CN1290651A - 一种回收冶炼烟气so2制备硫磺的方法 - Google Patents

一种回收冶炼烟气so2制备硫磺的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1290651A
CN1290651A CN 00131559 CN00131559A CN1290651A CN 1290651 A CN1290651 A CN 1290651A CN 00131559 CN00131559 CN 00131559 CN 00131559 A CN00131559 A CN 00131559A CN 1290651 A CN1290651 A CN 1290651A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfur
tower
flue gas
smelting
stage
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 00131559
Other languages
English (en)
Inventor
罗广福
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN 00131559 priority Critical patent/CN1290651A/zh
Publication of CN1290651A publication Critical patent/CN1290651A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

一种回收冶炼烟气SO2制备硫磺的方法,是直接用H2S或抛弃法进行冶炼烟气脱硫的最终产品CaSO4·2H2O先按如下反应制备H2S:CaSO4+2C→CaS+CO2;CaS+H2O→CaO+H2S或CaS+H2O+CO2→CaCO3+H2S,再将其与冶炼烟气SO2按摩尔比1—3∶1比例于混合塔混合后经预热器加热,再通过三级克劳斯反应炉以及三级冷凝塔、捕集塔,获取液硫,将液硫冷却、粉碎,即得硫磺。本发明方法可使硫化矿S资源的综合利用率提高至90%,经处理后的尾气符合排放标准,且可全面回收冶炼烟气SO2治理的废渣。

Description

回收冶炼烟气SO2制备硫磺的方法
本发明涉及冶炼烟气脱硫的技术方法，特别是烟气SO2回收并生产硫磺的技术方法。
有色金属冶炼生产中产生大量的SO2，因此，冶炼烟气脱硫是冶炼企业生存的前提条件。目前，冶炼烟气脱硫的技术方法主要分为两类，一类是回收法，包括制酸法，氨吸汲法；另一类是抛弃法，包括石灰吸收法，双碱法(详见①刘天齐编，三废处理工程技术手册·废气篇，化学工业出版社，1999；②汤桂华主编，化肥工学丛书·硫酸，化学工业出版社，1999；③南京化学工业公司研究院硫酸编辑部编，低浓度二氧化硫烟气治理，上海科学技术出版社，1981)。
抛弃法的最终产物是CaSO4·2H2O，由于其回收利用价值较低，故多数企业采用抛弃法。但抛弃法最终产物占据较大的存放空间，给冶炼企业带来较大的负担，因此，抛弃法并不是冶炼烟气SO2治理的理想出路。
回收法的产品较多，一般是H2SO4、(NH4)2SO3。由于这些产品的市场竞争较烈，再则H2SO4贮存运输困难，因而对于中小型冶炼企业而言，SO2回收制酸并非最佳出路。
本发明目的在于提供一种回收利用冶炼烟气中SO2制取硫磺的方法；本发明目的还在于提供一种综合利用抛弃法治理冶炼烟气中SO2的最终产物CaSO4·2H2O生产H2S的方法，所生产的H2S用于制取硫磺。
本发明目的实现的方案是：采用H2S与冶炼烟气SO2按摩尔比1-3∶1比例于混合塔内经预热器加热后，通过克劳斯反应炉反应并经冷凝、捕集，获得液硫，液硫冷却，即得硫磺。在冶炼烟气与H2S通过克劳斯反应、冷却、捕集后，尾气送呈捕集室，并经碱液吸收后排空。
实现本发明目的的方案还可以取抛弃法进行冶炼烟气脱硫的最终产物CaSO4·2H2O按以下步骤制取H2S用于制备硫磺：
a．将CaSO4·2H2O烘干、粉碎，使其发生如下反应： ；
b．加入煤焦粉与CaSO4粉按摩尔比2-2．5∶1混合，并在900°-1000℃焙烧1-2hr，获得CaS熔体，其反应式如下： ；
c．CaS熔体冷却后，分解获得H2S，其反应式如下： 或 ，将H2S压缩、存贮于H2S气柜内。
上述分解反应后获得的CaO或CaCO3送回冶炼厂用于治理烟气SO2制取Ca-SO4·2H2O，其反应方程如下：
Figure 0013155900031
采用本发明方法综合治理冶炼烟气SO2，具有以下优点：
1．回收利用SO2，可使硫化矿S资源的综合利用率提高至90％左右；
2．利用冶炼烟气的余热，生产蒸汽并对气体加热，降低生产成本；
3．以点带面，全面回收冶炼烟气SO2治理的废渣，为冶炼企业SO2治理的最佳出路；
4．回收SO2制取的S产品用途和市场较广，且易于贮存、运输；
5．SO2治理效果好，效益显著；
6．治理后的尾气经多级捕集、吸收，符合GB9078-1996的排放标准。
以下结合附图和实施例对本发明进一阐述。
图1是本发明方法的工艺流程图。
实施例：
1．H2S制备。
取CaSO4·2H2O 1000kg，粉碎，150℃烘烤30mins，粉碎至粒度≤1mm。取无烟煤150kg，粉碎至颗粒度≤1mm。将CaSO4与煤粉混合，送入回转炉，于950°-1000℃之间焙烧1hr，得CaS熔体700kg，其含量约为60％。
取CaS熔体700kg，用冶炼冷却水(60℃)洗涤，CaS浆液泵送碳化塔，并通入CO2气体，放出H2S气体，经压缩机压缩送至H2S气柜储备，浓度为25％。碳化塔流出的CaCO3浆料，经沉降分离后，送去治理烟气SO2，并获得CaSO4·2S·H2O。
2．硫磺的制备。
(1)冶炼烟气的洗涤净化：锌焙烧烟气经冷却布袋除尘后，进入水洗塔水洗净化。水洗净化的液体用Ca(OH)2中和。
(2)克劳斯反应制硫磺，经水洗净化的烟气SO2浓度约为46000mg／m3。按mol比H2S与SO2 2∶1的比例把H2S约46000mg，25％H2S按气量1∶5与烟送入混合塔，经过预热器加热至300-350℃，进入一级克劳斯反应炉(炉内填充Φ5mm的球状触媒)，再进入冷水与蒸汽交替调节的温度150℃一级冷凝塔与一级捕集塔，获得液硫，液硫进入液硫储罐。从捕集塔流出的气体，再经预热器加热至300℃，进入二、三级克劳斯反应炉，冷凝塔，捕集塔，液硫泵送至液硫储罐，尾气经填充塔Na2CO3吸收后，送入大气。
(3)液硫经冷却，粉碎，得≥99％工业硫磺。每m325％H2S气体与5m3烟气SO2(浓度为46000mg)混合，制得硫磺0．8kg。

Claims (2)

1．一种回收冶炼烟气SO2制备硫磺的方法，其特征是按以下方法步骤进行：
a．将CaSO4·2H2O烘干，粉碎，使其发生如下反应： ；
b．加入煤焦粉与CaSO4粉混合，按摩尔比2-2．5∶1混合后在900℃-1000℃焙烧1-2hr，获得CaS熔体，其反应式如下：
c．CaS熔体冷却后，分解获得H2S，其反应式如下： 或 ，将H2S压缩，存贮于H2S气柜内，CaO或CaCO3送回冶炼厂用于治理烟气SO2制取CaSO4·2H2O，其反应方式如下：
和／或：
d．取H2S与冶炼烟气SO2按摩尔比1-3∶1比例于混合塔内经预热器加热，再通过克劳斯反应炉反应并经冷凝、捕集，获得液硫，液硫冷却，即得硫磺。
2．按照权利要求1所述回收冶炼烟气SO2制备硫磺的方法，其特征是：将冶炼烟气经冷却布袋除尘后引入净化塔净化后按比例与H2S混合于混合塔内，经预热器加热至300-350℃后进入一级克劳斯反应炉反应，再进入由冷水与蒸汽交替调节的温度为130-180℃的一级冷凝塔冷凝和进入一级捕集塔捕集，获得液硫送至储罐，从捕集塔流出的气体经预热器加热至280-320℃后再先后进入二、三级克劳斯反应炉、冷凝塔、捕集塔，获取液硫，将液硫冷却、粉碎，即得硫磺。
CN 00131559 2000-10-26 2000-10-26 一种回收冶炼烟气so2制备硫磺的方法 Pending CN1290651A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 00131559 CN1290651A (zh) 2000-10-26 2000-10-26 一种回收冶炼烟气so2制备硫磺的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 00131559 CN1290651A (zh) 2000-10-26 2000-10-26 一种回收冶炼烟气so2制备硫磺的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1290651A true CN1290651A (zh) 2001-04-11

Family

ID=4594729

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 00131559 Pending CN1290651A (zh) 2000-10-26 2000-10-26 一种回收冶炼烟气so2制备硫磺的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1290651A (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100436610C (zh) * 2007-04-06 2008-11-26 中国科学院过程工程研究所 一种在冶金烧结过程中脱除NOx的方法
CN101927982A (zh) * 2010-08-27 2010-12-29 西南石油大学 一种等温型直接氧化硫磺回收工艺
CN103303872A (zh) * 2013-07-04 2013-09-18 陕西智惠环保科技有限公司 从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的系统装置及方法
CN103316578A (zh) * 2013-07-09 2013-09-25 中南大学 一种吸收二氧化硫并联产硫磺的方法
CN103523836A (zh) * 2013-10-12 2014-01-22 宁夏宝塔石化科技实业发展有限公司 一种含硫废碱液处理方法
US8871176B2 (en) 2012-09-19 2014-10-28 China Petroleum & Chemical Corporation Process for reducing sulfur emission of sulfur plant
CN105396455A (zh) * 2015-11-02 2016-03-16 浙江大学 循环流化床燃烧脱硫灰渣再利用方法及系统
CN105502302A (zh) * 2016-01-15 2016-04-20 中国恩菲工程技术有限公司 将冶炼烟气制备成硫磺的方法和系统
CN106377988A (zh) * 2016-10-18 2017-02-08 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化焚烧烟气中二氧化硫的去除回收方法及装置
CN106430111A (zh) * 2016-09-18 2017-02-22 江苏德义通环保科技有限公司 一种从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法
CN107324288A (zh) * 2017-07-05 2017-11-07 海若斯（北京）能源环保科技有限公司 一种酸性废石膏综合处理与循环利用的工艺
CN109276980A (zh) * 2018-10-18 2019-01-29 成都先进金属材料产业技术研究院有限公司 酸解尾气的处理方法
CN111233020A (zh) * 2020-03-26 2020-06-05 中国科学院过程工程研究所 一种利用工业副产物石膏制备氧化钙和硫磺的系统和方法
CN111573710A (zh) * 2020-06-28 2020-08-25 山东大学 一种石膏脱除硫化氢联产碳酸钙和硫磺的系统及方法
CN113120933A (zh) * 2021-05-10 2021-07-16 山东大学 一种基于碳减排的生石灰制备工艺及系统
CN113247935A (zh) * 2021-02-28 2021-08-13 昆明理工大学 一种污酸中和渣的分解制取h2s的方法

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100436610C (zh) * 2007-04-06 2008-11-26 中国科学院过程工程研究所 一种在冶金烧结过程中脱除NOx的方法
CN101927982A (zh) * 2010-08-27 2010-12-29 西南石油大学 一种等温型直接氧化硫磺回收工艺
US8871176B2 (en) 2012-09-19 2014-10-28 China Petroleum & Chemical Corporation Process for reducing sulfur emission of sulfur plant
CN103303872A (zh) * 2013-07-04 2013-09-18 陕西智惠环保科技有限公司 从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的系统装置及方法
CN103303872B (zh) * 2013-07-04 2014-04-23 陕西智惠环保科技有限公司 从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的系统装置及方法
CN103316578A (zh) * 2013-07-09 2013-09-25 中南大学 一种吸收二氧化硫并联产硫磺的方法
CN103523836A (zh) * 2013-10-12 2014-01-22 宁夏宝塔石化科技实业发展有限公司 一种含硫废碱液处理方法
CN103523836B (zh) * 2013-10-12 2015-09-02 宁夏宝塔石化科技实业发展有限公司 一种含硫废碱液处理方法
CN105396455B (zh) * 2015-11-02 2018-06-26 浙江大学 循环流化床燃烧脱硫灰渣再利用方法及系统
CN105396455A (zh) * 2015-11-02 2016-03-16 浙江大学 循环流化床燃烧脱硫灰渣再利用方法及系统
CN105502302A (zh) * 2016-01-15 2016-04-20 中国恩菲工程技术有限公司 将冶炼烟气制备成硫磺的方法和系统
CN106430111A (zh) * 2016-09-18 2017-02-22 江苏德义通环保科技有限公司 一种从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法
CN106377988A (zh) * 2016-10-18 2017-02-08 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化焚烧烟气中二氧化硫的去除回收方法及装置
CN107324288A (zh) * 2017-07-05 2017-11-07 海若斯（北京）能源环保科技有限公司 一种酸性废石膏综合处理与循环利用的工艺
CN107324288B (zh) * 2017-07-05 2020-04-28 海若斯（北京）能源环保科技有限公司 一种酸性废石膏综合处理与循环利用的工艺
CN109276980A (zh) * 2018-10-18 2019-01-29 成都先进金属材料产业技术研究院有限公司 酸解尾气的处理方法
CN111233020A (zh) * 2020-03-26 2020-06-05 中国科学院过程工程研究所 一种利用工业副产物石膏制备氧化钙和硫磺的系统和方法
CN111233020B (zh) * 2020-03-26 2021-04-27 中国科学院过程工程研究所 一种利用工业副产物石膏制备氧化钙和硫磺的系统和方法
CN111573710A (zh) * 2020-06-28 2020-08-25 山东大学 一种石膏脱除硫化氢联产碳酸钙和硫磺的系统及方法
CN113247935A (zh) * 2021-02-28 2021-08-13 昆明理工大学 一种污酸中和渣的分解制取h2s的方法
CN113120933A (zh) * 2021-05-10 2021-07-16 山东大学 一种基于碳减排的生石灰制备工艺及系统
CN113120933B (zh) * 2021-05-10 2022-06-17 山东大学 一种基于碳减排的生石灰制备工艺及系统

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1290651A (zh) 一种回收冶炼烟气so2制备硫磺的方法
CN109809456B (zh) 一种煤气化协同石膏煅烧联产氧化钙和硫磺的系统及方法
CN102303883B (zh) 脱硫石膏双气氛沸腾焙烧制备氧化钙和硫磺的方法
US20170197180A1 (en) Process and device for desulphurization and denitration of flue gas
CN111498811B (zh) 一种石膏煅烧协同co耦合炭热还原的工艺及装置
CN111995264B (zh) 一种石膏还原氧化循环煅烧联产生石灰及硫的工艺及系统
CN109928415B (zh) 一种石膏煅烧回收碳酸钙和硫磺的系统及方法
CN107324288B (zh) 一种酸性废石膏综合处理与循环利用的工艺
CN102442650A (zh) 一种磷石膏生产硫酸联产电石的方法
CN1939840A (zh) 电石炉尾气的处理与再利用方法
CN111676037A (zh) 基于钢铁渣提取物进行生物质制备氢气和生物炭的系统
CN106430111A (zh) 一种从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法
CN112503547B (zh) 一种低温弱氧化处理氰化尾渣脱氰的方法
CN110937619A (zh) 钡渣碳氢协同还原热熔盐法无渣生产工艺
JP2023530366A (ja) 炭素排出量低減による生石灰製造工程及びシステム
CN109592647B (zh) 硫/硝酸盐铁-炭还原制备硫磺并回收脱硫/硝剂的工艺
CN109775666B (zh) 煤气化协同硫酸钙煅烧及炭热还原制备硫磺的装置及方法
CN1850587A (zh) 焦炉煤气一步法还原芒硝制低铁无水硫化钠的制备方法
CN101745312B (zh) 催化氧化脱硫及粉煤灰利用方法
CN111302312B (zh) 一种石膏协同黄铁矿资源化利用的工艺及系统
US4608238A (en) Process for treating phospho-gypsum waste product from wet-acid process of making phosphoric acid
CN115006982A (zh) 一种利用电石渣浆对燃煤烟气脱硫固碳的方法
CN109499344B (zh) 钙/镁基湿法脱硫及亚硫酸钙/镁资源化利用系统及工艺
CN107952355B (zh) 一种利用硫酸铝循环促进氧化锌烟气脱硫的方法
CN112939050A (zh) 一种适用于电解铝行业半干法脱硫废灰的资源化利用工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication