ES2217614T3 - Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas que contiene una lacasa y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion. - Google Patents
Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas que contiene una lacasa y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion.Info
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Abstract
Composición lista para el empleo, para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte: - al menos una base de oxidación, - 2-amino 4-N-(beta-hidroxietil)amino anisol y al menos una de sus sales de adición con un ácido a título de copulador, - al menos un enzima de tipo lacasa.
Description
Composición de teñido por oxidación de las fibras
queratinicas que contiene una lacasa y procedimiento de teñido que
utiliza esta composición.
La invención tiene por objeto una composición
para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y en
particular de las fibras queratínicas humanas tales como los
cabellos que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al
menos una base de oxidación del 2-amino
4-N-(\beta-hidroxietil)amino
anisol a título de copulador, y al menos un enzima de tipo lacasa,
así como el procedimiento de teñido que utiliza esta
composición.
Es conocido teñir las fibras queratínicas y en
particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que
contienen precursores para la coloración por oxidación, en
particular orto o parafenilendiaminas, orto o paraaminofenoles,
bases heterocíclicas, llamadas generalmente bases de oxidación. Los
precursores para la coloración por oxidación (bases de oxidación)
son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados con
productos oxidantes, pueden dar origen por un proceso de
condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se pueden modificar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con
copuladores o modificadores de coloración, seleccionándose estos
últimos particularmente entre las metadiaminas aromáticas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y algunos compuestos
heterocíclicos.
La variedad de moléculas empleadas a nivel de
bases de oxidación y copuladores, permite la obtención de una rica
paleta de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes por oxidación, debe por otro lado cumplir
un cierto número de requisitos. Así, no debe tener inconvenientes en
el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades en la
intensidad deseada y presentar un buen comportamiento frente a los
agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación permanente,
transpiración, roces).
Los colorantes deben igualmente permitir cubrir
los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posible,
es decir permitir obtener diferencias de coloración lo más bajas
posible a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede
estar en efecto diferentemente sensibilizada (es decir estropeada)
entre su punta y su raíz.
La coloración por oxidación de las fibras
queratínicas se realiza generalmente en medio alcalino, en presencia
de peróxido de hidrógeno. Sin embargo, la utilización de medios
alcalinos en presencia de peróxido de hidrógeno presenta por
inconveniente producir una degradación nada despreciable de las
fibras, así como una decoloración de las fibras queratínicas que no
siempre es deseable.
La coloración por oxidación de las fibras
queratínicas puede igualmente ser realizada con la ayuda de sistemas
oxidantes diferentes del peróxido de hidrógeno tales como sistemas
enzimáticos. Así se ha propuesto ya, en la patente US 3251742, las
solicitudes de patente FR-A-2 112
549, FR-A-2 694 018,
EP-A-0 504 005, WO95/07988,
WO95/33836, WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 y WO97/19999 teñir
las fibras queratínicas con composiciones que contienen al menos un
colorante de oxidación, o al menos un precursor de melanina, en
asociación con enzimas de tipo lacasa; poniéndose las indicadas
composiciones en contacto con el oxígeno del aire. Estas
formulaciones de teñido, aunque realizadas en condiciones que no
producen una degradación de las fibras queratínicas comparable con
la producida por los tintes realizados en presencia de peróxido de
hidrógeno, conducen a coloraciones todavía insuficientes a la vez
sobre el plano de la homogeneidad del color repartido a lo largo de
la fibra (unisson), en el plano de la cromaticidad (luminosidad) y
de la fuerza tintorial.
Ahora bien, la firma solicitante acaba ahora de
descubrir que es posible obtener nuevos tintes, capaces de conducir
a coloraciones fuertes sin producir degradación significativa de las
fibras queratínicas, poco selectivos y que resisten bien a las
diversas agresiones que pueden sufrir las fibras, asociando al
menos una base de oxidación, 2-amino
4-N-(\beta-hidroxietil)amino
anisol a título de copulador, y al menos un enzima de tipo
lacasa.
Este descubrimiento constituye la base de la
presente invención.
La invención tiene por consiguiente por primer
objeto una composición lista para el empleo, para el teñido por
oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras
queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el
hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte:
- -
- al menos una base de oxidación,
- -
- 2-amino 4-N-(\beta-hidroxietil)amino anisol y al menos una de sus sales de adición con un ácido a título de copulador,
- -
- al menos un enzima de tipo lacasa.
La composición tintorial lista para el empleo
conforme a la invención conduce a coloraciones fuertes que
presentan una baja selectividad y excelentes propiedades de
resistencia a la vez frente a agentes atmosféricos tales como la luz
y las intemperies y frente a la transpiración y los diferentes
tratamientos que pueden experimentar los cabellos (lavados,
deformaciones permanentes).
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de teñido por oxidación de las fibras queratínicas que
utiliza esta composición tintorial lista para el empleo.
La o las lacasas utilizadas en la composición
tintorial lista para el empleo conforme a la invención pueden
particularmente ser seleccionadas entre las lacasas de origen
vegetal, de origen animal, de origen fúngico (levaduras, mohos,
hongos) o de origen bacteriano, los organismos naturales origen
pueden ser mono- o pluricelulares. La o las lacasas utilizadas en la
composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención
pueden igualmente ser obtenidas por biotecnología.
Entre las lacasas de origen vegetal utilizables
según la invención, se pueden citar las lacasas producidas por
vegetales que efectúan la síntesis de clorofila tales como las
indicadas en la solicitud de patente
FR-A-2 694 018.
Se pueden particularmente citar las lacasas
presentes en los extractos de Anacardiáceas tales como por ejemplo
los extractos de Magnifera indica, de Schinus molle o
de Pleiogynium timoriense; en los extractos Podocarpáceas; de
Rosmarinus off.; de Solanum tuberosum; de Iris
sp.; de Coffea sp.; de Daucus carrota; de Vinca
minor; de Persea americana; de Catharenthus
roseus; de Musa sp.; de Malus pumila; de Gingko
biloba; de Monotropa hypopithys (sucepin), de Aesculus
sp.; de Acer pseudoplatanus; de Prunus persica y
de Pistacia palaestina.
Entre las lacasas de origen fúngico,
eventualmente obtenidas por biotecnología, utilizables según la
invención, se pueden citar la o las lacasas procedentes de
Poliporus versicolor de Rhizoctonia praticola y de Rhus
vernicifera tales como las descritas por ejemplo en las
solicitudes de patente FR-A-2 112
549 y EP-A-504005; las lacasas
descritas en las solicitudes de patente WO95/07988, WO95/33836,
WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 y WO 97/19999, cuyo contenido
forma parte integrante de la presente descripción como por ejemplo
la o las lacasas procedentes de Scytalidium, de Polyporus
pinsitus, de Myceliophtora thermophila, de Rhizoctonia
solani, de Pyricularia orizae, y sus variantes. Se puede
igualmente citar la o las lacasas que descienden de Trametes
versicolor, de Fomes fomentarius, de Chaetomium
thermophile, de Neurospora crassa, de Colorius
versicol, de Botrytis cinerea, de Rigidoporus
lignosus, de Phellinus noxius, de Pleurotus
ostreatus, de Aspergillus nidulans, de Podospora
anserina, de Agaricus bisporus, de Ganoderma
lucidum, de Glomerella cingulata, de Lactarius
piperatus, de Russula delica, de Heterobasidion
annosum, de Thelephora terrestris, de Cladosporium
cladosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus
hirsutos, de Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus
cinereus, de Panaeolus papilionaceus, de Panaeolus
sphinctrinus, de Schizophyllum commune, de Dichomitius
squalens, y de sus variantes.
Se seleccionarán más preferentemente las lacasas
de origen fúngico, eventualmente obtenidos por biotecnología.
La actividad enzimática de las lacasas utilizadas
conforme a la invención y que tienen la sirigaldacina entre sus
substratos puede ser definida a partir de la oxidación de la
siringaldacina en condición aerobia. La unidad Lacu corresponde a la
cantidad de enzima que cataliza la conversión de 1 mmol de
siringaldacina por minuto a un pH de 5,5 y con una temperatura de
30ºC. La unidad U corresponde a la cantidad de enzima que produce un
delta de absorbancia de 0,001 por minuto, con una longitud de onda
de 530 nm, utilizando la siringaldacina como sustrato, a 30ºC y con
un pH de 6,5. La actividad enzimática de las lacasas de la invención
puede también definirse a partir de la oxidación de la
parafenilendiamina. La unidad ulac corresponde a la cantidad de
enzima que produce un delta de absorbancia de 0,001 por minuto, con
una longitud de onda de 496,5 nm, utilizando la parafenilendiamina
como sustrato (64 mM), a 30ºC y con un pH de 5.
Según la invención, se prefiere determinar la
actividad enzimática en unidades ulac.
La cantidad de lacasa(s) presente en la
composición tintorial lista para el empleo conforme a la invención
variará en función de la naturaleza de la o de las lacasas
utilizadas. De forma preferencial, la cantidad de lacasa(s)
está comprendida entre 0,5 y 200 Lacu aproximadamente (bien sea
entre 10000 y 4.10^{6} unidades U aproximadamente o bien sea entre
20 y 2.10^{6} unidades ulac) por 100 g de composición
tintorial.
La naturaleza de la o de las bases de oxidación
en la composición tintorial lista para el empleo no es crítica.
Pueden particularmente ser seleccionadas entre las
parafenilendiaminas, las bases dobles, los paraaminofenoles, los
orto aminofenoles y las bases de oxidación heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas utilizables a
título de base de oxidación en las composiciones tintoriales
conformes a la invención, se puede particularmente citar los
compuestos de fórmula (I) siguiente y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo de C_{1}-C_{4}, sustituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, bromo, yodo o flúor,
un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
hidroxialcoxi de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
de C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno,
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I)
indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los
radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I)
indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-cloro parafenilendiamina, la
2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,5 dimetil
parafenilendiamina, la N,N-dimetil
parafenilendiamina, la N,N-dietil
parafenilendiamina, la N,N-dipropil
parafenilendiamina, la 4-amino
N,N-dietil 3-metil anilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-flúor parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta-\gamma-hidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I)
indicada anteriormente, se prefiere muy particularmente la
parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-isopropil parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dietil
parafenilendiamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Según la invención, se entiende por bases dobles,
los compuestos que comprenden al menos dos núcleos aromáticos sobre
los cuales son llevados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables a título de
bases de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la
invención, se pueden particularmente citar los compuestos que
responden a la fórmula (II) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
cual:
- Z_{1} y Z_{2} idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} pudiendo ser sustituido
por un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o por un
brazo de enlace Y;
- el brazo de enlace Y representa una cadena
alquileno que aporta de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada que puede estar interrumpida o terminada por uno o varios
grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente
sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y
R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un brazo de enlace Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (II)
solo comprenden un brazo de enlace Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II)
indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los
radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmula (II) indicada
anteriormente, se pueden más particularmente citar la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (II), la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido son particularmente
preferidas.
Entre los para-aminofenoles
utilizables a título de bases de oxidación en las composiciones
tintoriales conformes a la invención, se puede particularmente citar
los compuestos que responden a la fórmula (III) siguiente, y sus
sales de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno o
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
- R_{14} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
de C_{1}-C_{4} cianoalquilo de
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales
R_{13} o R_{14} representa un átomo de hidrógeno.
Entre los para-aminofenoles de
fórmula (III) indicada anteriormente, se pueden más particularmente
citar el para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil)fenol, el
4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles utilizables a título
de bases de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a
la invención, se pueden más particularmente citar el
2-amino fenol, el 2-amino
5-metil fenol, el 2-amino
6-metil fenol, el 5-acetamido
2-amido fenol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas utilizables a título de bases de
oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la invención,
se puede más particularmente citar los derivados piridínicos, los
derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos, los derivados
pirazolo-pirimidínicos, y sus sales de adición con
un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la
2,5-diamino piridina, la
2-(4-metoxifenil)amino
3-amino piridina, la 2,3-diamino
6-metoxi piridina, la
2-(\beta-metoxietil)amino
3-amino 6-metoxi piridina, la
3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes alemana DE 2 359 399 o japonesas JP 88-169
571 y JP 91-333 495 o solicitudes de patente WO
96/15765, como la
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, la
4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina,
la 2-hidroxi
4,5,6-triaminopirimidina, la
2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina, y sus sales de adición
con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden más
particularmente citar los compuestos descritos en las patentes DE 3
843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2733 749 y DE 195 43
988 como el 4,5-diamino 1-metil
pirazolo, el 3,4-diamino pirazolo, el
4,5-diamino 1-(4'-clorobencil)
pirazolo, el 4,5-diamino 1,3-dimetil
pirazolo, el 4,5-diamino 3-metil
1-fenil pirazolo, el 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazolo, el
4-amino 1,3-dimetil
5-hidracino pirazolo, el 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazolo, el
4,5-diamino
3-ter-butil 1-metil
pirazolo, el 4,5-diamino
1-ter-butil 3-metil
pirazolo, el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazolo, el 4,5-diamino 1-etil
3-metil pirazolo, el 4,5-diamino
1-etil
3-(4'-metoxifenil)pirazolo, el
4,5-diamino 1-etil
3-hidroximetil pirazolo, el
4,5-diamino 3-hidroximetil
1-metil pirazolo, el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil pirazolo,
el 4,5-diamino 3-metil
1-isopropil pirazolo, el 4-amino
5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazolo, el
3,4,5-triamino pirazolo, el 1-metil
3,4,5-triamino pirazolo, el
3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazolo, el
3,5-diamino
4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazolo, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados
pirazolo-pirimidínicos, se pueden más
particularmente mencionar los compuestos descritos en la solicitud
de patente FR-A-2 750 048, entre los
cuales se pueden citar:
- la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la 2,5-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
- la 2,7-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
- la 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
- la 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
- la 2-(3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol;
- la 2-(7-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol;
- la 2-[(3-Amino
pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
- la 2-[(7-Amino
pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
- la 5,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la 2,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la 2, 5, N7, N7-tetrametil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
y sus sales de adición y sus formas tautómeras,
cuando existe un equilibrio tautomérico.
La o las bases de oxidación representan de
preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintorial conforme a la invención, y aún más
preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este
peso.
El 2-amino
4-N-(\beta-hidroxietil)amino
anisol y/o la o sus sales de adición con un ácido, representan de
preferencia de un 0,0001 a un 8% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de un
0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
La composición tintorial conforme a la invención
puede contener uno o varios copuladores diferentes del
2-amino
4-N-(\beta-hidroxietil)amino
anisol y/o colorantes directos particularmente para modificar las
tonalidades o enriquecerlas con reflejos.
Entre copuladores que pueden estar presentes a
título adicional en la composición tintorial lista para el empleo
conforme a la invención, se puede particularmente citar las
meta-fenilendiaminas, los
meta-aminofenoles, los metadifenoles, y sus sales de
adición con un ácido.
Cuando están presentes estos copuladores
adicionales que representan de preferencia de un 0,001 a un 10% en
peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial
lista para el empleo y aún más preferentemente de un 0,005 a un 5%
en peso aproximadamente de este peso.
De una forma general, las sales de adición con un
ácido utilizables en el marco de las composiciones tintoriales de la
invención (bases de oxidación y copuladores) son particularmente
seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos
y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
El medio apropiado para el tinte (o soporte) de
la composición tintorial lista para el empleo conforme a la
invención está generalmente constituido por agua o por una mezcla de
agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los
compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua.
El pH de la composición lista para el empleo
conforme a la invención se selecciona de tal forma que la actividad
enzimática de la lacasa sea suficiente. Está generalmente
comprendido entre 4 y 11 aproximadamente, y de preferencia entre 6 y
9 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de
agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el
teñido de las fibras queratínicas.
La composición tintorial lista para el empleo
conforme a la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes
utilizados clásicamente en las composiciones para el tinte de los
cabellos, tales como agentes tensio-activos
aniónicos, catiónicos, no-iónicos, anfóteros,
zwiteriónicos o sus mezclas, polímeros, agentes antioxidantes,
enzimas diferentes de las lacasas utilizadas conforme a la invención
tales como por ejemplo las peroxidasas u
óxido-reductasas con 2 electrones, agentes de
penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes espesantes, agentes filmógenos, agentes
conservantes, agentes opacificantes, vitaminas.
Bien entendido, el experto de la materia deberá
seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de
forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas
intrínsicamente con la composición tintorial lista para el empleo
conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la
o las adiciones consideradas.
La composición tintorial lista para el empleo
conforme a la invención puede presentarse bajo diversas formas,
tales como en forma de líquidos, cremas, geles, eventualmente
presurizados, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar un
tinte de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos
humanos. En este caso, los colorantes por oxidación y la o las
enzimas de tipo lacasa están presentes en el seno de la misma
composición lista para el empleo, y por consecuencia la indicada
composición deber estar exenta de oxígeno gaseoso, con el fin de
evitar toda oxidación prematura del o de los colorantes de
oxidación.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de tinte de las fibras queratínicas y en particular de
las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos utilizando
la composición tintorial lista para el empleo tal como se ha
definido anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición tintorial lista para el empleo tal
como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración deseada, después que se aclara, se lava
eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.
Los tiempos necesarios para el desarrollo de la
coloración sobre las fibras queratínicas está generalmente
comprendido entre 3 y 60 minutos y aún más precisamente 5 y 40
minutos.
Según una forma de realización particular de la
invención, el procedimiento incluye una etapa preliminar que
consiste en almacenar en forma separada, de una parte, una
composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el tinte,
al menos una base de oxidación y del 2-amino
4-N-(\beta-hidroxietil)amino
anisol y/o al menos una de sus sales de adición con un ácido, por
otra parte, una composición (B) que incluye, en un medio apropiado
para el tinte, al menos un enzima de tipo lacasa, luego en proceder
a su mezcla en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla
sobre las fibras queratínicas.
Otro objeto de la invención es un dispositivo con
varios compartimientos o "kit" de tinte o cualquier otro
sistema de acondicionamiento con varios compartimientos de los
cuales un primer compartimiento incluye la composición (A) tal como
la definida anteriormente y un segundo compartimiento incluye la
composición (B) tal como la definida anteriormente. Estos
dispositivos pueden estar equipados de un medio que permite
proporcionar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal como los
dispositivos descritos en la patente FR-2 586 913 a
nombre de la firma solicitante.
El ejemplo que sigue está destinado para ilustrar
la invención sin limitar por ello el alcance de la misma.
Ejemplo del
tinte
Se preparó la composición tintorial
siguiente:
\newpage
| - Parafenilendiamina | 0,2 g |
| - Diclorhidrato de 2-amino 4-N-(\beta-hidroxietil)amino anisol | 0,25 g |
| - Lacasa resultante de Rhus vernicifera con 180 unidades / mg vendida por la sociedad Sigma | 1,8 g |
| - Alquil (C_{8}-C_{10}) poliglucósido en solución acuosa al 60% de materia activa (M.A.), vendido | |
| bajo la denominación ORAMIX CG110® por la sociedad SEPPIC | 8,0 g |
| - Etanol | 20 g |
| - Agente de pH cs | pH 6,5 |
| - Agua desmineralizada c.s.p. | 100 g |
La composición tintorial lista para el empleo
descrita anteriormente fue aplicada sobre mechas de cabellos grises
naturales al 90% de blancos durante 40 minutos, a una temperatura de
30ºC. Los cabellos fueron seguidamente aclarados, y luego
secados.
Los cabellos fueron teñidos en un tono gris
azulado.
En la composición tintorial descrita
anteriormente, la lacasa de Rhus vernicifera de 180 unidades
/ mg, vendida por la sociedad Sigma puede ser sustituida por 1,0 g
de lacasa de Pyricularia orizae de 100 unidades / mg vendida
por la sociedad ICN.
Claims (26)
1. Composición lista para el empleo, para el
tinte por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de
las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos,
caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio
apropiado para el tinte:
- -
- al menos una base de oxidación,
- -
- 2-amino 4-N-(\beta-hidroxietil)amino anisol y al menos una de sus sales de adición con un ácido a título de copulador,
- -
- al menos un enzima de tipo lacasa.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que la lacasa se selecciona
entre las lacasas de origen vegetal, de origen animal, de origen
fúngico o de origen bacteriano y entre las lacasas obtenidas por
biotecnología.
3. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que la
lacasa es de origen vegetal y seleccionada entre las lacasas
presentes en los extractos de Anacardiáceas; de Podocarpáceas; de
Rosmarinus off.; de Solanum tuberosum; de Iris
sp.; de Coffea sp.; de Daucus carrota; de Vinca
minor; de Persea americana; de Catharenthus
roseus; de Musa sp.; de Malus pumila; de Gingko
biloba; de Monotropa hypopithys (sucepin), de Aesculus
sp.; de Acer pseudoplatanus; de Prunus persica y
de Pistacia palaestina.
4. Composición según la reivindicación 1 ó 2
caracterizada por el hecho de que la lacasa es de origen
fúngico u obtenida por biotecnología.
5. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada por el hecho de que la lacasa se selecciona
entre las lacasas que proceden de Poliporus versicolor, de
Rhizoctonia praticola, de Rhus vernicifera,
Scytalidium, de Polyporus pinsitus, de
Myceliophtora thermophila, de Rhizoctonia solani, de
Pyricularia orizae, de Trametes versicolor, de Fomes
fomentarius, de Chaetomium thermophile, de Neurospora
crassa, de Colorius versicol, de Botrytis cinerea,
de Rigidoporus lignosus, de Phellinus noxius, de
Pleurotus ostreatus, de Aspergillus nidulans, de
Podospora anserina, de Agaricus bisporus, de
Ganoderma lucidum, de Glomerella cingulata, de
Lactarius piperatus, de Russula delica, de
Heterobasidion annosum, de Thelephora terrestris, de
Cladosporium cladosporioides, de Cerrena unicolor, de
Coriolus hirsutos, de Ceriporiopsis subvermispora, de
Coprinus cinereus, de Panaeolus papilionaceus, de
Panaeolus sphinctrinus, de Schizophyllum commune, de
Dichomitius squalens, y de sus variantes.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que la cantidad de lacasa(s) está comprendida entre 0,5 y 200
Lacu por 100 g de composición tintorial.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que la o las bases de oxidación son seleccionadas entre las
parafenilendiaminas, las bases dobles, los
para-aminofenoles, los
orto-aminofenoles y las bases de oxidación
heterocíclicas.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas
son seleccionadas entre los compuestos de fórmula (I), y sus sales
de adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo de C_{1}-C_{4}, sustituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, bromo, yodo o flúor,
un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, de
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}.
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas de
fórmula (I) son seleccionadas entre la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,5 dimetil
parafenilendiamina, la N,N-dimetil
parafenilendiamina, la N,N-dietil
parafenilendiamina, la N,N-dipropil
parafenilendiamina, la 4-amino
N,N-dietil 3-metil anilina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta-\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
10. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que las bases dobles son
seleccionadas entre los compuestos de fórmula (II), y sus sales de
adición con un ácido:
en la
cual:
- Z_{1} y Z_{2} idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} pudiendo ser sustituido
por un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o por un
brazo de enlace Y;
- el brazo de enlace Y representa una cadena
alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada que puede estar interrumpida o terminada por uno o varios
grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente
sustituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y
R_{12}, idénticos o diferentes, que representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (II)
solo comprenden un brazo de enlace Y por molécula.
11. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por el hecho de que las bases dobles de fórmula
(II) son seleccionadas entre
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
12. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que los paraaminofenoles son
seleccionados entre los compuestos de fórmula (III), y sus sales de
adición con un ácido:
en la
cual:
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno o
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
- R_{14} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
de C_{1}-C_{4} cianoalquilo de
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales
R_{13} o R_{14} representa un átomo de hidrógeno.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que los paraaminofenoles de
fórmula (III) son seleccionados entre el
para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil)fenol, el
4-amino 2-flúor fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
14. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que los ortoaminofenoles son
seleccionados entre 2-amino fenol, el
2-amino 5-metil fenol, el
2-amino 6-metil fenol, el
5-acetamido 2-amino fenol, y sus
sales de adición con un ácido.
15. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que las bases heterocíclicas
son seleccionadas entre los derivados piridínicos, los derivados
pirimidínicos, los derivados pirazólicos, los derivados
pirazolo-pirimidínicos, y sus sales de adición con
un ácido.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que la o las bases de oxidación representan de un 0,0005 a un 12% en
peso del peso total de la composición tintorial.
17. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación
representan de un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la
composición tintorial.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el 2-amino
4-N-(\beta-hidroxietil)amino
anisol y/o la o sus sales de adición con un ácido, representan de un
0,0001 a un 8% en peso del peso total de la composición
tintorial.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada por el hecho de que la 2-amino
4-N-(\beta-hidroxietil)amino
anisol y/o la o sus sales de adición con un ácido, representan de un
0,005 a un 5% en peso del peso total de la composición
tintorial.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que contiene uno o varios copuladores diferentes del
2-amino
4-N-(\beta-hidroxietil)amino
anisol y/o de los colorantes directos.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que las sales de adición con un ácido son seleccionadas entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los
lactatos y los acetatos.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que el medio apropiado para el tinte está constituido por agua o por
una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que presenta un pH comprendido entre 4 y 11.
24. Procedimiento de teñido de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se
aplica sobre las indicadas fibras al menos una composición
tintorial lista para el empleo tal como la definida en una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, durante un tiempo
suficiente para desarrollar la coloración deseada.
25. Procedimiento según la reivindicación 24,
caracterizado por el hecho de que comprende una etapa
preliminar que consiste en almacenar en forma separada de una parte,
una composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el
tinte, al menos una base de oxidación y 2-amino
4-N-(\beta-hidroxietil)amino
anisol y/o al menos una de sus sales de adición con un ácido, por
otra parte, una composición (B) que incluye, en un medio apropiado
para el tinte, al menos un enzima de tipo lacasa, luego en proceder
a su mezcla en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla
sobre las fibras queratínicas.
26. Dispositivo con varios compartimientos o
"kit" de tinte caracterizado por el hecho de que
comprende un primer compartimiento que incluye la composición (A)
tal como la definida en la reivindicación 25 y un segundo
compartimiento que incluye la composición (B) tal como la definida
en la reivindicación 25.
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