panaeolus sphinctrinus、群文裂褶菌(Schizophyllum commune)、角鲨烯麦蛾菌(Dichomitiussqualens)及其变种的漆酶。
6.根据权利要求1-5中任一项所述组合物,其特征在于所用漆酶的量是每100克组合物为0.5-2000lacu,或1000-4.107u单位,或20-2.106ulac单位。
7.根据权利要求1的组合物,其特征在于阴离子表面活性剂选自:
-酰基羟乙磺酸盐;
-聚氧亚烷基化醚羧酸和其盐;
-烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物。
8.根据权利要求1的组合物,其特征在于酰基羟乙磺酸盐和酰基牛磺酸盐相当于下面通式的结构:
R-CH2-CH2-SO3 -M+    (Ⅳ)其中R代表R'COO基或R'CONR″基,而R'代表饱和或不饱和、直链或支链C8-C30脂族基,R″代表氢或C1-C4烷基;M代表H、铵、Na或K,或者有机胺残基。
9.根据权利要求1的组合物,其特征在于聚氧亚烷基化醚羧酸和其盐含有2-50个氧化乙烯基团。
10.根据权利要求9的组合物,其特征在于聚氧亚烷基化醚羧酸或盐相当于下式(Ⅴ):
R4-(OC2H4)n-OCH2COOA    (Ⅴ)其中R4代表烷基或烷芳基,而n是整数或小数(平均值),可在2-24,优选3-10范围内变化,烷基有约6-20个碳原子,芳基优选为苯基,A代表氢、铵、Na、K、Li、Mg或单乙醇胺或三乙醇胺残基。
11.根据权利要求1的组合物,其特征在于烷基聚葡糖苷选自:
-烷基聚葡糖苷硫酸盐或磺酸盐,或其混合物,
-烷基聚葡糖苷醚羧酸盐;
-烷基聚葡糖苷磺基琥珀酸盐;
-烷基聚葡糖苷羟乙磺酸盐;
-烷基聚葡糖苷磷酸盐。
12.根据权利要求1和7-11任一项的组合物,其特征在于阴离子表面活性剂浓度,相对于组合物总重量为约0.1%至20%,优选约0.5至15%。
13.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于氧化染料(一种或多种)选自氧化显色碱和/或成色剂。
14.根据权利要求13所述的组合物,其特征在于氧化显色碱选自邻-或对-苯二胺,双苯基亚烷基二胺、邻-或对-氨基酚、和杂环显色碱,以及这些化合物与酸的加成盐。
15.根据权利要求13或14所述的组合物,其特征在于氧化显色碱的浓度以该组合物总重量计为0.0005-12%(重量)。
16.根据权利要求13所述的组合物,其特征在于成色剂选自间苯二胺、间氨基酚、间二酚、杂环成色剂以及这些化合物与酸的加成盐。
17.根据权利要求13和16任一项所述的组合物,其特征在于成色剂的浓度以该组合物总重量计为0.0001-10%(重量)。
18.根据权利要求13-17中任一项所述的组合物,其特征在于氧化显色碱和成色剂与酸的加成盐选自氢氯化物、氢溴化物、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐与乙酸盐。
19.根据上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于它还含有直接染料。
20.根据上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于适合角蛋白纤维染色的介质(载体)由水构成,或由水与至少一种有机溶剂的混合物构成。
21.根据上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于有机溶剂的比例优选以该组合物总重量计为1-40%(重量),更优选5-30%(重量)。
22.根据上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于pH是约4-11,优选约6-9。
23.根据上述权利要求中任一项所述的组合物,其特征在于该组合物还含有至少一种在染发组合物中通常使用的化妆品添加剂,这些添加剂选自除前面权利要求定义的阴离子表面活性剂以外的阴离子表面活性剂、聚合物、抗氧化剂、与漆酶不同的酶、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、成膜剂、防晒剂、维生素、防腐剂或遮光剂。
24.角蛋白纤维,具体如头发之类的人角蛋白纤维的染色方法,其特征在于将至少一种前述任一权利要求所限定的配好待用染色组合物涂到所述的纤维上,其停留时间足以达到所要求的颜色。
25.根据权利要求24所述的方法,其特征在于该方法包括一个预备性步骤,该步骤在于将在适合染色介质中含有至少一种如权利要求13-18中任一项所限定的氧化染料的组合物(A),和在适合角蛋白纤维的介质中含有至少一种如权利要求1-6中任一项所限定的漆酶型的酶的组合物(B)各自分开储存,然后,在使用时将它们混合起来,再往角蛋白纤维上涂敷这种混合物,组合物(A)或组合物(B)含有权利要求1和7-12中所限定的阴离子表面活性剂。
26.具有多隔间的染色器械或染色“盒”,其特征在于该器械包括装有权利要求25所限定的组合物(A)的第一隔间,和装有权利要求25所限定的组合物(B)的第二隔间。
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