JP2002509091A - ラッカーゼを含むケラチン繊維の酸化染色組成物とこれを用いる染色方法 - Google Patents

ラッカーゼを含むケラチン繊維の酸化染色組成物とこれを用いる染色方法

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JP2002509091A JP2000539815A JP2000539815A JP2002509091A JP 2002509091 A JP2002509091 A JP 2002509091A JP 2000539815 A JP2000539815 A JP 2000539815A JP 2000539815 A JP2000539815 A JP 2000539815A JP 2002509091 A JP2002509091 A JP 2002509091A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、染色に適した媒体中に、少なくとも１種の複素環酸化着色剤と少なくとも１種のラッカーゼのような酵素を含有する、ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトのケラチン繊維の酸化染色のための使用準備が整った組成物並びに該組成物を使用する染色方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、染色に適した媒体中に、少なくとも１種の複素環酸化染料と少なく
とも１種のラッカーゼ型酵素を含有する、ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒト
のケラチン繊維の酸化染色のための組成物、並びにこの組成物を使用する染色方
法に関する。
【０００２】 ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、一般に「酸化ベース(oxidation bases)」 として知られている一又は複数の酸化染料前駆物質、特にオルト-又はパラ-フェ
ニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、及び複素環ベースを
含有する染色組成物で染色することが行われている。酸化染料(酸化ベース)は、
酸化製品と組み合わされて酸化縮合プロセスにより着色した化合物及び染料を生
じうる無色か僅かに着色した化合物である。
【０００３】 これらの酸化ベースにより得られる色調は、酸化ベースをカップラー又は調色
剤と組み合わせることにより変化させることができることが知られており、この
カップラーは特に芳香族メタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジ フェノール類及びある種の複素環化合物から選ばれる。 酸化ベース及びカップラーとして使用される広範な分子により幅広い色彩を得
ることが可能になる。
【０００４】 これら酸化染料により得られる、いわゆる「永久的な」着色は、更にいくつか
の要求を満足させるものでなくてはならない。しかして、毒物学的な欠点がなく
、所望の強さの色調を生じることが可能で、外的要因(光、悪天候、洗浄、パー マネントウエーブ処理、発汗及び擦過)に対して良好な持続力を有していなけれ ばならない。
【０００５】 また、染料は、白髪をカバーすることができなければならず、最後に、可能な
限り、非選択的であること、すなわち、実際には髪の先端と末端の間で異なった
程度に敏感化されている(すなわちダメージを受けている)であろう同じケラチン
繊維の長さに沿って可能な限り着色差が小さくなるようにしなければならない。
【０００６】 ケラチン繊維の酸化染色は、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体中において
一般に行われる。しかし、過酸化水素の存在下でアルカリ性媒体を使用すると、
繊維がかなり劣化してしまう上、必ずしも望ましくはないケラチン繊維の脱色が
生じてしまうという欠点がある。
【０００７】 また、ケラチン繊維の酸化染色は、過酸化水素とは異なる酸化系、例えば酵素
系を使用して行うこともできる。しかして、米国特許第３２５１７４２号、仏国
特許出願公開第２１１２５４９号、同第２６９４０１８号、欧州特許出願公開第
０５０４００５号、国際公開第９５／０７９８８号、同第９５／３３８３６号、
同第９５／３３８３７号、同第９６／００２９０号、同第９７／１９９９８号及
び同第９７／１９９９９号においては、少なくとも１種の酸化染料、又は少なく
とも１種のメラニン先駆物質をラッカーゼ型酵素と組み合わせて含有する組成物
でケラチン繊維を染色することが既に提案されており、この組成物は大気中の酸
素と接触せしめられる。これらの染色処方物は、過酸化水素の存在下で使用され
る染料により引起こされる劣化に匹敵する程にはケラチン繊維の劣化は生じない
条件下で使用されているが、繊維に沿って分布する色彩の均一性(一致性)の観点
と、色度(明度)と染色力の観点の双方においてなお不十分であった。
【０００８】 しかして、本出願人は、少なくとも１種の適切に選択された複素環酸化染料( 酸化ベース及び／又はカップラー)と少なくとも１種のラッカーゼ型酵素とを組 合せることにより、ケラチン繊維の顕著な劣化を生じせしめないで、比較的選択
的でなく、繊維が被るであろう様々な攻撃に対して非常に耐性がある強い着色を
付与することのできる新規な染料が得られることを見出した。 この発見が本発明の基礎となっている。
【０００９】 しかして、本発明の第１の主題は、染色に適した媒体中に、 − 複素環酸化ベース類と複素環カップラーから選択される少なくとも１種の酸
化染料、及び − 少なくとも１種のラッカーゼ型酵素、 を含有し、インドール、インドリン、単環式ピリジン及びフェナジン化合物から
選択される複素環カップラーを含まず、４,５-ジアミノ-６-ヒドロキシピリミジ
ンと３,４-ジアミノヒドロキシピラゾールから選択される複素環酸化ベースを含
有しないことを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトのケラチン繊
維の酸化染色のための使用準備が整った組成物にある。
【００１０】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物は、強い色度の着色に導く。本発
明に係る使用準備が整った染色用組成物で得られる着色は、あまり選択性を示さ
ず、大気の成分、例えば光及び悪天候と発汗及び毛髪が被るであろう様々な処理
(洗浄、パーマネント処理)の双方に対して優れた耐性を示す。 また、本発明の主題は、この使用準備が整った染色用組成物を使用するケラチ
ン繊維の酸化染色方法にある。
【００１１】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において使用されるラッカーゼ( 類)は、特に植物由来、動物由来、真菌由来(酵母、カビ及び真菌)又は細菌由来 のラッカーゼ類から選択され、由来する生物は単又は多細胞でありうる。本発明
に係る使用準備が整った染色用組成物において使用されるラッカーゼ(類)はまた
生物工学により得ることもできる。
【００１２】 本発明において使用することができる植物由来のラッカーゼ類としては、仏国
特許出願公開第２６９４０１８号に示されているもののような、クロロフィル合
成を行う植物により産生されるラッカーゼ類を挙げることができる。 特に、アナカルジアセア(Anacardiacea：ウルシ科)植物の抽出物、例えばマグ
ニフェラ・インディカ(Magnifera indica)、シュイナス・モレ(Schinus molle) 又はプレイオジニウム・ティモリエンス(Pleiogynium timoriense)の抽出物、ポ
ドカルパセア(Podocarpacea：マキ科)植物、ロスマリヌスoff.(Rosmarinus off.
：ローズマリー(マンネンロウ))、ソラヌム・ツベロスム(Solanum tuberosum： ジャガイモ)、イリスsp.(Iris sp.：アヤメ科の種)、コフィアsp.(Coffea sp.：
コーヒーノキの種)、ダウクス・カロッタ(Daucus carrota：ニンジン)、ビンカ ・マイナー(Vinca minor：ヒメツルニチニチソウ)、ペルシア・アメリカーナ(Pe
rsea americana：アボカド)、キャサレンサス・ロゼウス(Catharenthus roseus)
、ムサsp.(Musa sp.：バナナ)、マルス・プミラ(Malus pumila)、ギンコ・ビロ バ(Gingko biloba：イチョウ)、モノトロパ・ヒポピシス(Monotropa hypopithys
(インディアン・パイプ：Indian pipe)、イチヤクソウ科シャクジョウソウ属)、
アエスキュルスsp.(Aesculus sp.：トチノキ科の種)、アセル・シュードプラタ ヌス(Acer pseudoplatanus：西洋カジカエデ)、プルヌス・ペルシカ(Prunus per
sica：モモ)又はピスタシア・パラエスティナ(Pistacia palaestina)の抽出物に
存在するラッカーゼ類を挙げることができる。
【００１３】 本発明において使用することができる生物工学により得てもよい真菌由来のラ
ッカーゼ類は、フランス国特許出願公開第２１１２５４９号および欧州特許出願
公開第５０４００５号に示されているように、ポリポラス・ベルシカラー(Polyp
orus versicolor)、リゾクトニア・プラティコラ(Rhizoctonia praticola)及び ラス・ベルニシフェラ(Rhus vernicifera)から得られたラッカーゼ(類)；国際公
開９５／０７９８８号、国際公開９５／３３８３６号、国際公開９５／３３８３
７号、国際公開９６／００２９０号、国際公開９７／１９９９８号及び国際公開
９７／１９９９９号(これらの内容は本明細書の一部を構成する)に開示されたも
の、例えばシタリディウム(Scytalidium)、ポリポラズ・ピンシトゥス(Polyporu
s pinsitus)、ミセリオフトラ・サーモフィラ(Myceliophtora thermophila)、リ
ゾクトニア・ソラニ(Rhizoctonia solani)又はピリキュラリア・オリザエ(Pyric
ularia orizae)、又はその変異体から得られるものを挙げることができる。また
、トラメテス・ベルシカラー(Trametes versicolor)、フォメス・フォメンタリ ウス(Fomes fomentarius)、カエトミウム・サーモフィレ(Chaetomium thermophi
le)、ニューロスポラ・クラッサ(Neurospora crassa)、コロリウス・ベルシコル
(Colorius versicol)、ボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)、リジドポ ルス・リグノサス(Rigidoporus lignosus)、フェリヌス・ノキシウス(Phellinus
noxius)、プリューロータス・オストリータス(Pleurotus ostreatus)、アスペ ルギルス・ニデュランス(Aspergillus nidulans)、ポドスポラ・アンセリナ(Pod
ospora anserina)、アガリクス・ビスポルス(Agaricus bisporus)、ガノデルマ ・ルシドゥム(Ganoderma lucidum)、グロメレラ・シングラタ(Glomerella cingu
lata)、ラクタリウス・ピペラトゥス(Lactarius piperatus)、ルッスラ・デリカ
(Russula delica)、ヘテロバシディオン・アノサム(Heterobasidion annosum)、
セレフォラ・テレストリス(Thelephora terrestris)、クラドスポリウム・クラ ドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioides)、セレナ・ユニカラー(Cerre
na unicolor)、コリオルス・ハースタス(Coriolus hirsutus)、セリポリオプシ ス・サブヴェルミスポラ(Ceriporiopsis subvermispora)、コプリヌス・シネレ ウス(Coprinus cinereus)、パナエオルス・パピリオナセウス(Panaeolus papili
onaceus)、パナエオルス・スフィンクトリヌス(Panaeolus sphinctrinus)、シゾ
フィラム・コムネ(Schizophyllum commune)、ディコミティウス・スクアレンス(
Dichomitius squalens)及びそれらの変異体から得られるものを挙げることがで きる。 生物工学により得られてもよい真菌由来のラッカーゼ類がより好適に選択され
る。
【００１４】 本発明において使用され、その基質のなかにシリンガルダジン(syringaldazin
e)を有するラッカーゼ類の酵素活性は、好気性条件下でのシリンガルダジンの酸
化により定義することができる。１Ｌａｃｕ単位は、３０℃の温度とｐＨ５．５
で１分当り１ｍｍｏｌのシリンガルダジンの転換を触媒する酵素量に対応する。
１Ｕ単位は３０℃及びｐＨ６．５で基質としてシリンガルダジンを使用して５３
０ｎｍの波長で１分当り０．００１のデルタ吸光係数をつくりだす酵素の量に対
応する。本発明において使用されるラッカーゼ類の酵素活性はまたパラ-フェニ レンジアミンの酸化により定義することもできる。１ｕｌａｃ単位は、３０℃、
ｐＨ５で基質としてパラ-フェニレンジアミン(６４ｍＭ)を使用して４９６．５ ｎｍの波長で１分当り０．００１のデルタ吸光係数をつくりだす酵素の量に対応
する。 本発明において、酵素活性をｕｌａｃ単位で測定することが好ましい。
【００１５】 本発明に係る使用準備が整った染色組成物において使用することができる複素
環酸化ベース類としては、特に、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及び
それらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１６】 ピリミジン誘導体としては、特に、独国特許第２３５９３９９号又は日本国特
許第８８-１６９５７１号又は日本国特許第９１-３３３４９５号及び同第９１−
３３３４９５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリ
ミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、及びその酸付加塩類 、及びピラゾロピリミジン誘導体、例えば、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン- ３,７-ジアミン、２-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２
,５-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、ピラゾロ［１,
５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン、２,７-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリ
ミジン-３,５-ジアミン、３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-オ−ル
、３-アミノ-５-メチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-オール、３-アミノ
ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-５-オール、２-(３-アミノピラゾロ［１,５- ａ］ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、３-アミノ-７-β-ヒドロキシエチ ルアミノ-５-メチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン、２-(７-アミノピラゾロ[
１,５-ａ］ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-［(３-アミノピラゾロ［
１,５-ａ］ピリミジン-７-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、 ２-［(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イル)-(２-ヒドロキシエ チル)アミノ］エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］-ピリミジン- ３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジア ミン及び２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７
-ジアミン、及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれら の互変異性体を挙げることができる。
【００１７】 ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号及び同第４１
３３９５７号、同第４２３４８８６号、国際公開第９４／０８９６９号、同第９
４／０８９７０号、独国特許第４２３４８８７号、仏国特許出願公開第２７３３
７４９号、同第２７３５６８５号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミ
ノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジア
ミノピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-
メチルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、４, ５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチ
ル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾー ル、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチ
ル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒド
ロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラ
ゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール及び
４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、及びそれらの酸付加塩
類を挙げることができる。
【００１８】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において使用することができる複
素環カップラーとしては、特に、ベンズイミダゾール誘導体、ベンゾモルホリン
誘導体、セサモール誘導体、ピラゾロアゾール誘導体、ピロロアゾール誘導体、
イミダゾロアゾール誘導体、ピラゾロピリミジン誘導体、ピラゾリン-３,５-ジ オン誘導体、ピロロ[３,２-ｄ]オキサゾリン誘導体、ピラゾロ[３,４-ｄ]チアゾ
ール誘導体、チアゾロアゾールＳ-オキシド誘導体及びチアゾロアゾールＳ,Ｓ- オキシド誘導体、及びその酸付加塩類を挙げることができる。
【００１９】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において複素環カップラーとして
使用することができるベンズイミダゾール誘導体としては、特に、次の式(Ｉ)： [上式中、 Ｒ１は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、 Ｒ２は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル又はフェニル基を表し、 Ｒ３は、ヒドロキシル、アミノ又はメトキシ基を表し、 Ｒ４は、水素原子又はヒドロキシル、メトキシあるいはＣ１-Ｃ４アルキル基を 表し、 但し、 − Ｒ３がアミノ基の場合は、それは４位を占め、 − Ｒ３が４位を占める場合は、Ｒ４は７位を占め、 − Ｒ３が５位を占める場合は、Ｒ４は６位は占める] の化合物、及びその酸付加塩類を挙げることができる。
【００２０】 式(Ｉ)のベンズイミダゾール誘導体としては、特に、４-ヒドロキシベンズイ ミダゾール、４-アミノ-ベンズイミダゾール、４-ヒドロキシ-７-メチルベンズ イミダゾール、４-ヒドロキシ-２-メチルベンズイミダゾール、１-ブチル-４-ヒ
ドロキシ-ベンズイミダゾール、４-アミノ-２-メチルベンズイミダゾール、５, ６-ジヒドロキシベンズイミダゾール、５-ヒドロキシ-６-メトキシ-ベンズイミ ダゾール、４,７-ジヒドロキシベンズイミダゾール、４,７-ジヒドロキシ-１-メ
チルベンズイミダゾール、４,７-ジメトキシ-ベンズイミダゾール、５,６-ジヒ ドロキシ-１-メチルベンズイミダゾール、５,６-ジヒドロキシ-２-メチルベンズ
イミダゾール及び５,６-ジメトキシ-ベンズイミダゾール、及びその酸付加塩類 を挙げることができる。
【００２１】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において複素環カップラーとして
使用することができるベンゾモルホリン誘導体としては、特に、次の式(ＩＩ)： [上式中、 Ｒ５及びＲ６は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキ ル基を表し、Ｚはヒドロキシル又はアミノ基を表す] の化合物、及びその酸付加塩類を挙げることができる。
【００２２】 式(ＩＩ)のベンゾモルホリン誘導体としては、６-ヒドロキシ-１,４-ベンゾモ
ルホリン、Ｎ-メチル-６-ヒドロキシ-１,４-ベンゾモルホリン及び６-アミノ-１
,４-ベンゾモルホリン、及びその酸付加塩類を挙げることができる。
【００２３】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において複素環カップラーとして
使用することができるセサモール誘導体としては、特に、次の式(ＩＩＩ)： [上式中、 − Ｒ７は、ヒドロキシル、アミノ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロ キシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ又はポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４)アルキルアミノ
基を表し、 − Ｒ８は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表す] の化合物、及びその酸付加塩類を挙げることができる。
【００２４】 式(ＩＩＩ)のセサモール誘導体としては、２-ブロモ-４,５-メチレンジオキシ
フェノール、２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシアニリン及び２-(β-ヒドロ キシ-エチル)アミノ-４,５-メチレンジオキシアニリン、及びその酸付加塩類を 挙げることができる。
【００２５】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において複素環カップラーとして
使用することができるピラゾロアゾール誘導体としては、特に次の特許及び特許
出願：仏国特許第２７０７５５８３号、欧州特許出願公開第１１９８６０号、同
第２８５２７４号、同第２４４１６０号、同第５７８２４８号、英国特許第１４
５８３７７号、米国特許第３２２７５５４号、同第３４１９３９１号、同第３０
６１４３２号、同第４５００６３０号、同第３７２５０６７号、同第３９２６６
３１号、同第５４５７２１０号、日本国特許公開第８４／９９４３７号、同第８
３／４２０４５号、同第８４／１６２５４８号、同第８４／１７１９５６号、同
第８５／３３５５２号、同第８５／４３６５９号、同第８５／１７２９８２号、
同第８５／１９０７７９号、並びに次の文献：Chem. Ber. 32,797(1899), Chem.
Ber. 89,2550,(1956), J. Chem. Soc. Perkin trans 1,2047,(1977), J. Prakt
. Chem., 320,533,(1987))に記載された化合物を挙げることができ、これらの教
唆は本特許出願に取り込む。
【００２６】 特に、挙げることができるピラゾロアゾール誘導体は、 − ２-メチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、 − ２-エチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、 − ２-イソプロピルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、 − ２-フェニルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、 − ２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、 − ７-クロロ-２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、 − ３,６-ジメチルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、 − ６-フェニル-３-メチルチオピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、 − ６-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ベンズイミダゾール、 及びその酸付加塩類である。
【００２７】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において複素環カップラーとして
使用することができるピロロアゾール誘導体は、特に次の特許出願及び特許：米
国特許第５２５６５２６号、欧州特許出願公開第５５７８５１号、同第５７８２
４８号、同第５１８２３８号、同第４５６２２６号、同第４８８９０９号、同第
４８８２４８号、及び次の刊行物： − D.R. Liljegren Ber. 1964, 3436; − E.J. Browne, J.C.S., 1962, 5149; − P.Magnus, J.A.C.S., 1990, 112, 2465; − P.Magnus, J.A.C.S., 1987, 109, 2711; − Angew. Chem. 1960, 72, 956; − Rec. Trav. Chim. 1961, 80, 1075；これらの文献の教唆を本発明の一部と して取り込む。
【００２８】 特に挙げることができるピロロアゾール誘導体は、 − ５-シアノ-４-エトキシカルボニル-８-メチルピロロ[１,２-ｂ]-１,２,４- トリアゾール、 − ５-シアノ-８-メチル-４-フェニルピロロ[１,２-ｂ]-１,２,４-トリアゾー ル、 − ７-アミノ-６-エトキシカルボニルピロロ[１,２-ａ]ベンズイミダゾール、 及びその酸付加塩類である。
【００２９】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において複素環カップラーとして
使用することができるイミダゾロアゾール誘導体は、特に次の特許出願及び特許
：米国特許第５４４１８６３号；日本国特許公開第６２-２７９３３７号；同第 ０６-２３６０１１号及び同第０７-０９２６３２号に記載された化合物を挙げる
ことができ、これら文献の教唆を本特許出願の一部として取り込む。 特に挙げることができるイミダゾロアゾール誘導体は、 − ７,８-ジシアノイミダゾロ[３,２-ａ]イミダゾール、 − ７,８-ジシアノ-４-メチルイミダゾロ[３,２-ａ]イミダゾール、 及びその酸付加塩類である。
【００３０】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において複素環カップラーとして
使用することができるピラゾロピリミジン誘導体は、特に次の特許出願：欧州特
許出願公開第３０４００１号に記載された化合物を挙げることができ、これら文
献の教唆を本特許出願の一部として取り込む。 特に挙げることができるピラゾロピリミジン誘導体は、 − ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オン、 − ２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オン、 − ２-メチル-６-エトキシカルボニルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オン 、 − ２-メチル-５-メトキシメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オン、 − ２-tert-ブチル-５-トリフルオロメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-
オン、 − ２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オン、 及びその酸付加塩類である。
【００３１】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において複素環カップラーとして
使用することができるピラゾリン-３,５-ジオン誘導体は、特に次の特許出願及 び特許：日本国特許公開第０７-０３６１５９号、同第０７-０８４３４８号及び
米国特許第４１２８４２５号、及び次の刊行物： − L.WYZGOWSKA, Acta. Pol. Pharm. 1982, 39(1-3),83, − E.HANNIG, Pharmazie, 1980, 35(4),231, − M.H.ELNAGDI, Bull. Chem. Soc. Jap.,46(6),1830, − G.CARDILLO, Gazz. Chim. Ital. 1966,96,(8-9),973, に記載された化合物を挙げることができ、これら文献の教唆を本特許出願の一部
として取り込む。 挙げることができるピラゾリン-３,５-ジオン誘導体は、 − １,２-ジフェニルピラゾリン-３,５-ジオン、 − １,２-ジエチルピラゾリン-３,５-ジオン、 及びその酸付加塩類である。
【００３２】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において複素環カップラーとして
使用することができるピロロ[３,２-ｄ]オキサゾール誘導体は、特に特許出願：
日本国特許公開第０７-３２５３７５号に記載された化合物を挙げることができ 、これら文献の教唆を本特許出願の一部として取り込む。 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において複素環カップラーとして
使用することができるピラゾロ[３,４-ｄ]チアゾール誘導体は、特に次の特許出
願日本国特許公開第０７-２４４３６１号及びJ.Heterocycl.Chem.16,13,(1979) に記載された化合物を挙げることができる。
【００３３】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において複素環カップラーとして
使用することができるチアゾロアゾールＳ-オキシド及びチアゾロアゾールＳ,Ｓ
-ジオキシド誘導体は、特に次の文献： − 日本国特許公開０７-０９８４８９号； − Khim. Geterotsilk. Soedin, 1967, p.93; − J.Prakt.Chem., 318,1976,p.12; − Indian J. Heterocycl. Chem. 1995,5(2), p.135; − Acta. Pol. Pharm. 1995, 52(5),415; − Heterocycl. Commun. 1995, 1(4),297; − Arch. Pharm. (Weinheim, Ger.), 1994,327 (12),825, に記載された化合物を挙げることができる。
【００３４】 複素環酸化染料(類)、すなわち複素環酸化ベース(類)及び／又は複素環カップ
ラー(類)は、好ましくは、使用準備が整った染色組成物の全重量に対して約０．
０００１〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜６重量
％を占める。 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物はまた、上述の複素環酸化染料に
加えて、少なくとも１種のベンゼン性酸化べーと及び／又は少なくとも１種のベ
ンゼン性カップラー及び／又は少なくとも１種の直接染料を、特に色調を変化さ
せあるいは色調を光沢に富んだものとするために、含有することができる。
【００３５】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において更に含有せしめてもよい
ベンゼン性酸化ベースとしては、特に、パラフェニレンジアミン類、ビス(フェ ニル)アルキレンジアミン類、オルト-フェニレンジアミン類、パラ-アミノフェ ノール類及びオルト-アミノフェノール類、及びその酸付加塩類を挙げることが できる。 これらが使用される場合、これらのベンゼン性酸化ベースは、好ましくは、染
色組成物の全重量に対して約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重
量に対して約０．００５〜６重量％を占める。
【００３６】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物において更に含有せしめてもよい
ベンゼン性カップラーとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノ
フェノール類及びメタ-ジフェノール類及びその酸付加塩類を挙げることができ る。 これらが使用される場合、これらのベンゼン性カップラーは、好ましくは、使
用準備が整った染色組成物の全重量に対して約０．０００１〜１０重量％、より
好ましくはこの重量に対して約０．００５〜５重量％を占める。
【００３７】 一般に、本発明の染色組成物(酸化ベース及びカップラー)において使用するこ
とができる酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸
塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。 染色に適した媒体(又は支持体)は、一般に、水、又は水には十分に溶解しない
化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。
【００３８】 本発明に係る使用準備が整った染色用組成物のｐＨは、ラッカーゼの酵素活性
が十分であるように選択される。ｐＨは一般には約４〜１１、好ましくは約６〜
９である。ｐＨは、ケラチン繊維の染色に通常使用される上述した酸性化又は塩
基性化剤を用いて所望の値に調節される。
【００３９】 また、本発明に係る染色組成物は、従来より毛髪の染色組成物に使用されてい
る様々なアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性
又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、ポリマー類、酸化防止剤、
本発明において使用されるラッカーゼ類以外の酵素、例えばペルオキシダーゼ類
又は２電子オキシドレダクターゼ類、浸透(penetrating)剤、金属イオン封鎖剤 、香料、バッファー、分散剤、皮膜形成剤、防腐剤、乳白剤、増粘剤及びビタミ
ン類を含有してもよい。
【００４０】 言うまでもなく、当業者であれば、本発明に係る使用準備が整った染色用組成
物に固有に伴う有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、
実質的には受けないように留意しながら、この又はこれらの任意の付加的な化合
物を選択するであろう。
【００４１】 本発明の使用準備が整った染色用組成物は、種々の形態、例えば、加圧されて
いてもよい液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪
の染色に適した任意の他の形態にすることができる。この場合、複素環酸化染料
(類)と場合によっては更なる酸化染料(類)及びラッカーゼ型酵素(類)は同一の使
用準備が整った組成物中に存在しており、従って酸化染料(類)の酸化が決して早
まらないようにするため、該組成物が酸素ガスを含まないようにしておかなけら
ばならない。
【００４２】 また本発明の主題は、上述した使用準備が整った染色用組成物を使用する、ケ
ラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色方法にある。 この方法は、上述した少なくとも１つの使用準備が整った染色用組成物を、所
望の発色に十分な期間、ケラチン繊維に適用し、その後、繊維をすすぎ、場合に
よってはシャンプーで洗浄し、ついで乾燥させるものである。 ケラチン繊維の発色に十分な時間は、通常は３〜６０分、より厳密には５〜４
０分である。
【００４３】 本発明の特定の一実施態様では、本方法は、一方では、上述した複素環酸化ベ
ース及び複素環カップラーから選択される少なくとも１つの酸化染料を染色に適
した媒体中に含有する組成物(Ａ)と、他方では、少なくとも１種のラッカーゼ型
酵素を染色に適した媒体中に含有する組成物(Ｂ)とを別個に保存しておき、つい
で使用時にそれらを互いに混合することからなる予備段階を含み、その後、該混
合物をケラチン繊維に適用するものである。
【００４４】 本発明の他の主題は、多区画染色具又は染色「キット」又は任意の他の多区画
包装システムにあり、その第１の区画は上述した組成物(Ａ)を含み、第２の区画
部は上述した組成物(Ｂ)を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布
する手段を具備せしめたものであってよく、このようなものとしては、例えば、
本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載されているものを挙げること
ができる。 次の実施例は本発明を例証するものであり、本発明の範囲を限定するものでは
ない。
【００４５】染色実施例 次の使用準備が整った染色用組成物を調製した(含有量はグラム)： (＊)：染色支持体 − エタノール ２０．０ｇ − セピック(Seppic)社からオラミックス (Oramix)ＣＧ１１０(登録商標)の名称で市販の ６０％の活性物質(A.M.)を含む、(Ｃ８−Ｃ１０) アルキルポリグルコシド水溶液 ４．８ｇA.M. − ｐＨ調節剤 ｐＨ＝６．５
【００４６】 上記の使用準備が整った染色用組成物の各々を、白髪を９０％含む天然のグレ
ーの髪の束に、３０℃の温度で４０分間適用した。ついで、髪の束をすすぎ、標
準的なシャンプーで洗浄した後、乾燥させた。 得られた色調を以下の表にまとめる。
【００４７】 上述の染色用組成物において、シグマ社から販売されている１８０単位／ｍｇ
のラス・ベルニシフェラ由来のラッカーゼは、ＩＣＮ社から販売されている１０
０単位／ｍｇのピリキュラリア・オリザエ由来のラッカーゼ１．０ｇに置換する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ， ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，Ｌ Ｔ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ， ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，Ｕ Ａ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4C083 AB051 AC102 AC472 AC551 AC552 AC831 AC841 AC851 AC852 AD042 AD471 AD472 CC36 EE26

Claims (31)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 染色に適した媒体中に、 − 複素環酸化ベース類と複素環カップラーから選択される少なくとも１種の酸
    化染料、及び − 少なくとも１種のラッカーゼ型酵素、 を含有し、インドール、インドリン、単環式ピリジン及びフェナジン化合物から
    選択される複素環カップラーを含まず、４,５-ジアミノ-６-ヒドロキシピリミジ
    ンと３,４-ジアミノヒドロキシピラゾールから選択される複素環酸化ベースを含
    有しないことを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色のための使
    用準備が整った組成物。
  2. 【請求項２】 ラッカーゼが、植物由来、動物由来、真菌由来又は細菌由来
    のラッカーゼ、及び生物工学技術により得られたラッカーゼから選択されること
    を特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 ラッカーゼが植物由来で、アナカルジアセア(Anacardiacea)
    植物、ポドカルパセア(Podocarpacea)植物、ロスマリヌスoff.(Rosmarinus off.
    )、ソラヌム・ツベロスム(Solanum tuberosum)、イリスsp.(Iris sp.)、コフィ アsp.(Coffea sp.)、ダウクス・カロッタ(Daucus carrota)、ビンカ・マイナー(
    Vinca minor)、ペルシア・アメリカーナ(Persea americana)、キャサレンサス・
    ロゼウス(Catharenthus roseus)、ムサsp.(Musa sp.)、マルス・プミラ(Malus p
    umila)、ギンコ・ビロバ(Gingko biloba)、モノトロパ・ヒポピシス(Monotropa
    hypopithys)、アエスキュルスsp.(Aesculus sp.)、アセル・シュードプラタヌス
    (Acer pseudoplatanus)、プルヌス・ペルシカ(Prunus persica)又はピスタシア ・パラエスティナ(Pistacia palaestina)の抽出物中に存在するラッカーゼから 選択される請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 ラッカーゼが微生物由来のもの又は生物工学により得られた
    ものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 ラッカーゼが、ポリポラス・ベルシカラー(Polyporus versi
    color)、リゾクトニア・プラティコラ(Rhizoctonia praticola)、ラス・ベルニ シフェラ(Rhus vernicifera)、シタリディウム(Scytalidium)、ポリポラス・ピ ンシトゥス(Polyporus pinsitus)、ミセリオフトラ・サーモフィラ(Myceliophto
    ra thermophila)、リゾクトニア・ソラニ(Rhizoctonia solani)、ピリキュラリ ア・オリザエ(Pyricularia orizae)、トラメテス・ベルシカラー(Trametes vers
    icolor)、フォメス・フォメンタリウス(Fomes fomentarius)、カエトミウム・サ
    ーモフィレ(Chaetomium thermophile)、ニューロスポラ・クラッサ(Neurospora
    crassa)、コロリウス・ベルシコル(Colorius versicol)、ボトリティス・シネレ
    ア(Botrytis cinerea)、リジドポルス・リグノサス(Rigidoporus lignosus)、フ
    ェリヌス・ノキシウス(Phellinus noxius)、プリューロータス・オストリータス
    (Pleurotus ostreatus)、アスペルギルス・ニデュランス(Aspergillus nidulans
    )、ポドスポラ・アンセリナ(Podospora anserina)、アガリクス・ビスポルス(Ag
    aricus bisporus)、ガノデルマ・ルシドゥム(Ganoderma lucidum)、グロメレラ ・シングラタ(Glomerella cingulata)、ラクタリウス・ピペラトゥス(Lactarius
    piperatus)、ルッスラ・デリカ(Russula delica)、ヘテロバシディオン・アノ サム(Heterobasidion annosum)、セレフォラ・テレストリス(Thelephora terres
    tris)、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioid
    es)、セレナ・ユニカラー(Cerrena unicolor)、コリオルス・ハースタス(Coriol
    us hirsutus)、セリポリオプシス・サブヴェルミスポラ(Ceriporiopsis subverm
    ispora)、コプリヌス・シネレウス(Coprinus cinereus)、パナエオルス・パピリ
    オナセウス(Panaeolus papilionaceus)、パナエオルス・スフィンクトリヌス(Pa
    naeolus sphinctrinus)、シゾフィラム・コムネ(Schizophyllum commune)、ディ
    コミティウス・スクアレンス(Dichomitius squalens)及びその変異体から得られ
    るラッカーゼから選択される請求項４に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 ラッカーゼの量が、染色組成物１００ｇ当たり０．５Ｌａｃ
    ｕ〜２００Ｌａｃｕであることを特徴とする請求項１ないし５の何れか１項に記
    載の組成物。
  7. 【請求項７】 複素環酸化ベース類が、ピリミジン誘導体とピラゾール誘導
    体、及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし６の何
    れか１項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 ピリミジン誘導体が、２,４,５,６-テトラアミノピリミジン
    、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン及びピラゾロピリミジン誘導 体、及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項７に記載の組成
    物。
  9. 【請求項９】 ピラゾロピリミジン誘導体が、ピラゾロ［１，５-ａ］ピリ ミジン-３，７-ジアミン、２-メチルピラゾロ［１，５-ａ］ピリミジン-３，７-
    ジアミン、２，５-ジメチルピラゾロ［１，５-ａ］ピリミジン-３，７-ジアミン
    、ピラゾロ［１，５-ａ］ピリミジン-３，５-ジアミン、２，７-ジメチルピラゾ
    ロ［１，５-ａ］ピリミジン-３，５-ジアミン、３-アミノピラゾロ［１，５-ａ ］ピリミジン-７-オール、３-アミノ-５-メチルピラゾロ［１，５-ａ］ピリミジ
    ン-７-オール、３-アミノ-ピラゾロ［１，５-ａ］ピリミジン-５-オール、２-( ３-アミノピラゾロ［１，５-ａ］ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、３-ア
    ミノ-７-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン 、２-(７-アミノピラゾロ［１，５-ａ］ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール 、２-［(３-アミノピラゾロ［１，５-ａ］ピリミジン-７-イル)-(２-ヒドロキシ
    エチル)アミノ］エタノール、２-［(７-アミノピラゾロ［１，５-ａ］ピリミジ ン-３-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、５，６-ジメチルピラ
    ゾロ［１，５-ａ］ピリミジン-３，７-ジアミン、２，６-ジメチルピラゾロ［１
    ，５-ａ］ピリミジン-３，７-ジアミン及び２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラ ゾロ［１，５-ａ］ピリミジン-３，７-ジアミン、及びそれらの酸付加塩類及び 互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体から選択されることを特徴
    とする請求項８に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 ピラゾール誘導体が、４,５-ジアミノピラゾール、４，５
    -ジアミノ-１-メチルピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノピラゾール、３,
    ４-ジアミノ-ピラゾール、１-ベンジル-４，５-ジアミノ-３-メチルピラゾール 、４-アミノ-１，３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、４，５-ジアミノ-３-
    メチル-１-フェニルピラゾール、４，５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピ
    ラゾール、４，５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４，５-ジ アミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４，５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-
    メトキシフェニル)ピラゾール、４，５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチ
    ルピラゾール、４，５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、 ４，５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール及び４，５-
    ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類から
    選択されることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 複素環カップラーが、ベンズイミダゾール誘導体、ベンゾ
    モルホリン誘導体、セサモール誘導体、ピラゾロアゾール誘導体、ピロロアゾー
    ル誘導体、イミダゾロアゾール誘導体、ピラゾロピリミジン誘導体、ピラゾリン
    -３,５-ジオン誘導体、ピロロ[３,２-ｄ]オキサゾリン誘導体、ピラゾロ[３,４-
    ｄ]チアゾール誘導体、チアゾロアゾールＳ-オキシド誘導体及びチアゾロアゾー
    ルＳ,Ｓ-オキシド誘導体、及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする
    請求項１ないし１０の何れか１項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 ベンズイミダゾール誘導体が、次の式(Ｉ)： [上式中、 Ｒ１は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、 Ｒ２は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル又はフェニル基を表し、 Ｒ３は、ヒドロキシル、アミノ又はメトキシ基を表し、 Ｒ４は、水素原子又はヒドロキシル、メトキシあるいはＣ１-Ｃ４アルキル基を 表し、 但し、 − Ｒ３がアミノ基の場合は、それは４位を占め、 − Ｒ３が４位を占める場合は、Ｒ４は７位を占め、 − Ｒ３が５位を占める場合は、Ｒ４は６位は占める] の化合物、及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１１に記
    載の組成物。
  13. 【請求項１３】 ベンズイミダゾール誘導体が、４-ヒドロキシベンズイミ ダゾール、４-アミノ-ベンズイミダゾール、４-ヒドロキシ-７-メチルベンズイ ミダゾール、４-ヒドロキシ-２-メチルベンズイミダゾール、１-ブチル-４-ヒド
    ロキシ-ベンズイミダゾール、４-アミノ-２-メチルベンズイミダゾール、５,６-
    ジヒドロキシベンズイミダゾール、５-ヒドロキシ-６-メトキシ-ベンズイミダゾ
    ール、４,７-ジヒドロキシベンズイミダゾール、４,７-ジヒドロキシ-１-メチル
    ベンズイミダゾール、４,７-ジメトキシ-ベンズイミダゾール、５,６-ジヒドロ キシ-１-メチルベンズイミダゾール、５,６-ジヒドロキシ-２-メチルベンズイミ
    ダゾール及び５,６-ジメトキシ-ベンズイミダゾール、及びその酸付加塩類から 選択されることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 ベンゾモルホリン誘導体が、次の式(ＩＩ)： [上式中、 Ｒ５及びＲ６は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキ ル基を表し、Ｚはヒドロキシル又はアミノ基を表す] の化合物、及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１１に記
    載の組成物。
  15. 【請求項１５】 ベンゾモルホリン誘導体が、６-ヒドロキシ-１,４-ベンゾ
    モルホリン、Ｎ-メチル-６-ヒドロキシ-１,４-ベンゾモルホリン及び６-アミノ-
    １,４-ベンゾモルホリン、及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする
    請求項１４に記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 セサモール誘導体が、次の式(ＩＩＩ)： [上式中、 − Ｒ７は、ヒドロキシル、アミノ、(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロ キシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ又はポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４)アルキルアミノ
    基を表し、 − Ｒ８は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基を表す] の化合物、及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１１に記
    載の組成物。
  17. 【請求項１７】 セサモール誘導体が、２-ブロモ-４,５-メチレンジオキシ
    フェノール、２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシアニリン及び２-(β-ヒドロ キシ-エチル)アミノ-４,５-メチレンジオキシアニリン、及びその酸付加塩類か ら選択されることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 ピラゾロアゾール誘導体が、 − ２-メチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、 − ２-エチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、 − ２-イソプロピルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、 − ２-フェニルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、 − ２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、 − ７-クロロ-２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、 − ３,６-ジメチルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、 − ６-フェニル-３-メチルチオピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、 − ６-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ベンズイミダゾール、 及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の組成
    物。
  19. 【請求項１９】 ピロロアゾール誘導体が、 − ５-シアノ-４-エトキシカルボニル-８-メチルピロロ[１,２-ｂ]-１,２,４- トリアゾール、 − ５-シアノ-８-メチル-４-フェニルピロロ[１,２-ｂ]-１,２,４-トリアゾー ル、 − ７-アミノ-６-エトキシカルボニルピロロ[１,２-ａ]ベンズイミダゾール、 及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の組成
    物。
  20. 【請求項２０】 イミダゾロアゾール誘導体が、 − ７,８-ジシアノイミダゾロ[３,２-ａ]イミダゾール、 − ７,８-ジシアノ-４-メチルイミダゾロ[３,２-ａ]イミダゾール、 及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の組成
    物。
  21. 【請求項２１】 ピラゾロピリミジン誘導体が、 − ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オン、 − ２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オン、 − ２-メチル-６-エトキシカルボニルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オン 、 − ２-メチル-５-メトキシメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オン、 − ２-tert-ブチル-５-トリフルオロメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-
    オン、 − ２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オン、 及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の組成
    物。
  22. 【請求項２２】 ピラゾリン-３,５-ジオン誘導体が、 − １,２-ジフェニルピラゾリン-３,５-ジオン、 − １,２-ジエチルピラゾリン-３,５-ジオン、 及びその酸付加塩類から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の組成
    物。
  23. 【請求項２３】 複素環酸化染料が、使用準備が整った染色組成物の全重量
    に対して０．０００１〜１２重量％を占めることを特徴とする請求項１ないし２
    ２の何れか１項に記載の組成物。
  24. 【請求項２４】 複素環酸化染料が、使用準備が整った染色組成物の全重量
    に対して０．００５〜６重量％を占めることを特徴とする請求項２３に記載の組
    成物。
  25. 【請求項２５】 パラフェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジア
    ミン類、オルトフェニレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類及びオルト-ア
    ミノフェノール類、及びその酸付加塩類から選択される少なくとも１種のベンゼ
    ン性酸化ベース、及び／又はメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノー
    ル類及びメタ-ジフェノール類及びその酸付加塩類から選択される少なくとも１ 種のベンゼン性カップラー、及び／又は少なくとも１種の直接染料を含むことを
    特徴とする請求項１ないし２４の何れか１項に記載の組成物。
  26. 【請求項２６】 酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒
    石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１ない
    し２５の何れか１項に記載の組成物。
  27. 【請求項２７】 染色に適した媒体が、水又は水と少なくとも１種の有機溶
    媒の混合物からなることを特徴とする請求項１ないし２６の何れか１項に記載の
    組成物。
  28. 【請求項２８】 ４〜１１のｐＨを有することを特徴とする請求項１ないし
    ２７の何れか１項に記載の組成物。
  29. 【請求項２９】 ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法において、所望の
    発色を行わしめるのに十分な時間の間、請求項１ないし２８の何れか１項に記載
    の少なくとも１つの使用準備が整った染色組成物を繊維に適用することを特徴と
    する方法。
  30. 【請求項３０】 一方では請求項１及び７ないし２４及び２６の何れか１項
    に記載の少なくとも１種の複素環酸化染料を染色に適した媒体中に含有する組成
    物(Ａ)と、他方では少なくとも１種のラッカーゼ型酵素を染色に適した媒体中に
    含有する組成物(Ｂ)とを別個に保存し、使用時にそれらを互いに混合することか
    らなる予備段階を含み、その後この混合物がケラチン繊維に適用されることを特
    徴とする請求項２９に記載の方法。
  31. 【請求項３１】 請求項３０に記載の組成物(Ａ)を含有する第１の区画と、
    請求項３５に記載の組成物(Ｂ)を含有する第２の区画部を含むことを特徴とする
    多区画染色具又はキット。
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