PT1047377E

PT1047377E - Composicao propria para tinturaria contendo uma lacase e processos de tingimento de fibras ceratinicas que a utilizam

Info

Publication number: PT1047377E
Application number: PT81105587T
Authority: PT
Inventors: Gerard Lang; Jean Cotteret
Original assignee: Oreal
Priority date: 1998-01-13
Filing date: 1998-12-18
Publication date: 2001-12-28
Also published as: BR9814740A; ATE202469T1; KR100388693B1; RU2204377C2; GR3036644T3; KR20010034004A; PL341594A1; CA2318321A1; EP1047377B1; DE69801009D1; DE69801009T2; FR2773477A1; DK1047377T3; WO1999036035A1; JP2002509087A; AU1766699A; EP1047377A1; CN1210011C; ES2161074T3; US6471730B1

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÃO PRÓPRIA PARA TINTURARIA CONTENDO UMA LACASE E PROCESSOS DE TINGIMENTO DE FIBRAS CERATÍNICAS QUE A UTILIZAM A presente invenção tem por objecto uma composição própria para tinturaria das fibras ceratínicas compreendendo, num suporte apropriado para o tingimento das fibras ceratínicas, peio menos uma enzima de tipo lacase, pelo menos um polímero substantivo catiónico ou anfotérico particular e pelo menos um corante de oxidação, bem como as suas utilizações para o tingimento das fibras ceratínicas, em particular os cabelos humanos.

Conhece-se o tingimento de fibras ceratínicas e, em particular, os cabelos humanos, com composições próprias para tinturaria contendo precursores de corante de oxidação, em particular orto ou parafenilenodiaminas, orto ou para-aminofenóis, bases heterocíclicas, chamadas em geral bases de oxidação. Os precursores de corantes de oxidação, ou bases de oxidação, são compostos incolores ou fracamente coloridos que, associados a produtos oxidantes, podem dar origem por um processo de condensação oxidativa a compostos coloridos e corantes.

Sabe-se igualmente que se pode fazer variar as gradações de cor obtidas com estas bases de oxidação associando-as a acopladores ou modificadores de coloração, sendo estes últimos escolhidos entre as metadiaminas aromáticas, os meta-aminofenóis, os metadifenóis e certos compostos heterocíclicos. A variedade de moléculas postas em jogo ao nível das bases de oxidação e dos acopladores permite a obtenção de uma rica paleta de cores. A coloração dita “permanente” obtida graças a estes corantes de oxidação deve por outro lado satisfazer um certo número de exigências. Assim, ela não deve ter inconveniente no plano toxicológico e deve permitir obter gradações de cor da intensidade desejada e apresentar uma boa resistência face aos agentes exteriores (luz, intempéries, lavagem, ondulação permanente, transpiração, fricções).

Os corantes devem igualmente permitir cobrir os cabelos brancos e ser, enfim, o menos selectivos possível, isto é, permitir obter desvios de coloração os mais fracos possíveis ao longo de uma mesma fibra ceratínica, que pode estar com efeito sensibilizada de maneira diferente (i. e., estragada) entre a sua ponta e a sua raiz. A coloração de oxidação das fibras ceratínicas é geralmente realizada em meio alcalino, em presença de peróxido de hidrogénio. Todavia, a utilização dos meios alcalinos na presença de peróxido de hidrogénio apresenta como inconveniente conduzir a uma degradação não neglicenciável das fibras, bem como uma descoloração das fibras ceratínicas que nem sempre é desejada. A coloração de oxidação das fibras ceratínicas pode igualmente ser realizada recorrendo a sistemas oxidantes diferentes do peróxido de hidrogénio, tais como os sistemas enzimáticos. Assim, já foi proposto na patente US 3251742, nos pedidos de patente FR-A-2 112 549, FR-A-2 694 018, EP-A-0 504 005, WO95/07988, W095/33836, W095/33837, W096/00290, W097/19998 e W097/19999, tingir as fibras ceratínicas com composições compreendendo pelo menos um corante de oxidação em associação com enzimas do tipo lacase; sendo as referidas composições postas em contacto com o oxigénio do ar. Estas formulações de fingimento, se bem que utilizadas em condições que não conduzem a degradação das fibras ceratínicas comparável à produzida pelos fingimentos realizados em presença de peróxido de hidrogénio, conduzem a colorações ainda insuficientes quer no plano da homogeneidade da cor repartida ao longo da fibra (“uníssono") quer no plano da cromaticidade (luminosidade) e da potência de tingimento. A presente invenção visa resolver os problemas evocados acima. A requerente acaba de descobrir de modo surpreendente novas composições próprias para tinturaria contendo pelo menos, como sistema oxidante, uma enzima do tipo lacase e pelo menos um polímero substantivo catiónico ou anfotérico particular, que se definirá mais em detalhe abaixo, podendo constituir em presença de corante(s) de oxidação (bases de oxidação e/ou acopladores) formulações de tingimento prontas a usar conduzindo a colorações mais homogéneas, mais potentes e mais cromáticas sem produzir degradação significativa nem descoloração das fibras ceratínicas, pouco selectivas e resistindo bem às diversas agressões que os cabelos podem sofrer.

Estas descobertas estão na base da presente invenção. A presente invenção tem portanto por primeiro objecto uma composição pronta a usar para o tingimento de oxidação das fibras ceratínicas e, em particular, das fibras ceratínicas humanas mais particularmente os cabelos humanos, compreendendo, num suporte apropriado para o tingimento, (a) pelo menos uma enzima de tipo lacase; (b) menos um polímero substantivo catiónico ou anfotérico escolhido do grupo formado por: (i) o Polyquaternium-24; (ii) os copolímeros de halogeneto de dimetildialilamónio; (iii) os homopolímeros e copolímeros de halogeneto de metacriloiloxi-etiltrimetilamónio; (iv) os polímeros poliamónio quaternário escolhidos entre os de fórmulas (I), (II) e (III) definidas no seguimento do texto; (v) os copolímeros de vinilpirrolidona de motivos catiónicos; (vi) os polisiloxanos catiónicos; (c) pelo menos um corante de oxidação. A ou as lacases utilizadas na composição própria para tinturaria pronta a usar de acordo com a invenção podem especialmente ser escolhidas entre as lacases de origem vegetal, de origem animal, de origem fúngica (leveduras, bolores, cogumelos) ou de origem bacteriana, podendo os organismos de origem ser mono ou pluricelulares. Elas podem ser obtidas por biotecnologia.

Entre as lacases de origem vegetal que se podem utilizar de acordo com a invenção, podem citar-se as lacases produzidas por vegetais efectuando a síntese clorofiliana tais como os indicados no pedido de patente FR-A-2 694 018, como as que se encontram nos extractos das Anacardiáceas, tais como por exemplo os extractos de Magnífera indica, Schinus molle ou Pleiogynum timoriense, nos extractos das Podocarpáceas, de Rosmarínus off., de Solanum tuberosum, de Iris sp., de Coffea sp., de Daucus carrota, de Vinca minor, Persea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (sucepin), Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus pérsica, Pistacia palaestina.

Entre as lacases de origem fúngica eventualmente obtidas por biotecnologia que se podem utilizar de acordo com a invenção, podem citar-se as lacases saídas de Polyporus versicolor, de Rhizoctonia praticola e de Rhus vemicifera, como indicadas nos pedidos de patente FR-A-2 112 549 e EP-A-504005; as descritas nos pedidos de patente WO95/07988, W095/33836, W095/33837, W096/00290, W097/19998 e W097/19999, cujo conteúdo faz parte integrante da presente descrição, como por exemplo as saídas de Scytalidium, de Polyporus pinsitus, de Myceliophtora thermophila, de Rhizoctonia solani, de Pyricularia orizae, ou suas variantes. Podem também citar-se as saídas de Tramates versicolor, de Fomes fomentarius, de Chaetomium thermophile, de Neurospora crassa, de Coriolus versicol, de Botrytis cinerea, de Rigidoporus lignosus, de Phellinus noxius, de Pleurotus ostreatus, de Aspergillus nidulans, de Podospora anserina, de Agaricus bisporus, de Ganoderma lucidum, de Glomerella cingulata, de Lactarius piperatus, de Russula delica, de Heterobasidion annosum, de Thelephora terrestris, de Cladosporium cladosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus hirsutus, de Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus cinereus, de Panaeolus papilionaceus, de Panaeolus sphinctrinus, de Schizophyllum commune, de Dichomitius squalens e de suas variantes.

Escolher-se-á mais preferivelmente as lacases de origem fúngica eventualmente obtidas por biotecnologia. A actividade enzimática das lacases da invenção tendo a siringaldazina entre os seus substratos pode ser definida a partir da oxidação da siringaldazina em condição aeróbia. A unidade lacu corresponde à quantidade de enzima que catalisa a conversão de 1 mmole de siringaldazina por minuto a pH 5,5, a 309C. A unidade u corresponde à quantidade de enzima que produz um delta de absorvância a 530 nm de 0,001 por minuto utilizando a siringaldazina como substrato, a 30SC e pH 6,5. A actividade enzimática das lacases da invenção pode também ser definida a partir da oxidação da parafenilenodiamina. A unidade ulac corresponde à quantidade de enzima que produz um delta de absorvância a 496,5 nm de 0,001 por minuto utilizando a parafenilenodiamina como substrato (64 mM), a 30aC e a pH 5.

De acordo com a invenção prefere-se determinar a actividade enzimática em unidades ulac.

As quantidade de lacase utilizadas nas composições da invenção variarão em função da natureza da lacase escolhida. De modo preferencial, elas variarão de 0,5 a 2000 lacu, ou de 1000 a 4x107 unidades u ou de 20 a 2x106 unidades ulac, por 100 g de composição. O carácter substantivo (isto é a aptidão para se depositar sobre os cabelos) dos polímeros utilizados conforme com a invenção é classicamente determinado por meio do teste descrito por Richard J. Crawford, Journal of The Society of Cosmetic Chemists, 1980,31 -(5) - páginas 273 a 278 (revelação para corante ácido Red 80).

Estes polímeros substantivos estão especialmente descritos na literatura no pedido de patente EP-A-0557203. O “Polyquaternium-24” é uma definição do dicionário C.T.F.A. (5a edição, 1993) que designa um polímero de amónio quaternário de hidroxietilcelulose que reagiu com um epóxido substituído por um grupo laurildimetilamónio. Este polímero é descrito no pedido de patente EP-A-0 189 935 e comercializado sob a denominação “Quatrisoft LM 200” pela sociedade Union Carbide.

Entre os polímeros substantivos do tipo copolímero de halogeneto de dimetildialilamónio que se podem utilizar de acordo com a invenção, podem citar-se em particular: - os copolímeros de cloreto de dialildimetilamónio e de ácido acrílico como o de proporções (80/20 em peso) vendidos sob a denominação comercial Merquat 280 pela sociedade Calgon; - os copolímeros de cloreto de dimetildialilamónio e da acrilamida vendidos sob a denominação comercial Merquat 550 e Merquat S pela sociedade Merck

Entre os polímeros substantivos do tipo polímero de halogeneto de metacriloiloxietiltrimetilamónio que se podem utilizar de acordo com a invenção, podem citar-se em particular os produtos que são denominados no dicionário CTFA (5a edição, 1993) “Polyquaternium 37”, “Polyquaternium 32” e “Polyquaternium 35”, que correspondem respectivamente, no que diz respeito ao “Polyquaternium 37”, ao poli(cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio) reticulado, em dispersão a 50% em óleo mineral e vendido sob a denominação Salcare SC95 pela sociedade Allied Colloids, no que diz respeito ao “Polyquaternium 32”, ao copolímero reticulado da acrilamida e do cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio (20/80 em peso), em dispersão a 50% em óleo mineral e vendido sob a denominação Salcare SC92 pela sociedade Allied Colloids, e no que diz respeito ao “Polyquaternium 35”, ao metosulfato do copolímero de metacriloiloxietildimetilacetilamónio, vendido sob a denominação Plex 7525L pela sociedade Rohm Gmbh.

Os polímeros substantivos do tipo poliamónio quaternário que se podem utilizar de acordo com a invenção são os seguintes: - os polímeros preparados e descritos na patente francesa 2 270 846, constituídos por motivos recorrentes correspondendo à fórmula (I) seguinte: ch3 ch3 —£- N*— (CH2)3 —N*—(CH2)g 1- (0 | cr | cr ch3 ch3 especialmente os cujo peso molecular, determinado por cromatografia por permeação de gel, está compreendido entre 9500 e 9900; - os polímeros preparados e descritos na patente francesa 2 270 846, constituídos por motivos recorrentes correspondendo à fórmula (II) seguinte: CH3 C2Hç ri I 1 —(CH2)3 _N* _íCH2)3 J- („) | Br' | Br- CH3 C2Hj 6 especialmente os cujo peso molecular, determinado por cromatografia por permeação de gel, é de cerca de 1200; - os polímeros preparados e descritos nas patentes US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282, e constituídos por motivos recorrentes correspondendo à fórmula (III) seguinte: CH, i.

Cl' cr CH, 'N - (CH,— NH-CO - D —NH-fCHj)p - N - (CH,)2 · 0 - (CH2)3 - -CH, CH, (III) na qual p designa um número inteiro que varia de 1 a 6 aproximadamente, D pode ser nulo ou pode representar um grupo -(CH2),-CO-, no qual r designa um número igual a 4 ou a 7, e especiaimente os cuja massa molecular é inferior a 100 000, de preferência inferior ou igual a 50 000; esses polímeros são especialmente vendidos peia sociedade Miranol sob as denominações “Mirapol A15", “Mirapol ADI", “Mirapol AZ1” e “Mirapol 175".

Entre os polímeros de Vinilpirrolidona (PVP) de motivos catiónicos que se podem utilizar de acordo com a invenção, podem citar-se em particular: a) os polímeros de Vinilpirrolidona que comportam motivos Metacrilato de dimetilaminoetilo; podem citar-se entre estes: - o copolímero Vinilpirrolidona / Metacrilato de dimetilaminoetilo (20/80 em peso) vendido sob a denominação comercial COPOLYMER 845 pela sociedade I.S.P. • os copolímeros Vinilpirrolidona / Metacrilato de dimetilaminoetilo quatemizados por sulfato de dietilo, vendidos sob as denominações comerciais GAFQUAT 734,755,755 S e 755 L pela sociedade I.S.P.

- os PVP / Metacrilato de dimetilaminoetilo / Poliuretano hidrófilo, vendidos sob a denominação comercial PECOGEL GC-310 pela sociedade U.C.I.B. ou ainda sob as denominações comerciais AQUAMERE C 1031 e C 1511 pela sociedade BLAGDEN CHEMICALS 7 - os PVP / Metacrilato de dimetilaminoetiio / Olefina em C8 a C16, quaternizados ou não quaternizados, vendidos sob as denominações GANEX ACP 1050 a 1057,1062 a 1069, 1079 a 1086 pela sociedade I.S.P. - o PVP / Metacrilato de dimetilaminoetiio / Vinilcaprolactamo, vendido sob a denominação GAFFIX VC 713 pela sociedade I.S.P. b) os polímeros de Vinilpirrolidona comportando motivos Metacrilamidopropiltrimetilamónio (M.A.P.T.A.C.), entre os quais se podem citar especialmente: - os copolímeros de Vinilpirrolidona / M.A.P.T.A.C., vendidos sob as denominações comerciais GAFQUAT ACP 1011 e GAFQUAT HS 100 pela sociedade I.S.P. c) os polímeros de Vinilpirrolidona comportando motivos Metilvinilimidazolínio e, entre os quais, se podem citar particularmente: - os PVP / Cloreto de metilvinilimidazolínio, vendidos sob as denominações LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905 HM 552 pela sociedade B.A.S.F. - o PVP / Cloreto de metilvinilimidazolínio / Vinilimidazol, vendido sob a denominação LUVIQUAT 8155 pela sociedade B.A.S.F. * o PVP / Metosulfato de metilvinilimidazolínio, vendido sob a denominação LUVIQUAT MS 370 pela sociedade B.A.S.F.

Entre os polisiloxanos catiónicos podem especialmente citar-se os descritos no pedido de patente EP-A-0557203, da página 8 linha 48 à página 11 linha 9, e mais particularmente ainda os produtos compreendendo o Amodimeticone (denominação C.T.F.A.) de fórmula (IV) seguinte: f \ CH, I ' OH I HO- I r sí — o- j - Si-0 — I . CH3 J A - ch2

I CH;— NHCH.CHj.NHj A concentração em polímero substantivo catiónico ou anfotérico pode variar entre 0,01 e 10% aproximadamente em relação ao peso total da composição própria para tinturaria aplicada sobre os cabelos e, de preferência, entre 0,1 e 5%. 8 A natureza do ou dos corante(s) de oxidação (bases de oxidação e/ou acopladores) utilizados na composição própria para tinturaria pronta a usar não é crítica.

As bases de oxidação podem especialmente ser escolhidas entre as parafenilenodiaminas, as bases duplas, os para-aminofenóis, os orto-aminofenóis e as bases de oxidação heterocíclicas.

Entre as parafenilenodiaminas que se podem utilizar a título de base de oxidação nas composições próprias para tinturaria de acordo com a invenção, podem especialmente citar-se os compostos de fórmula (V) seguinte e seus sais de adição com um ácido:

(V) (V) na qual: - R, representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4, mono-hidroxialquilo em C1-C4, poli-hidroxialquilo em C2-C4, alcoxi(Ci-C4)alquilo(Ct-C4), alquilo em CrC4, substituído por um grupo azotado, fenilo ou 4’-aminofenilo; - R2 representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em Ci-C4, mono-hidroxialquilo em Ci-C4, poli-hidroxialquilo em C2-C4, alcoxi(CrC4)alquilo(Ci-C4) ou alquilo em Ci-C4, substituído por um grupo azotado; - R3 representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogéneo tal como um átomo de cloro, de bromo, de iodo ou de flúor, um radical alquilo em C1-C4, mono-hidroxialquilo em C,-C4l hidroxialcoxilo em CVC* acetilaminoalcoxilo em C1-C4, mesilaminoalcoxilo em Cr C4 ou carbamoilaminoalcoxilo em Ci-C4; - R4 representa um átomo de hidrogénio, de halogéneo ou um radical alquilo em C1-C4.

Entre os grupos azotados da fórmula (V) acima, podem citar-se especialmente os radicais amino, monoalquil(Ci-C4)amino, dialquil(CrC4)amino, trialquil(Ci-C4)amino, mono-hidroxialquil(Ci-C4)amÍno, imidazolínio e amónio.

Entre as parafenilenodiaminas de fórmula (V) acima, podem citar-se mais particularmente a parafenilenodiamina, a paratoluilanodiamina, a 2-cloro-parafenilenodiamina. a 2.3- 9 dimetil-parafenilenodiamina, a 2,6-dimetil-parafenilenodiamina, a 2,6-dietil-parafenilenodiamina, a 2,5-dimetil-parafenilenodiamina, a Ν,Ν-dimetil-parafenilenodiamina, a Ν,Ν-dietil-parafenilenodiamina, a N,N-dipropil-parafenilenodiamina, a 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, a N,N-bis-$-hidroxietil)-parafenilenodiamina, a 4-N.N-bis-(P-hidroxietii)amino-2-metilanilina, a 4-N,N-bis-$-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, a 2-β-hidroxietil-parafenilenodiamina, 2-fluor-parafenilenodiamina, a 2-isopropil-parafenilenodiamina, a N-^-hidroxipropil)-parafenilenodiamina, a 2-hidroximetil-parafenilenodiamma, a N,N-dimetil-3-metil-parafanilenodiamina, a N,N-(etil^-hidroxietil)-parafenilenodiamina. a N-(β,v-di-hidroxίpropil)-parafenilΘnodiaminaI N-(4’-aminofenil)-parafeniienodiamina, a N-fenil-parafenilenodiamina, 2^-hidroxietiloxi-parafenilenodiamina, a 2^-acetilaminoetiloxi-parafenilenodiamina, a N-$-metoxietil)-parafenilenodiamina e seus sais de adição com um ácido.

Entre as parafenilenodiaminas de fórmula (V) acima, prefere-se mais particularmente a parafenilenodiamina, a paratoluilenodiamina, a 2-isopropil-parafenilenodiamina, a 2-β-hidroxietiloxi-parafenilenodiamina, 2^-hidroxietiloxi-parafenilenodiamina, a 2,6-dimetil-parafenilenodiamina, a 2,6-dietil-parafenilenodiamina, a 2,3-dimetil-parafenilenodiamina, a N,N-bis-$-hidroxietil)-parafenilenodiamina, a 2-cloro-parafenilenodiamina, a 2-β-acetilaminoetiloxi-parafenilenodiamina e seus sais de adição com um ácido.

De acordo com a invenção, entende-se por bases duplas os compostos que comportam pelo menos dois núcleos aromáticos sobre os quais estão colocados grupos amino e/ou hidroxilo.

Entre as base duplas que se podem utilizar a título de bases de oxidação nas composições próprias para tinturaria de acordo com a invenção, podem especialmente citar-se os compostos correspondendo à fórmula (VI) seguinte e seus sais de adição com um ácido:

na qual: - Zi e Z2, idênticos ou diferentes, representam um radical hidroxilo ou -NH2 podendo ser substituído por um radical alquilo em C1-C4 ou por um braço de ligação Y; - o braço de ligação Y representa uma cadeia alquilada comportando de 1 a 14 átomos de carbono, linear ou ramificada, podendo ser interrompida ou terminada por um ou vários grupos azotados e/ou por um ou vários heteroátomos tais como os átomos de oxigénio, de enxofre ou de azoto e, eventualmente, substituída por um ou vários radicais hidroxilo ou alcoxilo em C1-C5; - R5 e R6 representam um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, um radical alquilo em C1-C4, mono-hidroxialquilo em C1-C4, poli-hidroxialquilo em C2-C4, aminoalquilo em (VC4 ou um braço de ligação Y; * R7, Re, Re, R10, R11 e R12, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um braço de ligação Y ou um radical alquilo em C1-C4, entendendo-se que os compostos de fórmula (VI) compreendem apenas um braço de ligação Y por molécula.

Entre os grupos azotados da fórmula (VI) acima, podem citar-se especiaimente os radicais amino, monoalquil(Ci-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino, trialquil(Ci-C4)amino, mono-hidroxialquil(Ci-C4)amino, imidazolínio e amónio.

Entre as bases duplas de fórmulas (VI) acima, podem citar-se mais particularmente o N,N’-bis-(P-hidroxietil)-N,N’-bis-(4’-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, a N,N’-bis-(P-hidroxietil)-N,N'-bis-(4’-aminofenil)-etilenodiamina, a N,N’-bis-(4-aminofenil)-tetrametilenodiamina, a N,N’-bis-(3-hidroxietil)-N,N’-bis-(4-aminofenil)- tetrametilenodiamina, a N,N’-bis-(4-metilaminofenil)-tetrametilenodiamina, 0 N,N’-bis-(etil)- 11 N,N’-bis-(4’-amino,3’-metilfenil)-etilenodiamina, ο 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano e seus sais de adição com um ácido.

Entre as bases duplas de fórmula (VI), o N,N,-bis-(3-hidroxietil)-N,N’-bis-(4,-aminofeníl)-1,3-diaminopropanol, o 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano ou um dos seus sais de adição com um ácido são particularmente preferidos.

Entre os para-aminofenóis que se podem utilizar a título de bases de oxidação nas composição própria para tinturaria de acordo com a invenção, podem especialmente citar-se os compostos correspondendo à fórmula (VII) seguinte e seus sais de adição com um ácido:

OH

na qual: - R13 representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, um radical alquilo em Ci-C4> mono-hidroxialquilo em Ci-C4, alcoxi(Ci-C4)alquilo(Ci-C4), aminoalquilo em G|-C4 ou hidroxialquil(C,-C4)aminoalquilo em Ci-C4, - R14 representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, um radical alquilo em Ci-C4, mono-hidroxialquilo em CrC* poli-hidroxialquilo em CrC4, aminoalquilo em Ci-C4 ou alcoxi(CrC4)alquilo(Ci-C4), entendendo-se que pelo menos um dos radicais Ri3 ou Ru representa um átomo de hidrogénio.

Entre os para-aminofenóis de fórmula (VII) acima, pode mais particularmente citar-se o para-aminofenol, o 4-amino-3-metilfenol, o 3-amino-3-fluorofenol, o 4-amino-3-hidroximetilfenol, o 4-amino-2-metilfenol, o 4-amino-2-hidroximetilfenol, o 4-amino-2-metoximetilfenol, o 4 amino-2-aminometílfenol, o 4-amino-2-(β-hidroxietΠaminometil)fenol, o 4-amino-2-fluorofenol e seus sais de adição com um ácido.

Entre os orto-aminofenóis que se podem utilizar a título de bases de oxidação nas composições próprias para tinturaria de acordo com a invenção, pode particularmente 12 citar-se o 2-aminofenol, o 2-amino-5-metilfenol, o 2-amino-6-metilfenol, 5-acetamido-2-aminofenol e seus sais de adição com um ácido.

Entre as bases heterocíclicas que se podem utilizar a título de bases de oxidação nas composições próprias para tinturaria de acordo com a invenção, pode particularmente citar-se os derivados piridínicos, os derivados pirimidínicos, os derivados pirazólicos, os derivados pirazolo-pirimidínicos e seus sais de adição com um ácido.

Entre os derivados piridínicos, pode mais particularmente citar-se os compostos descritos por exemplo nas patentes GB 1 026 978 e GB 1 153 196, como a 2,5-diaminopiridina, a 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, a 2,3-diamino-6-metoxipiridina, a 2-(β-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina, a 3,4-diaminopiridina e seus sais de adição com um ácido.

Entre os derivados pirimidínicos, pode mais particularmente citar-se os compostos descritos por exemplo nas patentes alemã DE 2 359 399 ou japonesa JP 88-169 571 e JP 91-333 495 ou pedidos de patente WO 96/15765, como a 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, a 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, a 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, a 2,4-di-hidroxi-5,6-diaminopirimidina, a 2,5,6-triaminopirimidina e seus sais de adição com um ácido.

Entre os derivados pirazólicos, pode mais particularmente citar-se os compostos descritos por exemplo nas patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 e pedidos de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 e DE 195 43 988, como o 4,5-diamino-1-metilpirazol, o 3,4-diaminopirazol, o 4,5-diamino-1 -(4’-clorobrenzil)pirazol, o 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, o 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, o 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, 0 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, o 1-benzil-4,5-diamino-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol, o 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol, o 4,5-diamino- 1 *(3-hidroxietil)-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-1 -etil-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-1 -etil-3-(4’-metoxifenil)pirazol, o 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, o 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, o 4,5-diamÍno-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, o 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, o 4-amino-5-(2’-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, o 3,4,5-triaminopirazol, o 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, o 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol, o 3,5-diamino-4-(p-hidroxietil)amino-l-metilpirazol e seus sais de adição com um ácido.

Entre os derivados pirazolo-pirimidínicos, pode mais particularmente ciiar-se as pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (VIII) seguinte, seus sais de adição com um ácido ou com uma base e suas formas tautoméricas, quando existe um equilíbrio tautomérico:

[NR15RJp[NR17R18]0 (VIII) na qual: - R15, Rie. Rn e Ri8, idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em CrC4, um radical arilo, um radical hidroxialquilo em C1-C4, um radical poli-hidroxialquilo em C2-C4, um radical (Ci-C4)alcoxialquilo em Ci-C4, um radical aminoalquilo em CrC4 (podendo a amina ser protegida por um radical acetilo, ureído ou sulfonilo), um radical (CrC4)aiquilaminoaiquilo em CrC4, um radical di-[(Gr C4)alquil]aminoalquilo em Ct-C4 (podendo os radicais dialquilo formar um ciclo carbonado ou heterociclo de 5 a 6 elos), um radical hidroxi(CrC4)alquilo ou di-[hidroxi(Ci-C4)alquil]aminoalquilo em CrC4; - os radicais X designam, idênticos ou diferentes, um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em Ci-C4, um radical arilo, um radical hidroxialquilo em C1-C4, um radical poli-hidroxialquilo em C2-C4, um radical aminoalquilo em Ci-C4, um radical (Cr C4)alquilaminoalquilo em CrC4, um radical di-KC^C^alquillaminoalquilo em CrC4 (podendo os dialquilos formar um ciclo carbonado ou heterociclo de 5 a 6 elos), um radical hidroxi(CrC4)alquilo ou di-[hidroxi(Ci-C4)alquil]aminoalquilo em CrC4, um radical amino, um radical (Ci-C4)alquil- ou di-[(Ci-C4)alquil]amino, um átomo de halogéneo, um grupo ácido carboxílico, um grupo ácido sulfónico; -ivale 0,1,2 ou 3; - p vale 0 ou 1; - q vale 0 ou 1; - n vale 0 ou 1; 14 sob reserva que: - a soma p + q é diferente de 0. - quando p + q é igual a 2, então n vale 0 e os grupos NR15R16 e NR17R18 ocupam as posições (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) ou (3,7); - quando p + q é igual a 1, então n vale 1 e o grupo NR15R16 (ou NR17R18) e o grupo OH ocupam as posições (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) ou (3,7).

Quando as pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (VIII) acima são tais que elas comportam um grupo hidroxilo sobre uma das posições 2, 5 ou 7 em α de um átomo de azoto, existe um equilíbrio tautomérico representado por exemplo pelo esquema seguinte:

OH O

Entre as pirazolo-f1,5-a]-pirimidinas de fórmula (VIII) acima, podem especiaimente citar-se: - a pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; - a 2,5-dimetilpirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; - a pirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina; * a 2,7-dimetilpirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina; * a 3*aminopirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-ol; - a 3-aminopirazolo-[1,5-a]-pirimidin-5-ol; - a 2-(3-aminopirazolo-[ 1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)etanol; * a 2-(7-aminopirazolo-[ 1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)etanol; - a 2-[(3-aminopirazolo-[1,5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino)]etanol; - a 2-[(7-aminopirazolo-l1,5-aj-pírimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino)]etanol; * a 5,6-dimetilpirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; - a 2,6-dimetilpirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; - a 2,5,N-7,N-7-tetrametilpirazolo-[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; e seus sais de adição e suas formas tautoméricas, quando existe um equilíbrio tautomérico.

As pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (VIII) acima, podem ser preparadas por ciclização de um aminopirazol segundo as sínteses descritas nas referências seguintes:

- EP 628559 BEIERSDORF-LILLY - R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514,1995. - N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-AI, Arch. Pharm., 320, 249,1987. - R.H., Springer, Μ. B. Scholten, D.E. 0’Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982. - T. Novinson, R.K., Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296,1977. - US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS.

As pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas de fórmula (VIII) acima, podem igualmente ser preparadas por ciclização a partir de hidrazina segundo as sínteses descritas nas referências seguintes: A. McKillop e RJ. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355,1977. • E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3),423,1974. - K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Buli. Chem. Soc. Japan, 47 (2), 476,1974. A ou as bases de oxidação de acordo com a invenção representam de preferência de 0,0005 a 12% em peso, aproximadamente, do peso total da composição própria para tinturaria pronta a usar e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 0,005 a 6% em peso, aproximadamente, desse peso.

Os acopladores que se podem utilizar são os classicamente utilizados nas composições próprias para tinturaria de oxidação, isto é, metafenilenodiaminas, meta-aminofenóis e metadifenóis, os derivados mono- ou poli-hidroxilados do naftaleno, o sesamol e seus derivados e compostos heterocíclicos tais como por exemplo os derivados indólicos, os derivados indolínicos, os derivados, de benzamidazol, os derivados de benzomorfolina, os derivados de sesamol, os derivados pirazolo-azólicos, os derivados pirrolo-azólicos, os derivados imidazoloazólicos, os derivados pirazolo-pirimidínicos, os derivados de pirazolin-3,5-dionas, os derivados pirrolo-[3,2-d]-oxazólicos, os derivados pirazolo-[3,4-d]-tiazólicos, os derivados S-oxido-tiazolo-azóIicos, os derivados S,S-dioxido-tiazolo-azólicos e seus sais de adição com um ácido.

Estes acopladores podem especialmente ser escolhidos entre o 2-metil-aminofenol, o 5-N-(p-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, o 3-aminofenol, o 1,3-di-hidroxibenzeno, o 1,3-di-hidroxi-2-mctilbonzono, o 4 cloro-1,3-di-hidroxibonzeno, o 2,4-diamino-0-hidroxietiloxi)-benzeno, o 2-amino-4-(p-hidroxietilamino)-1-metoxibenzeno, o 1,3-diaminobenzeno, o 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, o sesamol, o α-naftol, o 6-hidroxi-indol, o 4-hidroxi-indol, o 4-hidroxi-N-metil-indol, a 6-hidroxi-indolina, a 2,6-di-hidroxi-4-metilpiridina, a 1-H-3-metilpirazol-5-ona. o 1 -fenil-3-metil-pirazol-5-ona, o 2,6-dimetilpirazol-[1,5-b]-1,2,4-triazol, o 2,6-dimetilpirazol-l3,2-c)-1,2,4-triazol, 6-metilpirazol-[1,5-a]-benzimidazol e seus sais de adição com um ácido.

Estes acopladores representam de preferência de 0,0001 a 10% em peso, aproximadamente, do peso total da composição própria para tinturaria pronta a usar e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 0,005 a 5% em peso, aproximadamente, desse peso.

De uma maneira geral, os sais de adição com um ácido que se podem utilizar no âmbito das composições próprias para tinturaria da invenção (bases de oxidação e acopladores) são especialmente escolhidos entre os hidrocloretos, os hidrobrometos, os sulfatos e os tartratos, os lactatos e os acetatos. A composição própria para tinturaria da invenção pode ainda conter, além dos corantes de oxidação acima definidos, corantes directos para enriquecer as gradações de cor em reflexos. Estes corantes directos podem especialmente então ser escolhidos entre os corantes nitrados, azóicos ou antraquinónicos. A Invenção tem igualmente por objecto um processo de tingimento das fibras ceratínicas e, em particular, das fibras ceratínicas humanas tais como os cabelos utilizando a composição própria para tinturaria pronta a usar tal como definida anteriormente.

De acordo com este processo, aplica-se sobre as fibras pelo menos uma composição própria para tinturaria pronta a usar tal como definida anteriormente durante um tempo suficiente para desenvolver a coloração desejada, após o que se enxagua, se lava eventualmente com champô, se enxagua de novo e se seca. O tempo necessário ao desenvolvimento da coloração sobre as fibras ceratínicas está geralmente compreendido entre e 3 e 60 minutos e ainda mais precisamente de 5 a 40 minutos.

De acordo com uma forma de realização particular da invenção, este processo comporta uma etapa preliminar que consiste em armazenar sob forma separada, por um lado uma composição (A) compreendendo, num meio apropriado para a tintura, pelo menos um corante de oxidação tal como definido anteriormente e, por outro lado, uma composição (B) contendo, num meio apropriado para a tintura, pelo menos uma enzima de tipo lacase e pelo menos um polímero substantivo catiónico ou anfotérico, depois em proceder à sua mistura no momento da utilização antes de aplicar esta mistura sobre as fibras ceratínicas.

De acordo com uma forma de realização particular da invenção, o polímero substantivo catiónico ou anfotérico pode ser incorporado na composição (A).

Um outro objecto da invenção é um dispositivo de vários compartimentos ou “kit” de tingimento ou qualquer outro sistema de acondicionamento de vários compartimentos em que um primeiro compartimento contém a composição (A), tal como definida acima, e um segundo compartimento contém a composição (B), tal como definida acima. Estes dispositivos podem estar equipados de um meio que permita distribuir sobre os cabelos a mistura desejada, tal como os dispositivos descritos na patente FR-2 586 913 em nome da requerente. O meio apropriado para as fibras ceratínicas (ou suporte) das composições próprias para tinturaria prontas a usar de acordo com a invenção é, geralmente, constituído por água ou por uma mistura de água e de pelo menos um solvente orgânico para solubilizar os compostos que não seriam suficientemente solúveis em água. A título de solvente orgânico, podem citar-se por exemplo os alcanóis em C1-C4, tais como o etanol e o isopropanol bem como os álcoois aromáticos como o álcool benzílico, os produtos análogos e suas misturas.

Os solventes podem estar presentes em proporções de preferência compreendidas entre de 1 e 40% em peso, aproximadamente, em relação ao peso total da composição própria para tinturaria e, ainda mais preferencialmente, entre de 5 e 30% em peso, aproximadamente. O pH das composições próprias para tinturaria prontas a usar de acordo com a invenção é eRcnlhido de tal maneira que a actividade enzimática da lacase não seja alterada. Ele varia geralmente de 4 a 11, aproximadamente, e mais preferencialmente de 6 a 9, aproximadamente.

As composições próprias para tinturaria prontas a usar de acordo com a invenção podem igualmente conter diversos adjuvantes utilizados de modo clássico nas composições próprias para tinturaria, tais como agentes tensio-activos aniónicos, catiónicos, não iónicos, anfotéricos, zwiteriónicos ou suas misturas, polímeros, agentes espessantes, agentes anti-oxidantes, enzimas diferentes das lacases utilizadas de acordo com a invenção tais como por exemplo peroxidases ou oxido-redutases de 2 electrões, agentes de penetração, agentes sequestrantes, perfumes, tampões, agentes dispersantes, agentes de formação de película, agentes filtrantes, vitaminas, agentes conservantes, agentes opacificantes.

Claro que o homem da técnica velará para escolher o ou os eventuais compostos complementares de modo tal que as propriedades vantajosas associadas intrinsecamente às composições de acordo com a invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas.

As composições próprias para tinturaria prontas a usar de acordo com a invenção podem apresentar-se sob diversas formas, tais como sob forma de líquidos, de cremes, de géis, eventualmente pressurizados, ou sob qualquer outra forma apropriada para realizar um fingimento das fibras ceratínicas e, especialmente, dos cabelos humanos.

No caso de uma composição própria para tinturaria pronta a usar, o ou os corantes de oxidação e a ou as lacases estão presentes no seio da refenda composição que deve estar isenta de oxigénio gasoso, de maneira a evitar qualquer oxidação prematura do ou dos corantes de oxidação. Vão agora ser fornecidos exemplos concretos que a ilustram a invenção.

No que segue ou no que precede, salvo menção em contrário, as percentagens são expressas em peso.

Os exemplos seguintes ilustram a invenção sem apresentar um carácter limitativo.

EXEMPLOS 1 a 3 de TINTURA

Prepararam-se composições próprias para tinturaria prontas a usar seguintes (teores em gramas): COMPOSIÇÃO 1 2 3 Lacase com origem em fíhus vernicifera a 180 unldades/mg vendida pela sociedade Sigma 1,8 1,8 1,8 Parafenilenodiamina 0,254 0,254 0,254 2,4-diaminofenoxietanol, 2HCI 0,260 0,260 0,260 Etanol 20 20 20 Alquilpoliglucósido em solução a 60% de matéria activa (M.A.) vendido sob a denominação ORAMIX CG110 pela sociedade SEPPIC 4,800 4,800 4,800 Polímero substantivo 1 (M.A.) 1 (M.A.) 1 (M.A.) Agente de pH qs pH 6,5 6,5 6,5 Água desmineralizada q.s.p. 100 100 100

Polímero substantivo da composição (1): mistura polidimetilsiloxano com grupos aminometilaminoisobutilo / polidimetilsiloxano, vendida sob a denominação Q2 8220 pela sociedade DOW CORNING.

Polímero substantivo da composição (2): 20 copolímero cloreto de dimetildialilamónio / ácido acrílico em solução aquosa a 40,5% vendido sob a denominação MERQUAT 280 pela sociedade CALGON.

Polímero substantivo da composição (3): polímero de fórmula (I) [policondensado tetrametil-hexametilenodiamina / 1,3-dicloro-propilenodiamina em solução aquosa a 60%].

As composições próprias para tinturaria prontas a usar descritas acima foram aplicadas à temperatura de 30SC sobre mechas de cabelos cinzentos naturais, com 90% de brancos, durante 40 minutos. Os cabelos foram em seguida enxaguados, lavados com champô padrão, depois secos. Os cabelos foram tingidos nos três casos de cinzento azulado.

Nos três exemplos acima descritos, 1,8% de lacase Rhus vernicifera com 180 unidades/mg podem ser substituídos por 1% de lacase Pyricularía Orizae com 100 unidades/mg vendida pela sociedade I.C.N.

Lisboa, ;I § SEI. 2081 Por LOREAL

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Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Composição pronta a usar, para o tingimento das fibras ceratínicas a, em particular, das fibras ceratínicas humanas e mais particularmente os cabelos humanos, caracterizada por compreender, num meio apropriado para as fibras ceratínicas: (a) pelo menos uma enzima tipo iacase; (b) menos um polímero substantivo catiónico ou anfotérico escolhido do grupo formado por: (i) o Polyquaternium-24; (ii) os copolímeros de halogeneto de dimetildiaiilamónio; (iii) os homopolímeros e copolímeros de halogeneto de metacriloiloxi-etiltrimetilamónio; (iv) os polímeros poliamónio quaternário escolhidos entre os de fórmulas (I), (II) e (III) seguintes: - os polímeros constituídos por motivos recorrentes correspondendo à fórmula (I) seguinte: CH3 ch3 —[- (CH2)3 —N*—(CH2)6 ]- j cr J cr J (0 ch3 ch3 • os polímeros constituídos por motivos recorrentes correspondendo à fórmula (II) seguinte: CH3 c2h5 -4_N-_(CH,)3 _íCH2), ]_ m I Bf I Br-CHj C;H, 1 - os polímeros constituídos por motivos recorrentes correspondendo à fórmula (III) seguinte: CHj C! Cl ÇHj (III) N - (CH.fcr- NH-CO - D -NH-(CH2)p - N - (CHj)j - O - (CH-). i ' 1 CM, CH3 na qual p designa um número inteiro que varia de 1 a 6 aproximadamente, D pode ser nulo ou pode representar um grupo -(CH2)r-CO-, no qual r designa um número igual a 4 ou a 7. (v) os copolimeros de vinilpirrolidona de motivos catiónicos; (vi) os pohsiloxanos catiónicos. (c) pelo menos um corante de oxidação.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a ou as lacases serem escolhidas entre as lacases de origem vegetal, de origem animal, de origem fúngica, de origem bacteriana ou obtidas por biotecnologia.
3. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada por as lacases serem escolhidas entre as produzidas por vegetais que efectuam a síntese clorofiliana.
4. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por as lacases serem escolhidas entre as extraídas das Anacardiáceas ou das Podocarpáceas, de Rosmarinus off., de Solanum tuberosum, de Iris sp., de Coffea sp., de Daucus carrota, de Vinca minor, Persea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (sucepin), Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus pérsica, Pistacia palaestina. r
5. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por as lacase serem escolhidas entres as saídas de Polyporus orízae, de Polyporus versicolor, de Rhizoctonia praticola, de Rhus vemicifera, de Scytalidium, de Polyporus pinsitus, de Mycoliophtora thermophila, de Rhizoctonia solani, de Tramates versicolor, de Fomes fomentarius, de Chaetomium thermophile, de Neurospora crassa, de Coriolus versicol, de Botrytis cinerea, de fíigidoporus lignosus, de Phellinus noxius, de Pleurotus ostreatus, de Aspergillus nidulans, de Podospora anserina, de Agaricus bisporus, de Ganoderma lucidum, de Glomerella cingulata, de Lactarius piperatus, de Russula delica, de Heterobasidion annosum, de Thelephora terrestris, de Cladosporíum cladosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus hirsutus, de Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus cinereus, de Panaeolus papilionaceus, de Panaeolus sphinctrinus, de Schizophyllum commune, de Dichomitius squalens bem como as suas variantes.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1 a 5, caracterizada por a ou as lacases estarem presentes em quantidades indo de 0,5 a 2000 lacu ou de 1000 a 4x107 unidades u ou de 20 a 2x106 unidades lacu, por 100 g de composição.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por os polímeros substantivos do tipo copolímero de halogeneto de dimetildialilamónio serem escolhidos entre: - o copolímero de cloreto de dialildimetilamónio e de ácido acrílico; - os copolímeros de cloreto de dimetildialilamónio e de acrilamida.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por os polímeros substantivos do tipo homopolímero ou copolímero de halogeneto de metacriloiloxietiltrimetilamónio serem escolhidos entre: - os homopolímeros poli(cioreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio) reticulados, em dispersão a 50% em óleo mineral, • o copolímero reticulado da acrilamida e do cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio (20/80 em peso), em dispersão a 50% em óleo mineral, o metasulfato do copolímero de metacriloiloxietiltrimetilamónio e de metacriloiloxietildimetilamónio.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por os polímeros substantivos do tipo polímero de Vinilpirrolidona de motivos catiónicos serem escolhidos entre: 3 r a) os polímeros de Vinilpirrolidona que comportam motivos Metacrilato de dimetilaminoetilo; b) os polímeros de Vinilpirrolidona que comportam motivos Metacrilamidopropiltrimetilamónio. c) os polímeros de Vinilpirrolidona que comportam motivos Metilvinilimidazolínio.
10 Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por os polímeros substantivos do tipo polisiloxano catiónico serem escolhidos entre os produtos compreendendo o Amodimeticone de fórmula (IV) seguinte: HO ( \ CH, I 3 OH I I e: - o . C! , Π I L CH: j I CHj S, , “ H ch2 (iv) CH.-NHCH.CH.NH. * *22
11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada por a concentração em polímero substantivo poder variar entre 0,1 e 10%, aproximadamente, em relação ao peso total da composição, de preferência entre 0,1 e 5%.
12. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por o ou os corantes de oxidação serem escolhidos entre as bases de oxidação e/ou os acopladores.
13. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por as bases de oxidação serem escolhidas entre as orto- ou para- fenilenodiaminas, as bis-fenilalquilenodiaminas, os orto- ou para- aminofenóis e as bases heterocíclicas, bem como os sais de adição destes compostos com um ácido. 4
14. Composição de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizada por as bases de oxidação estarem presentes em concentrações indo de 0,0005 a 12%, em peso, em relação ao peso total da composição, e de preferência de 0,005 a 6%.
15. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por os acopladores serem escolhidos entre as metafenilenodiaminas, os meta-aminofenóis, os metadifenóis, οε acopladores heterociclicos e os sais de adição destes compostos com um ácido.
16. Composição de acordo com a reivindicação 15, caracterizada por os acopladores serem escolhidos entre o 2-metil-aminofenol, o 5-N-(P-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, o 3-aminofenol, o 1,3-di-hidroxibenzeno, o 1,3-di*hidroxi-2-metilbenzeno, o 4-cloro-1,3-di-hidroxibenzeno, o 2,4-diamino-(3-hidroxietiloxi)-benzeno, o 2-amino-4-0-hidroxietilamino)-1-metoxibenzeno, o 1,3-diaminobenzeno, o 1,3-bis-(2,4-diaminofenóxi)-propano, o sesamol, o α-naftol, o 6-hidroxi-indol, o 4*hidroxi-indol, o 4-hidroxi-N-metil-indol, a 6-hidroxi-indoiina, a 2,6-di-hidroxi-4-metilpiridina, a 1-H-3-metilpirazol-5-ona, o 1 -fenil-3-metil-pirazol-5-ona, o 2,6-dimetilpirazol-[1,5-b]-1,2,4-triazol, 2,6-dimetilpirazol-[3,2-c]-1,2,4-triazol, 6-metilpirazol-[1,5-a)-benzimidazol e seus sais de adição com um ácido.
17. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 12, 15 e 16, caracterizada por o ou os acopladores representarem de 0,0001 a 10% em peso, do peso total da composição própria para tingir e, de preferência, de cerca de 0,005 a 5%.
18. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 17, caracterizada por os sais de adição com um ácido das bases de oxidação e dos acopladores serem escolhidos entre os hidrocloretos, os hidrobrometos, os sulfatos, os tartratos, as lactases e os acetatos.
19. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por conter além disso corantes directos.
20. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por o meio apropriado para as fibras ceratínicas (ou suporte) ser constituído por água ou por uma mistura de água e de pelo menos um solvente orgânico.
21. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por os solventes orgânicos poderem estar presentes em proporções de preferência indo de 1 a 40%. em peso, aproximadamente, em relação ao peso total da composição, e ainda mais preferencialmente indo de 5 a 30% em peso, aproximadamente.
22. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por o pH variar de 4 a 11, aproximadamente, e de preferência de 6 a 9, aproximadamente.
23. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por conter além disso pelo menos um adjuvante cosmético utilizado de modo clássico nas composições de tingimento dos cabelos, escolhidos no grupo constituído por agentes tensio-activos, polímeros, agentes espessantes, agentes anti-oxidantes, enzimas diferentes das lacases utilizadas de acordo com a invenção tais como por exemplo peroxidases ou oxido-redutases de 2 electrões, agentes de penetração, agentes sequestrantes, perfumes, tampões, agentes dispersantes, agentes de formação de película, agentes filtrantes, vitaminas, agentes conservantes, agentes opacificantes.
24. Processo de tingimento das fibras ceratínicas e, em particular, das fibras ceratínicas humanas tais como os cabelos, caracterizado por se aplicar sobre as referidas fibras pelo menos uma composição própria para tingir pronta a usar tal como definida em qualquer uma das reivindicações precedentes, durante um tempo suficiente para desenvolver a coloração desejada.
25. Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado por comportar uma etapa preliminar que consiste em armazenar sob forma separada, por um lado uma composição (A) compreendendo, num meio apropriado para a tintura, pelo menos um corante de oxidação tal como definido em qualquer uma das reivindicações 12 a 18 e, por outro lado, uma composição (B) contendo, num meio apropriado para as fibras ceratínicas, pelo menos uma enzima de tipo lacase, tal como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, depois em proceder à sua mistura no momento da utilização antes de aplicar essa mistura sobre as fibras ceratínicas; contendo a composição (A) ou a composição (B) o polímero substantivo catiónico ou anfotérico, tal como definido em qualquer uma das reivindicações 1 e 7 a 11.
26. Dispositivo de vários compartimentos ou “kit” de tingimento, caracterizado por comportar um primeiro compartimento que contém a composição (A), tal como definida na reivindicação 25, e um segundo compartimento que contém a composição (B), tal como definida na reivindicação 25. Lisboa, >: 8 SET. 2001 Por LOREAL / 7