ES2198090T3 - Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas que contienen una laccasa y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion. - Google Patents
Composicion de teñido por oxidacion de las fibras queratinicas que contienen una laccasa y procedimiento de teñido que utiliza esta composicion.Info
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Abstract
Composición preparada para el empleo, para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte: - al menos una base de oxidación. - 2-amino 3-hidroxi piridina y/o al menos una de sus sales de adición con un ácido a título de copulador, - al menos una enzima de tipo laccasa.
Description
Composición de teñido por oxidación de las fibras
queratínicas que contienen una laccasa y procedimiento de teñido
que utiliza esta composición.
La invención tiene por objeto una composición
para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas, y en
particular de las fibras queratínicas humanas tales como los
cabellos que comprenden, en un medio apropiado para el tinte, al
menos una base de oxidación, de la 2-amino
3-hidroxi piridina a título de copulador, y al menos
una enzima de tipo laccasa, así como el procedimiento de tinte que
emplea esta composición.
Se conoce teñir las fibras queratíncas y en
particular los cabellos humanos con composiciones tintóreas que
contienen precursores para la coloración de oxidación, en particular
de las orto o parafenilendiaminas, de las orto o paraaminofenoles,
de las bases heterocíclicas, denominadas generalmente bases de
oxidación. Los precursores para la coloración de oxidación, (bases
de oxidación), son compuestos incoloros o débilmente coloreados que,
asociados a productos oxidantes, pueden dar nacimiento por un
proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y
colorantes.
Se sabe igualmente que se puede hacer variar las
tonalidades obtenidas con bases de oxidación asociándolas a
copuladores o modificadores de coloración, estando elegidos estos
últimos principalmente entre las metadiaminas aromáticas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y algunos compuestos
heterocíclicos.
La variedad de las moléculas puestas en juego al
nivel de las bases de oxidación y de los copuladores, permite la
obtención de una rica gama de colores.
La coloración denominada ``permanente'' obtenida
gracias a estos colorantes de oxidación, debe satisfacer por otro
lado un cierto número de exigencias. Así, debe estar sin
inconveniente sobre el plano toxicológico, debe permitir obtener
tonalidades en la intensidad deseada y presentar un buen
comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperies,
lavado, ondulación permanente, transpiración, frotamientos).
Los colorantes deben permitir igualmente cubrir
los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posibles,
es decir permitir obtener desviaciones de coloración lo más débiles
posibles a lo largo de una misma fibra queratínica, que puede ser en
efecto diferentemente sensibilizada (es decir, estropeada) entre su
punta y su raíz.
La coloración de oxidación de las fibras
queratínicas es realizada generalmente en medio alcalino, en
presencia de peróxido de hidrógeno. Sin embargo, la utilización de
los medios alcalinos en presencia de peróxido de hidrógeno presenta
por inconveniente producir una degradación no despreciable de las
fibras, así como una decoloración de las fibras queratínicas que es
siempre deseable.
La coloración de oxidación de las fibras
queratínicas puede realizarse igualmente con la ayuda de sistemas
oxidantes diferentes del peróxido de hidrógeno tales como sistemas
enzimáticos. Así, se ha propuesto ya en la patente US 3 251 742, las
solicitudes de patente FR-A-2 112
549, FR-A-2 694 018,
WP-A-0 504 005, WO95/07988,
WO95/33836, WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 y WO97/19999 de teñir
las fibras queratínicas con composiciones que comprenden al menos un
colorante de oxidación, o al menos un precursor de melanina, en
asociación con enzimas del tipo laccasa; estando puestas en contacto
dichas composiciones con el oxígeno del aire. Estas formulaciones de
tinte, siendo empleadas en condiciones que no producen una
degradación de las fibras queratínicas comparable a la producida por
los tintes realizadas en presencia del peróxido de hidrógeno,
conducen a coloraciones incluso insuficientes a la vez sobre el
plano de la homogeneidad del color repartido a lo largo de la fibra
(unísono), sobre el plano de la cromaticidad (luminosidad) y de la
potencia tintórea.
Ahora bien, la Firma Solicitante vienen a
descubrir ahora que es posible obtener nuevos tintes, capaces de
conducir a coloraciones potentes sin producir degradación
significativa de las fibras queratínicas, poco selectivas y que
resisten bien a las diversas agresiones que pueden sufrir las
fibras, asociando al menos una base de oxidación, de la
2-amino 3-hidroxi piridina a título
de copulador, y al menos una enzima de tipo laccasa.
Este descubrimiento está en la base de la
presente invención.
La invención tiene por lo tanto por primer objeto
una composición preparada para el empleo, para el tinte por
oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras
queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el
hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte:
- al menos una base de oxidación,
- 2-amino
3-hidroxi piridina y/o al menos una de sus sales de
adición con un ácido a título de copulador,
- al menos una enzima de tipo laccasa.
\newpage
La composición tintórea preparada para el empleo
conforme con la invención conduce a coloraciones potentes que
presentan una débil selectividad y excelentes propiedades de
resistencias a la vez frente a agentes atmosféricos tales como la
luz y las intemperies y frente a la transpiración y diferentes
tratamientos que pueden sufrir los cabellos (lavados, deformaciones
permanentes).
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas
que emplea esta composición tintórea preparada para el empleo.
La o las laccasas utilizadas en la composición
tintórea preparada para el empleo conforme a la invención pueden
elegirse principalmente entre las laccasas de origen vegetal, de
origen animal, de origen fúngico, (levaduras, moho, hongos) o de
origen bacteriano, los organismos de origen que pueden ser mono- o
pluricelulares. La o las laccasas utilizadas en la composición
tintórea preparada para el empleo conforme a la invención pueden
obtenerse igualmente por biotecnología.
Entre las laccasas de origen vegetal utilizables
según la invención, se pueden citar las laccasas producidas por
vegetales que efectúan la síntesis clorofiliena tales como aquellas
indicadas en la solicitud de patente
FR-A-2 694 018.
Se pueden citar principalmente las laccasas
presentes en los extractos de Anacardiaceas tales como por ejemplo
los extractos de Magnifera indica, de Schinus molle o
de Pleiogynium timoriense; en los extractos de
Podocarpaceas; de Rosmarinus off.; de Solanum
tuberosum; de Iris sp.; de Coffea sp; de Daucus
carrota; de Vinca minor; de Persea americana; de
Catharenthus roseus; de Musa sp.; de Malus
pumila; de Gingko biloba; de Monotropa Hypopithys
(sucepin) de Aesculus sp.; de Acer pseudoplatanus; de
Prunus persica y de Pistacia palaestina.
Entre las laccasas de origen fúngico,
eventualmente obtenidas por biotecnología, utilizables según la
invención, se pueden citar la o las laccasas procedentes de
Polyporus versicolor, de Rhizoctonia praticola y de Rhus vernicifera
tales como las descritas por ejemplo en las solicitudes de patente
FR-A-2 112 549 y
EP-A-504005; las laccasas descritas
en las solicitudes de patente WO95/07988, WO95/33836, WO95/33837,
WO96/00290, WO97/19998 y WO97/19999, cuyo contenido forma parte
integrante de la presente descripción como por ejemplo la o las
laccasas procedentes de Scytalidium, de Polyporus
pinsitus, de Myceliophtora thermophila, de Rhizoctonia
solani, de Pyricularia orizae, y sus variantes. Se pueden
citar igualmente la o las laccasas procedentes de Trametes
versicolor, de Fomes fomentarius, de Chaetomium
Thermophile, de Neurospora crassa, de Colorius
versicolor, de Botrytis cinerea, de Rigidoporus
lignosus, de Phellinus noxius, de Pleurotus
ostreatus, de Apergillus nidulans, de Podospora
anserina, de Agaricus bisporus, de Ganoderma
lucidum, de Glomerella cingulata, de Lactarius
piperatus, de Russula delica, de Heterobasidion
annosum, de Thelephora terrestris, de Cladosporium
cladosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus
hirsutus, de Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus
cinereus, de Panaeolus papilionaceus, de Panaeolus
sphinctrinus, de Schizophyllum commune, de Dichomitius
squalens, y de sus variantes.
Se elegirán más preferentemente las laccasas de
origen fúngicos, eventualmente obtenidas por biotecnología.
La actividad enzimática de las laccasas
utilizadas conforme a la invención y que tienen la syringaldazina
entre su substrato puede definirse a partir de la oxidación de la
syringaldazina en condición aerobia. La unidad Lacu corresponde a la
cantidad de enzima que cataliza la conversión de 1 mmol de
syringaldazina por minuto a un pH de 5,5 y a una temperatura de
30ºC. La unidad U corresponde a la cantidad de enzima que produce un
delta de absorción de 0,001 por minuto, a una longitud de onda de
530 nm, utilizando la syringaldazina como substrato, a 30ºC y a un
pH de 6,5. La actividad enzimática de las laccasas de la invención
puede definirse también a partir de la oxidación de la
parafenilendiamina. La unidad ulac corresponde a la cantidad de
enzima que produce un delta de absorción de 0,001 por minuto, a una
longitud de onda de 496,5 nm, utilizando la parafenilendiamina como
substrato (64 mM), a 30ºC y a un pH de 5.
Según la invención, se prefiere determinar la
actividad enzimática en unidades ulac.
La cantidad de laccasa(s) presente en la
composición tintórea preparada para el empleo conforme a la
invención variará en función de la naturaleza de la o de las
laccasas utilizadas. De manera preferida, la cantidad de
laccasa(s) está comprendida entre 0,5 y 200 Lacu
aproximadamente (o bien entre 10000 y 4.106 unidades U
aproximadamente) para 100 g de composición tintórea.
La o las bases de oxidación utilizadas en la
composición tintórea preparada para el empleo pueden estar elegidas
principalmente entre las parafenilendiaminas, las bases dobles, los
para-aminofenoles, los orto aminofenoles y las bases
de oxidación heterocíclicas. Según una forma de realización
preferida de la invención, la o las bases de oxidación están
elegidas entre las bases dobles y las bases de oxidación
heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas utilizables a
título de base de oxidación en las composiciones tintóreas conformes
con la invención, se pueden citar principalmente los compuestos de
fórmula (I) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
en la
que:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo de C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo substituido por un grupo nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o de
flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, de
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I)
anterior, se pueden citar principalmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolium y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I)
anterior, se pueden citar más particularmente la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la 2-cloro
parafenilendiamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dietil
parafenilendiamina, la 2,5-dimetil
parafenilendiamina, la N,N-dimetil
parafenilendiamina, la N,N-dietil
parafenilendiamina, la N,N-dipropil
parafenilendiamina, la 4-amino
N,N-dietil 3-metil anilina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I)
anterior, se prefiere particularmente la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-isopropil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la 2,6-dietil
parafenilendiamina, la 2,3-dimetil
parafenilendiamina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Según la invención, se entiende por bases dobles,
los compuestos que comprenden al menos dos núcleos aromáticos sobre
los cuales son llevados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables a título de
bases de oxidación en las composiciones tintóreas conformes con la
invención, se pueden citar los compuestos que responden a la fórmula
(II) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
en la
que:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede ser
substituido por un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o por un brazo de enlace Y;
- el brazo de enlace Y representa una cadena
alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificado que pueden interrumpirse o terminarse por uno varios
grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente
substituido por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11},
y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
estando entendido que los compuestos de fórmula
(II) comprenden un solo brazo de enlace Y por
molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar principalmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmulas (II) anterior,
se pueden citar más particularmente el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)1,3-diamino
propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(etil)N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (II), el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido son particularmente
preferidas.
Entre los para-aminofenoles
utilizables a título de bases de oxidación en las composiciones
tintóreas conformes con la invención, se pueden citar los compuestos
que responden a la fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición
con un ácido:
en la
que:
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
- R_{14} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
estando entendido que al menos uno de los
radicales R_{13} o R_{14}representa un átomo de
hidrógeno.
Entre los para-aminofenoles de
fórmula (III) anterior, se pueden citar más particularmente, el
para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil)fenol, el
4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles utilizables a título
de bases de oxidación en las composiciones tintóreas conformes a la
invención, se pueden citar más particularmente el
2-amino fenol, el 2-amino
5-metil fenol, el 2-amino
6-metil fenol, el 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las bases heterocíclicas utilizables a
título de bases de oxidación en las composiciones tintóreas
conformes con la invención, se pueden citar más particularmente los
derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados
pirazólicos, los derivados pirazolo-pirimidínicos, y
sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirídinicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en las
patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la
2,5-diamino piridina, la
2-(4-metoxifenil)amino
3-amino piridina, la 2,3-diamino
6-metoxi piridina, la
2-(\beta-metoxietil)amino
3-amino 6-metoxi piridina, la
3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar más particularmente los compuestos descritos por ejemplo en
las patentes alemana DE 2 359 399 o japonesa JP
88-169 571 y JP 91-333 495 o
solicitudes de patente WO 96/15765, como la
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, la
4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina,
la 2-hidroxi
4,5,6-triaminopirimidina, la
2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina, y sus sales de adición
con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos en las patentes DE 3
843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO
94/08970, FR-A-2 733 749 y DE 195 43
988 como el 4,5-diamino 1-metil
pirazol, el 3,4-diamino pirazol, el
4,5-diamino 1-(4'-clorobencil)
pirazol, el 4,5-diamino 1,3-dimetil
pirazol, el 4,5-diamino 3-metil
1-fenil pirazol, el 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazol, el 4amino
1,3-dimetil 5-hidracino pirazol, el
1-bencil 4,5-diamino
3-metil pirazol, el 4,5-diamino
3-tert-butil 1-metil
pirazol, el 4,5-diamino
1-tert-butil 3-metil
pirazol, el 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil) 3-metil
pirazol, el 4,5-diamino 1-etil
3-metil pirazol, el 4,5-diamino
1-etil
3-(4'-metoxifenil)pirazol, el
4,5-diamino 1-etil
3-hidroximetil pirazol, el
4,5-diamino 3-hidroximetil
1-metil pirazol, el 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-isopropil pirazol,
el 4,5-diamino 3-metil
1-isopropil pirazol, el 4-amino
5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol, el
3,4,5-triamino pirazol, el 1-metil
3,4,5-triamino pirazol, el
3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazol, el 3,5-diamino
4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados
pirazolo-pirimidínicos, se pueden mencionar más
particularmente los compuestos descritos en la solicitud de patente
FR-A-2 750 048, entre los que se
pueden citar:
- la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la 2,5-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
- la 2,7-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina;
- el 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol
- el 3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol
- el 2-(3-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol
- el 2-(7-amino
pirazolo-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol
- el
2-[(3-Amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol
- el
2-[(7-Amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol
- la 5,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la 2,6-dimetil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
- la 2,5,N7,N7-tetrametil
pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina;
y sus sales de adición y sus formas tautómeras,
cuando existe un equilibrio
tautomérico.
La o las bases de oxidación representan
preferentemente de 0,0005 a 12% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintórea conforme a la invención, y todavía
más preferentemente de 0,005 a 6% en peso aproximadamente de este
peso.
La 2-amino
3-hidroxi piridina y/o la o sus sales de adición con
un ácido, representan preferentemente de 0,0001 a 8% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y todavía
más preferentemente de 0,005 a 5% en peso aproximadamente de este
peso.
La composición tintórea conforme a la invención
puede contener uno o varios otros copuladores diferentes de la
2-amino 3-hidroxi piridina y/o
colorantes directos principalmente para modificar las tonalidades o
enriquecerlas en reflejos.
Entre los copuladores que pueden estar presentes
a título adicional en la composición tintórea preparada para el
empleo conforme a la invención, se pueden citar principalmente las
meta-fenilendiaminas, los
meta-aminofenoles, los metadifenoles, y sus sales de
adición con un ácido.
Cuando están presentes estos copuladores
adicionales representan preferentemente de 0,0001 a 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea preparada
para el empleo y todavía más preferentemente de 0,005 a 5% en peso
aproximadamente de este peso.
De una manera general, las sales de adición con
un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintóreas de
la invención (bases de oxidación y copuladores) están elegidas
principalmente entre los clorhidratos, los bromhidratos, los
sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
El medio apropiado para el tinte (o soporte) de
la composición tintórea preparada para el empleo conforme con la
invención está constituido por agua o por una mezcla de agua y de al
menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no
fueran suficientemente solubles en el agua.
El pH de la composición preparada para el empleo
conforme con la invención está elegido de tal manera que la
actividad enzimática de la laccasa sea suficiente. Está comprendido
generalmente entre 4 y 11 aproximadamente, y preferentemente entre 6
y 9 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de
agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en
tinte de las fibras queratínicas.
La composición tintórea preparada para el empleo
conforme a la invención puede contener igualmente diversos
adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el
tinte de los cabellos, tales como agentes
tensio-activos aniónicos, catiónicos,
no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas,
polímeros, agentes antioxantes, enzimas diferentes de las laccasas
utilizadas conforme a la invención tales como por ejemplo
peroxidasas u óxido-reductasas con 2 electrones,
agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones,
agentes dispersantes, agentes filmógenos, agentes conservantes,
agentes opacificantes, agentes espesantes, vitaminas.
Bien entendido, el técnico en la materia
procurará elegir este o estos eventuales compuestos complementarios
de tal manera que las propiedades ventajosas fijadas intrínsecamente
a la composición tintórea preparada para el empleo conforme a la
invención no sean substancialmente alteradas por la o las adiciones
consideradas.
La composición tintórea preparada para el empleo
conforme a la invención puede presentarse en formas diversas, tales
como en forma de líquidos, de cremas, de geles, eventualmente
presurizados, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar un
tinte de las fibras queratínicas, y principalmente de los cabellos
humanos. En este caso, los colorantes de oxidación y la o las
enzimas de tipo laccasa están presentes en el seno de la misma
composición preparada para el empleo, y por consiguiente dicha
composición debe estar exenta de oxígeno gaseoso, de tal manera para
evitar cualquier oxidación prematura del o de los colorantes de
oxidación.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de tinte de las fibras queratínicas y en particular de
las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos que emplea
la composición tintórea preparada para el empleo tal como se define
anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición tintórea preparada para el empleo
tal como se define anteriormente, durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración deseada, después de lo cual se aclara, se
lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El tiempo necesario para el desarrollo de la
coloración sobre las fibras queratínicas está comprendido
generalmente entre 3 y 60 minutos y todavía más precisamente 5 y 40
minutos.
Según una forma de realización particular de la
invención, el procedimiento comprende una etapa preliminar que
consiste en almacenaren forma separada, por una parte, una
composición (A) que comprende, en un medio apropiado para el tinte,
al menos una base de oxidación y 2-amino
3-hidroxi piridina y/o al menos una de sus sales de
adición con un ácido, por otra parte, una composición (B) que
contiene, en un medio apropiado para el tinte, al menos una enzima
de tipo laccasa, luego en proceder a su mezcla en el momento del
empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras
queratínicas.
Otro objeto de la invención es un dispositivo con
varios compartimentos o ``kit'' de tinte o cualquier otro sistema de
acondicionamiento con varios compartimentos cuyo primer
compartimento contiene la composición (A) tal como se define
anteriormente y un segundo compartimento contiene la composición (B)
tal como se define anteriormente. Estos dispositivos pueden estar
equipados de un medio que permite liberar sobre los cabellos la
mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente
FR-2 586 913 en nombre de la Firma Solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a
ilustrar la invención sin por ello limitar el alcance.
\newpage
Ejemplos 1 y 2 de
tinte
Se prepararon las composiciones tintóreas
preparadas para el empleo siguientes (contenidos en gramos):
| Composición | 1 | 2 |
| Parafenilendiamina (base de oxidación) | 0,235 | - |
| Para-aminofenol (base de oxidación) | - | 0,235 |
| 2-amino 3-hidroxi piridina (copulador) | 0,235 | 0,235 |
| Laccasa procedente de Rhus vernicifera | 1,8 | 1,8 |
| de 180 unidades/mg vendida por la | ||
| Sociedad Sigma | ||
| Soporte de tinte común (*) | (*) | (*) |
| Agua desmineralizada c.s.p. | 100 g | 100 g |
(*): Soporte de tinte
común
| - Etanol | 20,0 g | |
| - Alquil (C_{8}-C_{10})poliglucósido en solución | ||
| acuosa a 60% de materia activa (M.A.), | ||
| vendido bajo la denominación ORAMIX CG110® | ||
| por la sociedad SEPPIC | 8,0 g | |
| - Agente de pH c.s. | pH = | 6,5 |
Cada una de las composiciones tintóreas
preparadas para el empleo descritas anteriormente se han aplicado
sobre mechas de cabellos grises naturales con 90% de blancos durante
40 minutos, a una temperatura de 30ºC. Los cabellos se aclararon a
continuación, luego se secaron.
Los cabellos fueron teñidos en las tonalidades
que figuran en la tabla a continuación:
| Ejemplo | Tonalidad obtenida |
| 1 | Rubio caoba |
| 2 | Rubio claro cobrizo |
En las composiciones tintóreas descritas
anteriormente, la laccasa de Rhus vernicifera de 180 unidades/mg,
vendida por la sociedad Sigma puede ser substituida por 1,0 g de
laccasa de Pyricularia orizae de 100 unidades/mg vendida por la
sociedad ICN.
Claims (26)
1. Composición preparada para el empleo, para el
tinte por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de
las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos,
caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio
apropiado para el tinte:
- al menos una base de oxidación.
- 2-amino
3-hidroxi piridina y/o al menos una de sus sales de
adición con un ácido a título de copulador,
- al menos una enzima de tipo laccasa.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que la laccasa está elegida
entre las laccasas de origen vegetal, de origen animal, de origen
fúngico, o de origen bacteriano y entre las laccasas obtenidas por
biotecnología.
3. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que la
laccasa es de origen vegetal y elegida entre las laccasas presentes
en los extractos de Anacardiaceas; de Podocarpaceas;
de Rosmarinus off.; de Solanum tuberosum; de Iris
sp.; de Coffea sp; de Daucus carrota; de Vinca
minor; de Persea americana; de Catharenthus
roseus; de Musa sp.; de Malus pumila; de Gingko
biloba; de Monotropa Hypopithys (sucepin) de Aesculus
sp.; de Acer pseudoplatanus; de Prunus persica y
de Pistacia palaestina.
4. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada por el hecho de que la laccasa es de origen
microbiano u obtenida por biotecnología.
5. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada por el hecho de que la laccasa está elegida
entre las laccasas procedentes de Polyporus versicolor, de
Rhizoctonia praticola, de Rhus vernicifera, de
Scytalidium, de Polyporus pinsitus, de
Myceliophtora thermophila, de Rhizoctonia solani, de
Pyricularia orizae, de Trametes versicolor, de
Fomes fomentarius, de Chaetomium Thermophile, de
Neurospora crassa, de Colorius versicolor, de
Botrytis cinerea, de Rigidoporus lignosus, de
Phellinus noxius, de Pleurotus ostreatus, de
Apergillus nidulans, de Podospora anserina, de
Agaricus bisporus, de Ganoderma lucidum, de
Glomerella cingulata, de Lactarius piperatus, de
Russula delica, de Heterobasidion annosum, de
Thelephora terrestris, de Cladosporium
cladosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus
hirsutus, de Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus
cinereus, de Panaeolus papilionaceus, de Panaeolus
sphinctrinus, de Schizophyllum commune, de Dichomitius
squalens, y de sus variantes.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la cantidad de laccasa(s) está comprendida entre 0,5 y
200 Lacu para 100 g de composición tintórea.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la o las bases de oxidación están elegidas entre las
parafenilendiaminas, las bases dobles, los
para-aminofenoles, los orto aminofenoles y las bases
de oxidación heterocíclicas.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas
están elegidas entre los compuestos de fórmula (I), y sus sales de
adición con un ácido:
en la
que:
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo de C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo substituido por un grupo nitrogenado;
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o de
flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
de C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de
\hbox{C _{1} -C _{4} }, mesilaminoalcoxi
de C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},- R_{4} representa un átomo de hidrógeno, de
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}.
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que las parafenilendiaminas de
fórmula (I) están elegidas entre la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina,
la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dimetil parafenilendiamina, la
2,6-dietil parafenilendiamina, la
2,5-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil parafenilendiamina, la
N,N-dietil parafenilendiamina, la
N,N-dipropil parafenilendiamina, la
4-amino N,N-dietil
3-metil anilina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina, la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina,
la 2-isopropil parafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil) parafenilendiamina, la
2-hidroximetil parafenilendiamina, la
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina, la N,N-(etil,
\beta-hidroxietil) parafenilendiamina, la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)
parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)
parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina,
la 2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
10. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que las bases dobles están
elegidas entre los compuestos de fórmula (II), y su sales de adición
con un ácido:
en la
que:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede ser
substituido por un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o por un brazo de enlace Y;
- el brazo de enlace Y representa una cadena
alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificado que pueden interrumpirse o terminarse por uno varios
grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente
substituido por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} o un brazo de enlace Y;
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11},
y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de enlace Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
estando entendido que los compuestos de fórmula
(II) comprenden un solo brazo de enlace Y por
molécula.
11. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por el hecho de que las bases dobles de fórmula
(II) están elegidas entre el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)1,3-diamino
propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(etil)N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
12. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que los
para-aminofenoles están elegidos entre los
compuestos de fórmula (III), y sus sales de adición con un
ácido:
en la
que:
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4},
- R_{14} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
estando entendido que al menos uno de los
radicales R_{13} o R_{14}representa un átomo de
hidrógeno.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que los paraaminofenoles de
fórmula (III) están elegidos entre el
para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil)fenol, el
4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
14. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que los ortoaminofenoles están
elegidos entre 2-amino fenol, el
2-amino 5-metil fenol, el
2-amino 6-metil fenol, el
5-acetamido 2-amino fenol, y sus
sales de adición con un ácido.
15. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que las bases heterocíclicas
están elegidas entre los derivados piridínicos, los derivados
pirimidínicos, los derivados pirazólicos, los derivados
pirazolo-pirimidínicos, y sus sales de adición con
un ácido.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la o las bases de oxidación representan de 0,0005 a 12% en peso
del peso total de la composición tintórea.
17. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación
representan de 0,005 a 6% en peso del peso total de la composición
tintórea.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la 2-amino 3-hidroxi piridina
y/o la o sus sales de adición con un ácido, representan de 0,0001 a
8% en peso del peso total de la composición tintórea.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada por el hecho de que la 2-amino
3-hidroxi piridina y/o la o sus sales de adición con
un ácido representan de 0,005 a 5% en peso del peso total de la
composición tintórea.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que contiene uno o varios otros copuladores diferentes de la
2-amino 3-hidroxi piridina y/o de
los colorantes directos.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que las sales de adición con un ácido están elegidas entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los
lactatos y los acetatos.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el medio apropiado para el tinte está constituido por agua o por
una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que presenta un pH comprendido entre 4 y 11.
24. Procedimiento de tinte de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se
aplica sobre dichas fibras al menos una composición tintórea
preparada para el empleo tal como se define en una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, durante un tiempo suficiente para
desarrollar la coloración deseada.
25. Procedimiento según la reivindicación 24,
caracterizado por el hecho de que comprende una etapa
preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por una
parte, una composición (A) que comprende, en un medio apropiado para
el tinte al menos una base de oxidación y 2-amino
3-hidroxi piridina y/o al menos una de sus sales de
adición con un ácido y, por otra parte, una composición (B) que
contiene, en un medio apropiado para el tinte, al menos una enzima
de tipo laccasa, luego en proceder a su mezcla en el momento del
empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras
queratínicas.
26. Dispositivo con varios compartimentos o
``kit'' de tinte, caracterizado por el hecho de que comprende
un primer compartimento que contiene la composición (A) tal como se
define en la reivindicación 25 y un segundo compartimento que
contiene la composición (B) tal como se define en la reivindicación
25.
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