JP2023530366A - 炭素排出量低減による生石灰製造工程及びシステム - Google Patents
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Abstract
Description
予熱した石膏を700~1200℃で水素含有還元ガスに接触させ、CaO、CaS及びSO2煙道ガスを生成してから、SO2煙道ガスを気固分離し、固体材料及びSO2煙道ガスIを収集し、焼成した固体材料におけるCaO%<95%であれば、固体材料におけるCaO%≧95%となるように、固体材料に対してCaOアップグレードを行ってから、気固分離し、固体CaOを収集し、冷却した後、保管しSO2煙道ガスIIを収集するステップと、
或いは、予熱した石膏を700~1200℃で水素含有還元ガスに接触させ、還元剤Mの濃度を10%以下に制御するとともに、CO2濃度を還元剤M濃度の8倍以上に制御するようにし、CaSO4をCaOに完全に分解し、冷却した後に保管するステップと、
SO2煙道ガスIをまず石膏の予熱に用いてから、SO2煙道ガスIIと混合させ、触媒存在条件で、元素硫黄蒸気に還元し、回収して硫黄を取得し保管するステップと、を含み、
硫黄が回収完了された煙道ガスは三部分に分けられ、一部分が還元カルシナーに戻り反応性雰囲気を調整し、他の一部分がアップグレード機に入り、CaOアップグレードに用いられ、最後の一部分がシステムボイラーに入って燃焼し浄化した後に排除される。
反応温度が700~1200℃の区間において、反応性雰囲気がCO、H2、CH4、天然ガスや石炭ガスなどに関わらず、還元剤Mの濃度を10%以下に制御すると同時に、8倍以上のCO2を添加すれば、CaSO4が完全に分解され且つCaOに分解されることができ、CaOの収率が99.5%以上超であり、焼成煙道ガスにおけるSO2とCO/H2は触媒の作用で、400~1000℃の温度範囲において酸化還元反応が発生して元素硫黄蒸気が生成され、元素硫黄蒸気は、除塵・冷却により硫黄が回収され得られる。
本発明で提出される炭素排出量低減による生石灰製造工程である。石膏が高温で水素含有還元ガスと反応してCaO及びCaSの2種類物質を同時に生成することに対応し、CO2濃度を還元剤M濃度の8倍以上に制御し、直接的に石膏を生石灰に分解することがある。CaSは高温でCO2または水蒸気と反応してCaOが生成され、カルシナー、CaOアップグレード機、高温分離機、SO2气相還元技術、硫黄回収装置及び各種類の熱交換器等により、各反応条件を精確的に制御することによって、処理し難い固形廃工業石膏を用いて生石灰を製造すると同時に硫黄を副生成し、生石灰は天然石灰岩の代わりに脱硫脱硝剤とすることができ、硫黄は重要な工業原料として、非常に高い市場価値を有する。なお、本発明は、水素含有還元ガスにより石膏を還元し分解して生石灰を製造し、生石灰生産工程におけるCO2排出量を低減させることができ、且つCO2排出低減量は還元ガスにおける水素原子の含有量に関わる。純粋H2を用いて石膏を還元し焼成して生石灰を製造すると、生石灰製造工程のCO2ゼロ排出を実現することができる。本発明は、化学工業の炭素排出量低減及びカーボンニュートラルに対して重大な意味を持つ。
1、水素含有還元ガスにより石膏を還元し分解して生石灰及び硫黄製品を製造し、全新な生石灰製造工程を提供し、生石灰製造中のCO2排出量を低減させることができ、炭素排出量低減及びカーボンニュートラルに対して重大な意味を持つこと、
2、工業副生石膏により生石灰及び硫黄製品を製造するのは、工業副生石膏が処理し難い問題を解決するだけではなく、産業固形廃棄物の高価値利用を実現し、この工程の付加値をより高くし、経済性がよりよくなること、
3、含水素還元剤により石膏を還元し分解するのは、石膏の分解温度を大幅に低減するだけではなく、反応時間を大幅に短縮させ、工程のエネルギー消費を大幅に低下させること、であり、
4、この工程は、従来の石膏焼成中に少量のCaS生成が回避されない現状を解決し、CaSの存在は、石膏が焼成されて生石灰が製造された製品にとって不利な要素である。生石灰の使用中に、CaSが存在すると、生石灰の活性及び品質に大きな影響をもたらすとともに、H2S等の硫黄汚染物質が生じる可能性があり、この工程により焼成された生石灰製品は、その有効な成分(CaO)の含有量がより高く、純度がより高く、活性がより高く、対応する利用価値がより高く、使用の用途がより広く、
5、還元剤Mの濃度を10%以下に制御するとともに、CO2濃度を還元剤Mの濃度の8倍以上に制御すると、CaSO4は完全に分解され且つCaOに分解されることができ、CaOの収率が99.5%以上超である。この発見によれば、還元ガスの種類範囲は、広くなり、COを還元剤とすることに限定されず、石膏を生石灰(CaO%≧95%)に直接的に還元して分解することができ、他の還元剤、例えばH2、CH4、C2H4、H2S、天然ガス、石炭ガス等の含水素還元剤を利用しても、いずれも石膏を生石灰(CaO%≧95%)に還元して分解することができる。この発見は、低CO2排出またはゼロCO2排出の生石灰製造工程に対して理論的根拠を提供する。
実施例1:
石膏は石膏保管サイロ内に保管され、供料機によって供料量が精確に制御されて石膏予熱乾燥機に送られ、予熱、乾燥が行われ、高温熱源は、焼成部から排出された高温煙道ガスの由来であり、予熱乾燥後の石膏は温度が600~1000℃であり、まずカルシナーに入り、還元カルシナーで反応温度700~1200℃、水素含有還元ガス及び循環煙道ガス量が制御されて、相対的な高温、
が発生してCaSが生成されるようにする。或いは、還元剤Mの濃度を10%以下に制御するとともに、CO2濃度を還元剤Mの濃度の8倍以上に制御すると、CaSO4は完全に分解され且つCaOに分解されることができ、CaOの収率が99.5%以上超である。還元カルシナーで発生した高濃度SO2煙道ガスは、焼成材料を持ち高温分離機1に入り、分離された固体材料については、そのCaO含有量比率に応じてCaOアップグレードを行うか否かを決める。焼成した固体材料におけるCaO%≧95%であれば、直接的に冷却した後、生石灰保管サイロに保管することができ、焼成した固体材料におけるCaO%<95%であれば、CaOアップグレード機に入ってアップグレードを行う必要があり、アップグレード機で、焼成した固体材料におけるCaSは、500.~1200℃で循環煙道ガスにおける水蒸気と反応してCaO、高濃度SO2及び高濃度H2が生成され(CaS+3H2O→CaO+SO2+3H2)、或いは、循環煙道ガスにおけるCO2と反応してCaO、高濃度SO2及び高濃度COが生成され(CaS+3CO2→CaO+SO2+3CO)、アップグレードした固体材料におけるCaO%≧95%となり、高温分離機2によって気固分離し、冷却してから生石灰保管サイロに送られ、高温分離機1によって分離された高濃度SO2煙道ガスは、還元雰囲気であり、まず、石膏予熱乾燥システムに入り、煙道ガスの余熱により、石膏を予熱し乾燥させ、余熱利用後の煙道ガスがSO2還元塔に入る。高温分離機2によって分離された高濃度SO2ガスも還元雰囲気であり、高温分離機1によって分離された煙道ガスと混合されてからSO2還元塔に送られ、SO2還元塔で、400~1000℃の温度範囲において、触媒の作用で、煙道ガスにおけるSO2は、還元ガスによって元素硫黄蒸気に還元されることがあり、元素硫黄蒸気は、硫黄回収装置で回収されて硫黄が得られ硫黄貯蔵タンクに保管され、硫黄が回収完了された排ガスは三部分に分けられ、一部分が還元カルシナーに戻り反応性雰囲気を調整調整し、他の一部分が CaO アップグレード機に入り反応に参与し、最後の一部分がボイラーに入って、完全に反応していない、及び反応中に生成されたCOまたは水素を燃やし、その後、ボイラーの煙道ガスとともに、煙道ガス浄化システムに入って浄化されてから排出される。
前記カルシナーによる高濃度SO2煙道ガスについて、SO2%が2~10%、CO%が4~20%、温度が700~1200℃、主要成分がSO2、CO、N2、CO2等であり、
前記CaOアップグレード機による高濃度SO2ガスについて、SO2%が2~10%、O2%が4~10%、温度が500℃~1200℃、主要成分がSO2、CO、N2、CO2等であり、
前記水素含有還元ガスについて、主要成分がH2、CH4、C2H4、H2S、天然ガス、石炭ガス等であり、含有量が還元ガスの由来によって、上記いくつかの種類または全部の成分の組み合わせに分かれることができ、
前記排ガスについて、主要成分がN2、CO、CO2等、CO2%が10~80%、H2O%が10~80%であり、
前記石膏予熱器は、多段サイクロン、シェルアンドチューブ熱交換器、プレートアンドシェル熱交換器、プレート熱交換器等の多種類形式の気固熱交換器であってもよく、
前記供料機は、スクリューフィーダー、エアロックフィーダー等の多種類の形式であってもよく、
前記外部熱源は、その燃料が石炭、天然ガス、ディーゼル、石炭ガス等の多種類形式であるバーナーであってもよいし、マイクロ波反応器または電気加熱反応器であってもよく、
前記高温分離機は、高温サイクロン分離機、高温軸流分離機等の多種類形式の分離機であってもよく、
前記カルシナー及びCaOアップグレード機は、移動床、ロータリーキルン、固定床、乱流床、バブリング床、マイクロ流動床、噴流床等の多種類形式であってもよく、
前記還元カルシナー及びCaOアップグレード機は、独立した2つの反応器であってもよいし、異なる反応性雰囲気を区分すれば、同一の反応器の異なる位置であってもよく、
上記ガス輸送過程は、誘導ファンまたは送風機によって輸送電力が提供され、
還元カルシナーから排出された還元性高濃度SO2煙道ガスは、高温分離機によって分離され、高温フィルターによって二次除塵された後、硫黄凝縮器によって凝縮されて硫黄が回収される。回収された硫黄は純度が99.7%以上に達し、工業用硫黄の第一級規格に準拠する。
Claims (6)
- 炭素排出量低減による生石灰製造工程であって、
予熱した石膏を700~1200℃で水素含有還元ガスに接触させ、CaO、CaS及びSO2煙道ガスを生成してから、SO2煙道ガスを気固分離し、固体材料及びSO2煙道ガスIを収集し、焼成した固体材料におけるCaO%<95%であれば、固体材料におけるCaO%≧95%となるように、固体材料に対してCaOアップグレードを行ってから、気固分離し、固体CaOを収集し、冷却した後、保管しSO2煙道ガスIIを収集するステップであって、CaOアップグレードの具体的な方式として、CaSは、500~1200℃で煙道ガスにおける水蒸気と反応してCaO、SO2及びH2が生成され、或いは煙道ガスにおけるCO2と反応してCaO、SO2及びCOが生成されるステップと、
SO2煙道ガスIをまず石膏の予熱に用いてから、SO2煙道ガスIIと混合させ、触媒存在条件で、元素硫黄蒸気に還元し、回収して硫黄を取得し保管するステップと、を含み、
硫黄が回収完了された排ガスは三部分に分けられ、一部分が還元カルシナーに戻り反応性雰囲気を調整調整し、他の一部分がアップグレード機に入り、CaOアップグレードに用いられ、最後の一部分がシステムボイラーに入って燃焼し浄化した後に排除され、前記煙道ガスとしては、主要成分がN2、CO、CO2、H2Oであり、CO2%が10~80%、H2O%が10~80%である、炭素排出量低減による生石灰製造工程。 - 前記石膏について、粒径が60μm~3mm、水分含有量が5~20%であり、好ましくは、前記石膏は、湿法脱硫石膏、半乾式脱硫灰、リン石膏や天然石膏のうちの少なくとも1種類であることを特徴とする請求項1に記載の炭素排出量低減による生石灰製造工程。
- 前記SO2煙道ガスにおいて、SO2%が2~10%、CO%が4~20%、温度が700~1200℃であり、主要成分として、SO2、CO、N2、CO2を含むことを特徴とする請求項1に記載の炭素排出量低減による生石灰製造工程。
- SO2煙道ガスIIにおいて、SO2%が2~10%、O2%が4~10%、温度が500~1200℃であり、主要成分として、SO2、CO、N2、CO2を含むことを特徴とする請求項1に記載の炭素排出量低減による生石灰製造工程。
- 水素含有還元ガスは、主要成分がH2、CH4、C2H4、H2S、天然ガス、石炭ガスのうちのいくつかの種類または或全部の成分の組み合わせであることを特徴とする請求項1に記載の炭素排出量低減による生石灰製造工程。
- 前記製造工程で、石膏予熱器、供料機、外部熱源、高温分離機、カルシナー、CaOアップグレード機、還元カルシナーが使用され、
前記石膏予熱器は、多段サイクロン、シェルアンドチューブ熱交換器、プレートアンドシェル熱交換器、プレート熱交換器のうちの1種類であり、
前記供料機は、スクリューフィーダーまたはエアロックフィーダーであり、
前記外部熱源は、燃料が石炭、天然ガス、ディーゼル、石炭ガスであるバーナー、マイクロ波反応器または電気加熱反応器であり、
前記高温分離機は、高温サイクロン分離機または高温軸流分離機であり、
前記カルシナー及びCaOアップグレード機は、移動床、ロータリーキルン、固定床、乱流床、バブリング床、マイクロ流動床、噴流床のうちの1種類であり、
前記還元カルシナー及びCaOアップグレード機は、独立した2つの反応器であり、或いは、同一の反応器の異なる位置であり、前記異なる位置で反応性雰囲気が異なり、
ガス輸送過程は、誘導ファンまたは送風機によって輸送電力が提供され、前記還元カルシナーから排出された還元性高濃度SO2煙道ガスは、高温分離機によって分離され、高温フィルターによって二次除塵された後、硫黄凝縮器によって凝縮されて硫黄が回収されること、を特徴とする請求項1に記載の炭素排出量低減による生石灰製造工程。
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