KR100382257B1

KR100382257B1 - 락카아제를 함유하는 케라틴 섬유의 산화 염색 조성물 및그를 이용한 염색 방법

Info

Publication number: KR100382257B1
Application number: KR10-2000-7007627A
Authority: KR
Inventors: 랑제라르; 꼬떼레쟝
Original assignee: 로레알
Priority date: 1998-01-13
Filing date: 1998-12-22
Publication date: 2003-05-09
Also published as: AU740501B2; JP2002509091A; RU2200539C2; AU1881399A; FR2773481A1; KR20010024845A; CA2318322A1; FR2773481B1; WO1999036039A1; US6893470B1; BR9814800A; JP2005053934A; EP1047381A1; CN1286615A; PL341591A1

Abstract

본 발명은 염색에 적당한 매질 중 하나 이상의 복소환식 산화 염료제 및 락카아제와 같은 하나 이상의 효소를 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한 조성물, 및 상기 조성물을 이용한 염색 방법에 관한 것이다.

Description

락카아제를 함유하는 케라틴 섬유의 산화 염색 조성물 및 그를 이용한 염색 방법{KERATINOUS FIBRE OXIDATION DYEING COMPOSITION CONTAINING A LACCASE AND DYEING METHOD USING SAME}

본 발명은 염색에 적당한 매질 중 하나 이상의 복소환식 산화 염료 및 하나 이상의 락카아제형 효소를 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한 조성물, 및 상기 조성물을 이용한 염색 방법에 관한 것이다.

하나 이상의 산화 염료 전구체, 특히 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀, 및 통상 산화 베이스로 공지되어 있는 복소환식 베이스를 함유하는 염색 조성물로, 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 염색하는 것이 공지되어 있다. 상기 산화 염료 (산화 베이스) 는, 산화 생성물과 배합시, 산화 축합 공정에 의해 착색 화합물 및 염료를 발생시킬 수 있는 무색 화합물 또는 약하게 착색된 화합물이다.

상기 산화 베이스로 수득된 색조는, 커플링제, 또는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정 복소환식 화합물로부터 선택되는 색변형제와 상기 산화베이스를 배합함에 의해 변화될 수 있다는 것도 또한 공지되어 있다.

산화 베이스 및 커플링제에 이용되는 다양한 분자들은 광범위한 색채가 수득되도록 한다.

또한, 상기 산화 염료에 의해 수득되는 소위 "영구적" 착색은 많은 요구 조건을 만족시켜야 한다. 따라서, 유독성 결점을 가져서는 안되고, 원하는 강도의 색조를 수득할 수 있어야 하고, 외부 인자(빛, 나쁜 기후, 세척, 퍼머-웨이빙, 발한 또는 문지름)에 대해 우수한 지속력을 나타내야 한다.

또한, 염료는 회색 모발을 커버할 수 있어야 하고, 최종적으로, 가능한 한 비선택적이어야 하는데, 즉, 실제로 그 끝과 모근 사이에서 상이하게 민감할 수 있는(즉, 손상될 수 있는) 동일한 케라틴 섬유 전반에 걸친 수득된 색채에서의 가능한 차이가 단지 최소화될 수 있도록 해야 한다.

케라틴 섬유의 산화 염색은 통상 과산화수소의 존재 하에, 알칼리성 매질에서 수행된다. 그러나, 과산화수소의 존재 하, 알칼리성 매질의 이용은 항상 바람직하지는 않은, 케라틴 섬유의 탈색 및 섬유를 실질적으로 분해시키는 결점을 가져올 수 있다.

또한, 케라틴 섬유의 산화 염색은 효소계와 같은 과산화수소와는 상이한, 산화계를 이용하여 수행될 수 있다. 이와같이, 락카아제 형의 효소와 배합하여 하나 이상의 산화 염료, 또는 하나 이상의 멜라닌 전구체를 함유하는 조성물을 이용하여 케라틴 섬유를 염색하는 것은, 특허 US 3 251 742 및 특허 출원 FR-A-2 112 549, FR-A-2 694 018, EP-A-0 504 005, WO 95/07988, WO 95/33836, WO 95/33837, WO 96/00290, WO 97/19998 및 WO 97/19999 에 이미 개시되어 있으며, 상기 조성물은 대기 산소와 접촉하게 된다. 상기 염료 제형물은 과산화수소의 존재 하에 사용되는 염료에 비해 케라틴 섬유의 분해를 야기하지 않는 조건 하에 사용되지만, 섬유를 따라 분포된 색채의 균일성(일치)의 관점 및 색도(명도) 및 염색력의 관점 모두에서 여전히 불충분한 색채를 가져온다.

지금에 와서야 본 출원인은 적절히 선택되는 하나 이상의 복소환식 산화 염료 (산화 베이스 및/또는 커플링제), 및 하나 이상의 락카아제형 효소를 배합함으로써, 케라틴 섬유의 상당한 분해를 초래하지 않으면서 보다 강렬한 색채를 가져올 수 있으며, 섬유가 받을 수 있는 다양한 공격 요소들에 잘 견디며 비교적 비선별적인 신규한 염료를 수득하는 것이 가능하다는 것을 발견해냈다.

상기 발견은 본 발명의 기초를 형성한다.

따라서, 본 발명의 첫 번째 주제는 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한, 염색에 적절한 매질 중 하기를 함유하는 것을 특징으로하는 즉시 이용가능한 조성물이다:

- 복소환식 산화 베이스 및 복소환식 커플링제로부터 선택되는 하나 이상의 산화 염료, 및

- 하나 이상의 락카아제형 효소.

이 때, 상기 조성물에는 인돌, 인돌린, 모노시클릭 피리딘 및 페나진 화합물로부터 선택되는 복소환식 커플링제가 없고, 4,5-디아미노-6-히드록시피리미딘 및 3,4-디아미노히드록시피라졸로부터 선택되는 복소환식 산화 베이스가 없다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 조성물은 강렬하고, 착색성 있는 색채를 가져온다. 또한, 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물을 사용하여 수득한 색채는 빛 및 나쁜 기후와 같은 대기 인자 및 발한과, 모발이 받을 수 있는 다양한 처리(세척, 퍼머 웨이빙) 모두에 대해 우수한 저항성을 나타내며, 거의 선별성을 나타내지 않는다.

또한, 본 발명의 주제는 상기 즉시 이용가능한 염색 조성물을 이용한 케라틴 섬유의 산화 염색 방법이다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 사용되는 락카아제(들)는, 특히 식물 기원, 동물 기원, 진균류 기원(효모, 사상균, 곰팡이) 또는 균류 기원, 단- 또는 다-세포 기원일 수 있는 유기체의 락카아제로부터 선택될 수 있다. 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에서 사용되는 락카아제(들)은 또한 생물공학에 의해 얻을 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 식물 기원의 락카아제들 중에는, 특허 출원 FR-A-2 694 018 에 언급된 바와 같은, 엽록소 합성을 수행하는 식물에 의해 생성되는 락카아제를 언급할 수 있다.

특히, 예를 들어 망고 (Magnifera indica), 스키누스 몰레 (Schinus molle) 또는 플레이오기니움 티모리엔세 (Pleiogynium timoriense)의 추출물과 같은 옻나무과 (Anacardiacea) 식물의 추출물; 포도카르파세아에 (Podocarpaceae) 식물, 로스마리누스 (Rosmarinus) off., 솔라눔 투베로숨 (Solanum tuberosum), 붓꽃 (Iris) sp., 커피 (Coffea) sp., 당근 (Daucus carrota), 빈카 미노르 (Vinca minor), 아보카도 (Persea americana), 카타란투스 로세우스 (Catharanthus roseus), 바나나(Musa) sp., 사과 (Malus pumila), 은행 (Gingko biloba), 모노트로파 히포피티스 (Monotropa hypopithys)(인디안 파이프 (Indian pipe)), 칠엽수 (Aesculus) sp., 아세르 슈도플라타누스 (Acer pseudoplatanus), 복숭아 (Prunus persica) 및 피스타시아 팔라에스티나 (Pistacia palaestina) 의 추출물에 존재하는 락카아제들을 언급할 수 있다.

본 발명에 따라 이용될 수 있는 생물공학에 의해 임의 수득되는 진균류 기원의 락카아제들 중, 특허 출원 FR-A-2 112 549 및 EP-A-504 005 에 예로서 기술되어 있는 폴리포루스 베르시콜로르 (Polyporus versicolor), 리족토니아 프라티콜라 (Rhizoctonia praticola) 및 루스 베르니시페라 (Rhus vernicifera)로부터 수득되는 락카아제(들), 본 명세서의 일부 내용인, 특허 출원 WO 95/07988, WO 95/33836, WO 95/33837, WO 96/00290, WO 97/19998 및 WO 97/19999 에 기술되어 있는 락카아제들, 예를 들어, 스키탈리디움 (Scytalidium), 폴리포루스 핀시투스 (Polyporus pinsitus), 미셀리오프토라 써모필라 (Myceliophtora thermophila), 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani), 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia orizae), 및 그들의 변종에서 유래되는 락카아제(들)을 언급할 수 있다. 또한, 트라마테스 베르시콜로르 (Tramates versicolor), 포메스 포멘타리우스 (Fomes fomentarius), 카에토미움 써모필레 (Chaetomium thermophile), 뉴로스포라 크라싸 (Neurospora crassa), 콜로리우스 베르시콜 (Colorius versicol), 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea), 리기도포루스 리그노수스 (Rigidoporus lignosus), 펠리누스 녹시우스 (Phellinus noxius), 프레우로투스 오스트레아투스 (Pleurotus ostreatus), 아스페르길루스 니둘란스 (Aspergillus nidulans), 포도스포라 안세리나 (Podosporaanserina), 아가리쿠스 비스포루스 (Agaricus bisporus), 가노데르마 루시둠 (Ganoderma lucidum), 글로메렐라 신굴라타 (Glomerella cingulata), 락타리우스 피페라투스 (Lactarius piperatus), 루쑬라 델리카 (Russula delica), 헤테로바시디온 안노숨 (Heterobasidion annosum), 텔레포라 테레스트리스 (Thelephora terrestris), 클라도스포리움 클라도스포리오데스 (Cladosporium cladosporiodes), 세레나 유니콜로르 (Cerrena unicolor), 코리올루스 히르수투스 (Coriolus hirsutus), 세리포리옵시스 수브베르미스포라 (Ceriporiopsis subvermispora), 코프리누스 시네레우스 (Coprinus cinereus), 파나에올루스 파필리오나세우스 (Panaeolus papilionaceus), 파나에올루스 스핀크트리누스 (Panaeolus sphinctrinus), 스키조필룸 코무네 (Schizophyllum commune), 디코미티우스 스쿠알렌스 (Dichomitius squalens), 및 그의 변종에서 수득되는 락카아제(들)을 언급할 수 있다.

더욱 바람직하게는 생물공학에 의해 임의 수득되는 진균류 기원의 락카아제가 선택된다.

그들의 기질 중 시린갈다진 (syringaldazine)을 가진, 본 발명에 따라 사용되는 락카아제의 효소 활성은 호기성 조건 하에 시린갈다진의 산화로부터 정의될 수 있다. Lacu 단위는 30 ℃ 및 pH 5.5 에서 분 당 시린갈다진 1 mmol 의 전환을 촉매하는 효소의 양에 해당한다. 1 U 단위는 30 ℃ 및 pH 6.5 에서 기질로 시린갈다진을 사용하여, 530 nm의 파장에서 분 당 0.001 의 델타 흡광도를 나타내는 효소의 양에 해당한다. 또한, 본 발명에 따라 사용되는 락카아제의 효소 활성은 파라-페닐렌디아민의 산화로부터 정의될 수 있다. 1 ulac 단위는 30 ℃ 및 pH 5 에서, 기질로서 파라-페닐렌디아민(64 mM)을 사용하여 496.5 nm의 파장에서 분 당 0.001 의 델타 흡광도를 나타내는 효소의 양에 해당한다.

본 발명에 따르면, ulac 단위로 효소 활성을 측정하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 사용될 수 있는 복소환식 산화 베이스 중에서, 구체적으로 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체, 및 그의 산과의 부가 염을 들 수 있다.

피리미딘 유도체 중에서 더욱 구체적으로는, 예를 들어 독일 특허 DE 2 359 399 또는 일본 특허 JP 88-169 571 및 JP 91-333 495에 기술되어 있는, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 그의 산과의 부가 염 및 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민, 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민, 3-아미노피라졸로 [1,5-a]피리미딘-7-올, 3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올, 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올, 3-아미노-7-β-히드록시에틸아미노-5-메틸피라졸로-[1,5-a]피리미딘, 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(7-아미노-피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)-(2-히드록시에틸)아미노]-에탄올, 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민 및 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로-[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 및 그의 부가 염과 같은 피라졸로-피리미딘 유도체 및 토토머 평형이 존재할 경우 그의 토토머 형태와 같은 화합물을 언급할 수 있다.

피라졸 유도체 중에서 더욱 구체적으로는 하기 특허 및 특허 출원, DE 3 843 892, DE 4 133 957, DE 4 234 886, WO 94/08969, WO 94/08970, DE 4 234 887 FR 2 733 749, FR 2 735 685에 기술되어 있는, 4,5-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4′-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸 및 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 사용될 수 있는 복소환식 커플링제 중에는, 구체적으로 벤즈이미다졸 유도체, 벤조모르폴린 유도체, 세사몰 유도체, 피라졸로아졸 유도체, 피롤로아졸 유도체, 이미다졸로아졸 유도체, 피라졸로피리미딘 유도체, 피라졸린-3,5-디온 유도체, 피롤로-[3,2-d]옥사졸린 유도체, 피라졸로[3,4-d]티아졸 유도체, 티아졸로아졸 S-옥시드 유도체 및 티아졸로아졸 S,S-디옥시드 유도체, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 염색 조성물에 복소환식 커플링제로서 사용될 수 있는 벤즈이미다졸 유도체 중에서, 더욱 구체적으로는 하기 화학식 Ⅰ의 화합물, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다:

상기 식 중:

R₁은 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고,

R₂는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 또는 페닐 라디칼을 나타내고,

R₃은 히드록실, 아미노 또는 메톡시라디칼을 나타내고,

R₄는 수소 원자 또는 히드록실, 메톡시 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내는데;

단:

- R₃가 아미노 라디칼을 나타낼 경우는, 4 위치를 차지하고,

- R₃가 4 위치를 차지할 경우는, R₄는 7 위치를 차지하고,

- R₃가 5 위치를 차지할 경우는, R₄는 6 위치를 차지한다.

상기 화학식 Ⅰ의 벤즈이미다졸 유도체 중에서 구체적으로는 4-히드록시벤즈이미다졸, 4-아미노벤즈이미다졸, 4-히드록시-7-메틸벤즈이미다졸, 4-히드록시-2-메틸벤즈이미다졸, 1-부틸-4-히드록시벤즈이미다졸, 4-아미노-2-메틸벤즈이미다졸, 5,6-디히드록시벤즈이미다졸, 5-히드록시-6-메톡시벤즈이미다졸, 4,7-디히드록시벤즈이미다졸, 4,7-디히드록시-1-메틸벤즈이미다졸, 4,7-디메톡시벤즈이미다졸, 5,6-디히드록시-1-메틸벤즈이미다졸, 5,6-디히드록시-2-메틸벤즈이미다졸 및 5,6-디메톡시벤즈이미다졸, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 복소환식 커플링제로서 사용될 수 있는 벤조모르폴린 유도체 중에서, 더욱 구체적으로는 하기 화학식 Ⅱ, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다:

[상기 식 중,

R₅및 R₆은, 동일하거나 다를 수 있고, 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고, Z는 히드록실 또는 아미노 라디칼을 나타낸다].

상기 화학식 Ⅱ의 벤조모르폴린 유도체 중에서, 더욱 구체적으로는 6-히드록시-1,4-벤조모르폴린, N-메틸-6-히드록시-1,4-벤조모르폴린 및 6-아미노-1,4-벤조모르폴린, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다.

즉시 이용가능한 염색 조성물에 복소환식 커플링제로서 사용될 수 있는 세사몰 유도체 중에서, 더욱 구체적으로는 하기 화학식 Ⅲ의 화합물, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다:

상기 식 중:

- R₇은 히드록실, 아미노, (C₁-C₄)알킬아미노, 모노히드록시(C₁-C₄)알킬아미노 또는 폴리히드록시(C₂-C₄)알킬아미노 라디칼을 나타내고,

- R₈은 수소 또는 할로겐 원자, 또는 C₁-C₄알콕시 라디칼을 나타낸다.

상기 화학식 Ⅲ의 세사몰 유도체 중에서, 더욱 구체적으로는 2-브로모-4,5-메틸렌디옥시페놀, 2-메톡시-4,5-메틸렌디옥시아닐린 및 2-(β-히드록시에틸)아미노-4,5-메틸렌디옥시벤젠, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 복소환식 커플링제로서 사용될 수 있는 피라졸로아졸 유도체 중에서, 더욱 구체적으로는 하기 특허 및 특허 출원: FR 2 075 583, EP-A-119 860, EP-A-285 274, EP-A-244 160, EP-A-578 248, GB 1 458 377, US 3 227 554, US 3 419 391, US 3 061 432, US 4 500 630, US 3 725 067, US 3 926 631, UA 5 457 210, JP 84/99437, JP 83/42045, JP 84/162548, JP 84/171956, JP 85/33552, JP 85/43659, JP 85/172982, JP 85/190779 및 하기 출판물: Chem. Ber. 32, 797 (1899), Chem. Ber. 89, 2550, (1956), J. Chem. Soc. Perkin trans 1, 2047, (1977), J. Prakt. Chem., 320, 533, (1978)에 기술되어 있는 화합물을 들 수 있는데, 이들의 교시는 본 특허 출원의 중요한 일부를 형성한다.

피라졸로아졸 유도체로서 가장 특히:

- 2-메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸,

- 2-에틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸,

- 2-이소프로필피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸,

- 2-페닐피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸,

- 2,6-디메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸,

- 7-클로로-2,6-디메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸,

- 3,6-디메틸피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸,

- 6-페닐-3-메틸티오피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸,

- 6-아미노피라졸로[1,5-a]벤즈이미다졸, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 복소환식 커플링제로서 사용될 수 있는 피롤로아졸 유도체 중에서, 더욱 구체적으로는 하기 특허 출원 및 특허: US 5 256 526, EP-A-557 851, EP-A-578 248, EP-A-518 238, EP-A-456 226, EP-A-488 909, EP-A-488 248, 및 하기 출판물:

- D.R. Liljegren Ber. 1964, 3436;

- E.J. Browne, J.C.S., 1962, 5149;

- P. Magnus, J.A.C.S., 1990, 112, 2465;

- P. Magnus, J.A.C.S., 1987, 109, 2711;

- Angew, Chem. 1960, 72, 956;

- 및 Rec. Trav. Chim. 1961, 80, 1075;

에 기술되어 있는 화합물을 언급할 수 있는데, 이들의 교시는 본 특허 출원의 중요한 일부를 형성한다.

피롤로아졸 유도체로서 가장 특히:

- 5-시아노-4-에톡시카르보닐-8-메틸피롤로[1,2-b]-1,2,4-트리아졸,

- 5-시아노-8-메틸-4-페닐피롤로[1,2-b]-1,2,4-트리아졸,

- 7-아미도-6-에톡시카르보닐피롤로[1,2-a]벤즈이미다졸,

및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 복소환식 커플링제로서 사용될 수 있는 이미다졸로아졸 유도체 중에서, 더욱 구체적으로는 하기 특허 출원 및 특허: US 5 441 863; JP 62-279 337; JP 06-236 011 및 JP 07-092 632에 기술되어 있는 화합물을 언급할 수 있다.

이미다졸로아졸 유도체로서 가장 특히:

- 7,8-디시아노이미다졸로[3,2-A]이미다졸,

- 7,8-디시아노-4-메틸이미다졸로[3,2-A]이미다졸,

및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있는데, 그의 교시는 본 특허 출원의 중요한 일부를 형성한다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 복소환식 커플링제로서 사용될 수 있는 피라졸로피리미딘 유도체 중에서, 더욱 구체적으로는 하기 특허 출원: EP-A-304 001에 기술되어 있는 화합물을 언급할 수 있는데, 그의 교시는 본 특허 출원의 중요한 일부를 형성한다.

피라졸로피리미딘 유도체로서 가장 특히:

- 피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-온,

- 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-온,

- 2-메틸-6-에톡시카르보닐피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-온,

- 2-메틸-5-메톡시메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-온,

- 2-tert-부틸-5-트리플루오로메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-온,

- 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-온, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 복소환식 커플링제로서 사용될 수 있는 피라졸린-3,5-디온 유도체 중에서, 더욱 특히 하기 특허 출원 및 특허: JP 07-036159, JP 07-084348 및 US 4 128 425, 및 하기 출판물:

- L. WYZGOWSKA, Acta. Pol. Pharm. 1982,39(1-3), 83.

- E. HANNIG, Pharmazie, 1980,35(4), 231

- M.H. ELNAGDI, Bull. Chem. Soc. Jap.,46(6), 1830, 1973

- G. CARDILLO, Gazz. Chim. Ital. 1966,96, (8-9), 973 에 기술되어 있는 화합물을 언급할 수 있는데, 이들의 교시는 본 발명의 중요한 일부를 형성한다.

피라졸린-3,5-디온 유도체로서 가장 특히:

- 1,2-디페닐피라졸린-3,5-디온,

- 1,2-디에틸피라졸린-3,5-디온,

및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 복소환식 커플링제로서 사용될 수 있는 피롤로[3,2-d]옥사졸 유도체 중에서, 더욱 구체적으로는 특허 출원 JP 07 325 375에 기술되어 있는 화합물을 언급할 수 있는데, 그의 교시는 본 특허 출원의 중요한 일부를 형성한다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물 중에서 복소환식 커플링제로서 사용될 수 있는 피라졸로[3,4-d]티아졸 유도체 중에서, 더욱 구체적으로는 특허 출원 JP 07 244 361 및 J. Heterocycl. Chem.16, 13, (1979)에 기술되어 있는 화합물을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 복소환식 커플링제로서 사용될 수 있는 티아졸로아졸 S-옥시드 유도체 및 티아졸로아졸 S,S-디옥시드 유도체 중에서, 더욱 구체적으로는 하기 문헌:

- JP 07 09 84 89;

- Khim. Geterotsilk. Soedin, 1967, p. 93;

- J. Prakt. Chem.,318, 1976, p. 12;

- Indian J. Heterocycl. Chem. 1995,5(2), p.135;

- Acta. Pol. Pharm. 1995,52(5), 415;

- Heterocycl. Commun. 1995, 1 (4), 297;

- Arch. Pharm. (Weinheim, Ger.), 1994,327(12), 825

에 기술되어 있는 화합물을 언급할 수 있다.

복소환식 산화 염료(들), 즉 복소환식 산화 베이스(들) 및/또는 복소환식 커플링제(들)은 바람직하게는 즉시 이용가능한 염색 조성물의 총 중량을 기준으로 대략 0.0001 중량% 내지 12 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 대략 0.005 중량% 내지 6 중량%를 나타낸다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물은 또한 상기 정의된 복소환식 산화 염료 외에도, 특히 색조를 변경하거나 광택을 풍부하게 하기 위해서 하나 이상의 벤젠계 산화 베이스 및/또는 하나 이상의 벤젠계 커플링제 및/또는 하나 이상의 직접 염료를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 부가적으로 존재할 수 있는 벤젠계 산화 베이스 중에는, 특히 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 오르토-페닐렌디아민, 파라-아미노페놀 및 오르토-아미노페놀, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다.

상기 물질이 사용될 때, 상기 벤젠계 산화 베이스는 바람직하게는 염색 조성물의 총 중량의 대략 0.0005 중량% 내지 12 중량%를 나타내고, 더욱 더 바람직하게는 대략 0.005 중량% 내지 6 중량%를 나타낸다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 부가적으로 존재할 수 있는 벤젠계 커플링제 중에서, 구체적으로는 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀 및 메타-디페놀, 및 그의 산과의 부가 염을 언급할 수 있다.

상기 물질이 존재할 때, 상기 벤젠계 커플링제는 바람직하게는 즉시 이용가능한 염색 조성물의 총 중량의 대략 0.0001 중량% 내지 10 중량%를 나타내고, 더욱 더 바람직하게는 약 0.005 중량% 내지 5 중량%를 나타낸다.

통상, 본 발명의 염색 조성물에서 사용될 수 있는 산과의 부가염(산화 베이스 및 커플링제)은, 특히 염산염, 브롬산염, 황산염, 주석산염, 유산염 및 아세트산염으로부터 선택된다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물의 염색에 적절한 매질(또는 지지체)은 일반적으로 물, 또는 물에 충분히 용해되지 않는 화합물들을 용해시키기 위하여 물 및 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 구성된다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 조성물의 pH는 락카아제의 효소 활성이 충분하도록 선택된다. 일반적으로 대략 4 내지 11 사이이고, 바람직하게는 대략 6 내지 9 사이다. 케라틴 섬유를 염색하는데 일반적으로 사용되는 산성화제 또는 알칼리화제를 사용해서 원하는 수치로 조절할 수 있다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물은, 또한, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽이온성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 그의 혼합물, 중합체, 항산화제, 본 발명에 따라 이용되는 락카아제와는 다른 효소, 예컨대, 퍼옥시다아제또는 2-전자-옥시도리덕타아제, 침투제, 금속이온봉쇄제, 향료, 완충제, 분산제, 필름-형성제, 보존제, 불투명화제, 증점제 및 비타민과 같은 모발 염색용 조성물에 통상 사용되는 여러 보조제를 함유할 수 있다.

물론, 당 업자들은, 본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물에 고유하게 결부된 유리한 성질이, 구상된 첨가(들)에 의해 불리하게 작용받지 않거나 실질적으로 불리하게 작용받지 않도록, 상기의 선택적 부가 화합물을 선택하는 것에 신중할 것이다.

본 발명에 따른 즉시 이용가능한 염색 조성물은, 가압될 수 있는, 액체, 크림 또는 겔의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간의 모발을 염색하기 위해 적절한 임의의 형태 등 다양한 형태일 수 있다. 상기 경우에, 복소환식 산화 염료(들) 및 선택적으로 추가의 산화 염료(들) 및 락카아제형 효소(들)은 동일한 즉시 이용가능한 조성물에 존재하고, 결과적으로 상기 조성물에는 산화 염료(들)의 시기 이른 산화를 모두 피하기 위해, 기체 산소가 없어야 한다.

본 발명의 주제는, 또한, 상기 정의된 즉시 이용가능한 염색 조성물을 이용하여, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 염색하는 방법이다.

상기 방법에 따라서, 상기 정의된 하나 이상의 즉시 이용가능한 염색 조성물을 원하는 색을 발하기에 충분한 시간 동안 섬유에 적용한 후, 섬유를 린스하고, 선택적으로 샴푸로 세척하고, 다시 린스하고 건조시킨다.

케라틴 섬유의 발색을 위해 필요한 시간은 통상 3 내지 60 분, 더욱 더 구체적으로는 5 내지 40 분이다.

본 발명의 한 특정 구현예에 따르면, 본 방법은 한편으로는, 염색에 적절한 매질 중, 상기 정의된 복소환식 산화 베이스 및 산화 염료로부터 선택되는 하나 이상의 산화 염료를 함유하는 조성물 (A), 및 다른 한편으로는, 염색에 적절한 매질 중, 하나 이상의 락카아제형 효소를 함유하는 조성물 (B) 를 분리된 형태로 저장한 후, 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 적용하기 전, 이용 시에 이들을 혼합하는 것으로 이루어지는 예비 단계를 포함한다.

본 발명의 또 다른 주제는, 제 1 구획이 상기 정의된 조성물 (A) 를 포함하고, 제 2 구획이 상기 정의된 조성물 (B) 를 포함하는 다구획 염색 장치 또는 "키트", 또는 기타의 다구획 포장계이다. 상기 장치에는 본 출원인 명의의 특허 FR-2 586 913 에 기술된 것과 같은, 모발에 원하는 혼합물을 적용하는 수단이 장착될 수 있다.

하기 실시예는 본 발명의 범위를 제한함이 없이 본 발명을 예시하기 위한 것이다.

염색예

하기의 즉시 이용가능한 염색 조성물을 제조하였다 (용량은 그램(g) 단위):

조성	1	2
2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 술페이트 (복소환식 산화 베이스)	0.65	-
파라-페닐렌디아민 (벤젠계 산화 베이스)	-	0.20
레소르시놀 (벤젠계 커플링제)	0.30	-
2-메톡시-4,5-메틸렌디옥시아닐린 모노히드로클로라이드 (복소환식 커플링제)	-	0.37
시그마(Sigma)사 제, 180 unit/mg의 루스 베르니시페라 (Rhus vernicifera)로부터 수득한 락카아제	1.8	1.8
일반 염료 지지체(*)	(*)	(*)
탈염수 qs	100 g	100 g

(*):일반 염료 지지체:

- 에탄올 20.0 g

- SEPPIC 사에 의해 ORAMIX CG110 의 등록 상표명으로 판매되는, 60 % 의 활성 물질(A.M.) 을 함유하는 수용액 상태의 (C₈-C₁₀)알킬 폴리글루코시드 4.8 g A.M.

- pH 제 (pH가 6.5가 되도록 하는 적당량) pH = 6.5

상기 기술된 즉시 이용가능한 염색 조성물 각각을 30 ℃ 에서 40 분 동안 90 %가 백색인 천연 회색 모발단에 적용하였다. 그 후, 모발을 린스하고, 표준 샴푸로 세척한 후 건조시켰다.

하기 표에 주어진 색조로 모발이 염색되었다:

예	얻은 색조
1	구릿빛 마호가니 옅은 블론드 (Coppery mahogany light blond)
2	옅은 블론드(light blond)

상기 염색 조성물에서, Sigma사 제, 180 units/mg의 루스 베르니시페라 (Rhus vernicifera)로부터의 락카아제는 ICN 사 제, 100 units/mg의 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia Orizae)로부터의 락카아제 1.0 g 으로 대신할 수 있다.

Claims

염색에 적절한 매질 중 하기를 함유하는 것을 특징으로 하며, 인돌, 인돌린, 모노시클릭 피리딘 또는 페나진 화합물로부터 선택되는 복소환식 커플링제; 및 4,5-디아미노-6-히드록시피리미딘 또는 3,4-디아미노히드록시피라졸로부터 선택되는 복소환식 산화 베이스가 없는, 케라틴 섬유의 산화 염색을 위한 즉시 이용가능한 조성물:

- 복소환식 산화 베이스 또는 복소환식 커플링제로부터 선택되는 하나 이상의 산화 염료, 및

- 하나 이상의 락카아제형 효소.
제 1항에 있어서, 락카아제가 식물 기원, 동물 기원, 진균류 기원, 또는 균류 기원의 락카아제, 또는 생물공학에 의해 수득되는 락카아제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 락카아제가 식물 기원의 것이고, 옻나무과 (Anacardiacea) 식물 또는 포도카르파세아 (Podocarpacea) 식물, 로스마리누스 (Rosmarinus) off., 솔라눔 투베로숨 (Solanum tuberosum), 붓꽃 (Iris) sp., 커피 (Coffea) sp., 당근 (Daucus carrota), 빈카 미노르 (Vinca minor), 아보카도(Persea americana), 카타렌투스 로세우스 (Catharenthus roseus), 바나나 (Musa) sp., 사과 (Malus pumila), 은행 (Gingko biloba), 모노트로파 히포피티스 (Monotropa hypopithys)(인디안 파이프 (Indian Pipe)), 칠엽수 (Aesculus) sp., 아세르 슈도플라타누스 (Acer pseudoplatanus), 복숭아 (Prunus persica), 또는 피스타시아 팔라에스티나 (Pistacia palaestina)의 추출물에 존재하는 락카아제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 락카아제가 미생물 기원의 것이거나, 또는 생물공학에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 4 항에 있어서, 락카아제가 폴리포루스 베르시콜로르 (Polyporus versicolor), 리족토니아 프라티콜라 (Rhizoctonia praticola), 루스 베르니시페라 (Rhus vernicifera), 스키탈리디움 (Scytalidium), 폴리포루스 핀시투스 (Polyporus pinsitus), 미셀리오프토라 써모필라 (Myceliophthora thermophila), 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani), 피리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia orizae), 트라메테스 베르시콜로르 (Trametes versicolor), 포메스 포멘타리우스 (Fomes fomentarius), 카에토미움 써모필레 (Chaetomium thermophile), 뉴로스포라 크라싸 (Neurospora crassa), 콜로리우스 베르시콜로르 (Colorius versicolor), 보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea), 리기도포루스 리그노수스 (Rigidoporus lignosus), 펠리누스 녹시우스 (Phellinus noxius), 프레우로투스 오스트레아투스 (Pleurotus ostreatus), 아스페르길루스 니둘란스 (Aspergillus nidulans), 포도스포라 안세리나 (Podospora anserina), 아가리쿠스 비스포루스 (Agaricus bisporus), 가노데르마 루시둠 (Ganoderma lucidum), 글로메렐라 신굴라타 (Glomerella cingulata), 락타리우스 피페라투스 (Lactarius piperatus), 루쑬라 델리카 (Russula delica), 헤테로바시디온 안노숨 (Heterobasidion annosum), 텔레포라 텔레스트리스 (Thelephora terrestris), 클라도스포리움 클라도스포리오이데스 (Cladosporium cladosporioides), 세레나 유니콜로르 (Cerrena unicolor), 코리올루스 히르수투스 (Coriolus hirsutus), 세리포리옵시스 수브베르미스포라 (Ceriporiopsis subvermispora), 코프리누스 시네레우스 (Coprinus cinereus), 파나에올루스 파필리오나세우스 (Panaeolus papilionaceus), 파나에올루스 스핀크트리누스 (Panaeolus sphinctrinus), 스키조필룸 코무네 (Schizophyllum commune), 디코미티우스 스쿠알렌스 (Dichomitius squalens), 또는 그의 변종에서 수득되는 락카아제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 락카아제(들)의 양이 100 g의 염색 조성물 당 0.5 Lacu 내지 200 Lacu 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 복소환식 산화 베이스(들)이 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체, 및 그의 산과의 부가 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7항에 있어서, 피리미딘 유도체가 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘 또는 피라졸로피리미딘 유도체, 또는 그의 산과의 부가 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8항에 있어서, 피라졸로피리미딘 유도체가 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민, 2,7-디메틸피라졸로 [1,5-a]피리미딘-3,5-디아민, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올, 3-아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올, 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올, 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올, 3-아미노-7-β-히드록시에틸아미노-5-메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘, 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민 또는 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 또는 그의 부가 염과, 토토머 평형이 존재할 경우 그의 토토머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 7항에 있어서, 피라졸 유도체가 4,5-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4′-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸 또는 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 또는 그의 산과의 부가 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 복소환식 커플링제(들)가 벤즈이미다졸 유도체, 벤조모르폴린 유도체, 세사몰 유도체, 피라졸로아졸 유도체, 피롤로아졸 유도체, 이미다졸로아졸 유도체, 피라졸로피리미딘 유도체, 피라졸린-3,5-디온 유도체, 피롤로-[3,2-d]옥사졸린 유도체, 피라졸로[3,4-d]티아졸 유도체, 티아졸로아졸 S-옥시드 유도체 또는 티아졸로아졸 S,S-디옥시드 유도체, 또는 그의 산과의 부가 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11항에 있어서, 벤즈이미다졸 유도체가 하기 화학식 Ⅰ의 화합물, 또는 그의 산과의 부가 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

[화학식 Ⅰ]

상기 식 중,

R₁은 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고,

R₂는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 또는 페닐 라디칼을 나타내고,

R₃은 히드록실, 아미노 또는 메톡시라디칼을 나타내고,

R₄는 수소 원자 또는 히드록실, 메톡시 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내되;

단:

- R₃가 아미노 라디칼을 나타낼 경우는, R₃는 4 위치를 차지하고,

- R₃가 4 위치를 차지할 경우는, R₄는 7 위치를 차지하고,

- R₃가 5 위치를 차지할 경우는, R₄는 6 위치를 차지한다.
제 12항에 있어서, 벤즈이미다졸 유도체가 4-히드록시벤즈이미다졸, 4-아미노벤즈이미다졸, 4-히드록시-7-메틸벤즈이미다졸, 4-히드록시-2-메틸벤즈이미다졸, 1-부틸-4-히드록시벤즈이미다졸, 4-아미노-2-메틸벤즈이미다졸, 5,6-디히드록시벤즈이미다졸, 5-히드록시-6-메톡시벤즈이미다졸, 4,7-디히드록시벤즈이미다졸, 4,7-디히드록시-1-메틸벤즈이미다졸, 4,7-디메톡시벤즈이미다졸, 5,6-디히드록시-1-메틸벤즈이미다졸, 5,6-디히드록시-2-메틸벤즈이미다졸 또는 5,6-디메톡시벤즈이미다졸, 또는 그의 산과의 부가 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11항에 있어서, 벤조모르폴린 유도체가 하기 화학식 Ⅱ의 화합물, 또는 그의 산과의 부가 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

[화학식 Ⅱ]

상기 식 중,

R₅및 R₆은, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 라디칼을 나타내고, Z는 히드록실 또는 아미노 라디칼을 나타낸다.
제 14항에 있어서, 벤조모르폴린 유도체가 6-히드록시-1,4-벤조모르폴린, N-메틸-6-히드록시-1,4-벤조모르폴린 또는 6-아미노-1,4-벤조모르폴린, 또는 그의 산과의 부가 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11항에 있어서, 세사몰 유도체가 하기 화학식 Ⅲ의 화합물, 또는 그의 산과의 부가 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

[화학식 Ⅲ]

상기 식 중,

- R₇은 히드록실, 아미노, (C₁-C₄)알킬아미노, 모노히드록시(C₁-C₄)알킬아미노 또는 폴리히드록시(C₂-C₄)알킬아미노 라디칼을 나타내고,

- R₈은 수소 또는 할로겐 원자 또는 C₁-C₄알콕시 라디칼을 나타낸다.
제 16항에 있어서, 세사몰 유도체가 2-브로모-4,5-메틸렌디옥시페놀, 2-메톡시-4,5-메틸렌디옥시아닐린 또는 2-(β-히드록시에틸)아미노-4,5-메틸렌디옥시벤젠, 또는 그의 산과의 부가 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11항에 있어서, 피라졸로아졸 유도체가

- 2-메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸,

- 2-에틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸,

- 2-이소프로필피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸,

- 2-페닐피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸,

- 2,6-디메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸,

- 7-클로로-2,6-디메틸피라졸로[1,5-b]-1,2,4-트리아졸,

- 3,6-디메틸피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸,

- 6-페닐-3-메틸티오피라졸로[3,2-c]-1,2,4-트리아졸,

- 6-아미노피라졸로[1,5-a]벤즈이미다졸,

또는 그의 산과의 부가 염

으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11항에 있어서, 피롤로아졸 유도체가

- 5-시아노-4-에톡시카르보닐-8-메틸피롤로[1,2-b]-1,2,4-트리아졸,

- 5-시아노-8-메틸-4-페닐피롤로[1,2-b]-1,2,4-트리아졸,

- 7-아미도-6-에톡시카르보닐피롤로[1,2-a]벤즈이미다졸,

또는 그의 산과의 부가 염

으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11항에 있어서, 이미다졸로아졸 유도체가

- 7,8-디시아노이미다졸로[3,2-a]이미다졸,

- 7,8-디시아노-4-메틸이미다졸로[3,2-a]이미다졸,

또는 그의 산과의 부가 염

으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11항에 있어서, 피라졸로피리미딘 유도체가

- 피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-온,

- 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-온,

- 2-메틸-6-에톡시카르보닐피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-온,

- 2-메틸-5-메톡시메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-온,

- 2-tert-부틸-5-트리플루오로메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-온,

- 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-온,

또는 그의 산과의 부가 염

으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11항에 있어서, 피라졸린-3,5-디온 유도체가

- 1,2-디페닐피라졸린-3,5-디온,

- 1,2-디에틸피라졸린-3,5-디온,

또는 그의 산과의 부가 염

으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 복소환식 산화 염료(들)이 즉시 이용가능한 염색 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 12 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 23항에 있어서, 복소환식 산화 염료(들)가 즉시 이용가능한 염색 조성물의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 6 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐알킬렌디아민, 오르토페닐렌디아민, 파라-아미노페놀 또는 오르토-아미노페놀, 또는 그의 산과의 부가염으로부터 선택되는 하나 이상의 벤젠계 산화 베이스; 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀 또는 메타-디페놀, 또는 그의 산과의 부가 염으로부터 선택되는 하나 이상의 벤젠계 커플링제; 및 하나 이상의 직접 염료로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 산과의 부가 염이 염산염, 브롬산염, 황산염, 주석산염, 유산염, 또는 아세트산염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 염색에 적절한 매질이 물, 또는 물 및 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, pH가 4 내지 11 사이인 것을 특징으로 하는 조성물.
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제 1항 또는 제 2항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 조성물.
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