CN106430111A - 一种从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法,从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的脱硫方法,包括以下步骤:(1)烟气洗涤;(2)烟气脱硫;(3)热解再生;(4)还原制硫;(5)冷凝造粒制硫磺;对原烟气进行洗涤冷却,再对洗涤冷却后的烟气采用脱硫剂脱硫,脱硫后的洁净烟气排出,吸附了二氧化硫的脱硫剂则进行再生从而循环使用,节约原料,降低成本;脱硫剂再生时产生的二氧化硫则通过碳基还原剂发生还原反应生成单质硫和二氧化碳,从而冷凝制得硫磺,在脱除烟气中二氧化硫的同时还利用二氧化硫气体与碳基还原剂发生还原反应生产了硫磺,即用较低的成本生产硫磺,回收了硫资源,且工艺简单、设备简单、工艺经济高效且无废水、废渣排放。
Description
技术领域
本发明涉及环境保护技术领域,尤其涉及一种从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法。
背景技术
燃煤造成的二氧化硫是大气中二氧化硫的主要来源,它主要来源于燃煤电厂、工业锅炉、工业窑炉。我国二氧化硫排放量居世界首位,已连续多年超过2000万吨,酸雨和二氧化硫污染造成经济损失每年在1000亿元以上。我国能源结构的特点决定了控制燃煤二氧化硫的排放是我国控制二氧化硫污染的重点,而烟气脱硫是二氧化硫减排最有效的手段之一。
目前世界上烟气脱硫工艺技术(FGD)有上百种,但是具有实用价值的仅十几种,如石灰石-石膏法、氨法、双碱法、半干法、镁法等。由于历史原因,石灰石-石膏法成为了主流的脱硫工艺,市场占有率达90%以上,其特点是技术成熟,吸收剂来源广泛,适用于各种煤种,该法的缺点在于设备易腐蚀、磨损,系统易发生结垢、系统堵塞、二次污染等等长期存在的技术难点还没有得到较为满意的解决,此外,副产品脱硫石膏的产生量很大,副产物再利用困难,目前还没有合适的处理方法。
近几年,采用氢还原二氧化硫制取硫磺和硫化氢也是成熟技术,但是该技术只能应用于低浓度硫尾气的回收,不适用于高含量的硫或二氧化硫气体或纯二氧化硫气体回收为硫磺且高含量的硫或二氧化硫气体或纯二氧化硫气体回收为硫磺的研究还很少。中国专利文献(申请号为:201310277794.1)公开了一种从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的系统装置及方法,该装置由吸收热解、还原、克劳斯三个单元组成,吸收热解单元主要由冷却塔、吸收塔、净化器循环泵、再生热解槽、贫富液换热器组成,还原单元由温合煤气发生系统、还原反应器、硫冷凝器组成;克劳斯单元由克劳斯反应器、硫冷凝器组成;方法为吸收热解单元对烟气进行吸收、热解得到纯二氧化硫气体,还原单元以催化反应将二氧化硫转化为单质硫磺,单程转化率不低于95%,总转化率99.5%以上,排放净烟气的二氧化硫含量不高于50mg/m3。该发明中的系统装置过于复杂,反应过于繁琐,成本高,不利于脱硫产品回收,且净烟气中的二氧化硫含量还偏高。
因此,现在有必要开发一种工艺简单、设备简单、工艺经济高效且无废水、废渣排放的从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的脱硫方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是,提供一种能够在脱除烟气中二氧化硫的同时,副产出高品质的工业级硫磺,回收宝贵的硫资源且工艺简单、设备简单、工艺经济高效且无废水、废渣排放的从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的脱硫方法。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:该从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的脱硫方法,包括以下步骤:
(1)烟气洗涤:将原烟气从洗涤塔的中部进入洗涤塔,工业水由洗涤塔的上部加入,洗涤脱除烟气中的颗粒物、氯化物、氟化物,洗涤后的烟气由洗涤塔顶排出;
(2)烟气脱硫:洗涤后烟气从脱硫塔的中部进入脱硫塔,与从脱硫塔的顶部来的脱硫剂逆流接触,以脱除烟气中二氧化硫,脱硫后的洁净烟气从脱硫塔的顶部排出;
(3)热解再生:将步骤(2)中的吸收了烟气中的二氧化硫的脱硫剂形成的富液从脱硫塔的底部排出送入再生塔,富液在再生塔内受热分解出所吸收的二氧化硫而得到再生的脱硫剂形成贫液,再生后的贫液送至脱硫塔的上部,富液分解出的二氧化硫从再生塔的顶部排出;
(4)还原制硫:步骤(3)得到的二氧化硫气体送入还原炉,在所述还原炉内与碳基还原剂进行还原反应,得到单质硫蒸汽;
(5)冷凝造粒制硫磺:步骤(4)得到的硫蒸汽送入硫冷凝器内,经冷凝成液硫,液硫送入硫磺造粒系统造粒,形成硫磺。
采用上述技术方案,先对原烟气进行洗涤冷却,再对洗涤冷却后的烟气采用脱硫剂脱硫,脱硫后的洁净烟气排出,吸附了二氧化硫的脱硫剂则进行再生从而循环使用,节约原料,降低成本;脱硫剂再生时产生的二氧化硫则通过碳基还原剂发生还原反应生成单质硫和二氧化碳,从而冷凝制得硫磺,在脱除烟气中二氧化硫的同时还利用二氧化硫气体与碳基还原剂发生还原反应生产了硫磺,即用较低的成本生产硫磺,回收了硫资源,且工艺简单、设备简单、工艺经济高效且无废水、废渣排放;其中在脱硫塔前设置洗涤塔,是为了除去原烟气中颗粒物、氯化物和氟化物,从而延长脱硫剂的使用寿命。
本发明进一步改进在于,所述步骤(1)中的原烟气为含二氧化硫的气体,包括锅炉烟气或\和窑炉烟气、冶炼烟气或\和含硫的煤或\和石油燃烧的烟气或\和硫回收尾气或\和石膏煅烧尾气。经验证,该脱硫方法适用面广,可适用于多种含硫烟气。
本发明进一步改进在于,所述步骤(2)中脱硫剂为碱性有机胺类脱硫剂,吸收过程pH值为6~8。脱硫塔采用分区逆流操作,脱硫塔上部通入再生后的新鲜脱硫剂,经过大量实验证明,脱硫剂为碱性有机胺类脱硫剂,脱硫塔上部pH值控制6~8,脱硫效率可达99.8%,净烟气二氧化硫含量远低于现行标准,达到了不超过30mg/m3,净烟气经除雾后从脱硫塔顶排出。
本发明进一步改进在于,所述步骤(3)中脱硫剂依据其二氧化硫含量的高低不同分为富液和贫液,吸收二氧化硫后的含硫脱硫剂称为富液,所述富液在加热条件下释放出二氧化硫之后的溶液称为贫液。
作为本发明的优选技术方案,所述步骤(4)中碳基还原剂为煤炭、焦炭、活性炭、石油焦、天然气、煤气等还原性含碳物质中的一种或几种组合。这些碳基还原剂的成本低廉,从而进一步降低了整个工艺的成本,提高了经济效应。
作为本发明的优选技术方案,所述步骤(4)中所述还原炉操作温度为600~1200℃。
作为本发明的优选技术方案,所述步骤(4)中所述二氧化硫/碳的摩尔比为0.8~2.5,二氧化硫单程转化率90%以上,可保持硫的回收率在98%以上。经过大量实验证明,当二氧化硫/碳的摩尔比为0.8~2.5时,可以使硫的回收率保持在98%以上。
作为本发明的优选技术方案,所述步骤(1)中的原烟气经过工业水进行循环洗涤后,原烟气的温度降至50~60℃。原烟气经烟道进入洗涤塔,采用工业水进行循环洗涤,除去烟气中颗粒物、氯化物、氟化物、三氧化硫,洗涤的同时烟气被冷却增湿,烟温降至50~60℃后进入脱硫塔。
作为本发明的优选技术方案,所述步骤(3)中所述富液进入再生塔中在80~110℃条件下进行再生。
本发明所使用的从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的系统装置包括三个单元:烟气洗涤脱硫单元、热解再生单元和制硫单元;其中烟气洗涤脱硫单元包括洗涤塔和脱硫塔;热解再生单元包括再生塔;制硫单元包括还原炉和冷凝器;洗涤塔与脱硫塔的中部相连通,脱硫塔的上部与底部均与再生塔相连通,脱硫塔的顶部设有排洁净烟气通道;再生塔的底部设有蒸汽通入口且其顶部设有与还原炉相连通的二氧化硫气体通道;还原炉的顶部还设有还原剂加入口,还原炉的底部通过硫蒸汽通道与冷凝器相连接。
烟气洗涤脱硫单元:
原烟气经烟道进入洗涤塔,采用工业水进行循环洗涤,除去烟气中颗粒物、氯化物、氟化物、三氧化硫,洗涤的同时烟气被冷却增湿,烟温降至50~60℃后进入脱硫塔;脱硫塔采用分区逆流操作,脱硫塔上部通入再生后的新鲜脱硫剂,脱硫塔上部pH值控制6~8,脱硫效率可达99.8%,净烟气二氧化硫含量远低于现行标准,净烟气经除雾后从脱硫塔顶排出。
热解再生单元:
脱硫剂依据其二氧化硫含量的高低不同分为富液和贫液,吸收二氧化硫后的脱硫剂还有较多二氧化硫称为富液,富液在加热条件下释放出二氧化硫之后以的溶液称为贫液。
吸收了烟气中二氧化硫后的富液从脱硫塔底部排出送入再生塔,在加热条件下释放出二氧化硫,释放出的二氧化硫被收集送往制硫单元用于生产硫磺;再生后的脱硫剂送回脱硫塔脱硫,实现循环使用。
制硫单元:
热解再生单元来的二氧化硫在硫冷凝器内与还原炉出来的高温气体进行换热,升高温度后送入还原炉,与碳基还原剂接触,反应生成单质硫、二氧化碳,单质硫经过冷凝、造粒形成工业级硫磺。硫冷凝器、硫磺造粒设备为成熟商业产品。
还原炉反应温度控制在600~1200℃,二氧化硫单程转化率90%以上,总转化率可达98%以上。
与现有技术相比,本发明具有的有益效果是:
(1)脱硫效率高,可控制二氧化硫排放浓度低于30mg/Nm3;
(2)脱硫剂循环使用,无废水、废渣排放,副产品为高价值的硫磺,经济效益好,没有二次污染;
(3)利用廉价的碳基还原剂制取硫磺,还原剂经济易得,本工艺基本不需要消耗蒸汽,能耗低,经济效益好。
附图说明
下面结合附图进一步描述本发明的技术方案:
图1是本发明从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的脱硫方法的流程示意图。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解,下面将结合附图和实施例对本发明做进一步详细描述,该实施例仅用于解释本发明,并不对本发明的保护范围构成限定。
实施例1:从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的脱硫方法,包括以下步骤:
(1)烟气洗涤:将原烟气从洗涤塔的中部进入洗涤塔,工业水由洗涤塔的上部加入,洗涤脱除烟气中的颗粒物、氯化物、氟化物,洗涤后的烟气由洗涤塔顶排出;原烟气为含二氧化硫的气体,包括锅炉烟气或\和窑炉烟气、冶炼烟气或\和含硫的煤或\和石油燃烧的烟气或\和硫回收尾气或\和石膏煅烧尾气;原烟气经烟道进入洗涤塔,采用工业水进行循环洗涤,除去烟气中颗粒物、氯化物、氟化物、三氧化硫,洗涤的同时烟气被冷却增湿,烟温降至50~60℃后进入脱硫塔;
(2)烟气脱硫:洗涤后烟气从脱硫塔的中部进入脱硫塔,与从脱硫塔的顶部来的脱硫剂逆流接触,以脱除烟气中二氧化硫,脱硫后的洁净烟气从脱硫塔的顶部排出;脱硫塔采用分区逆流操作,脱硫塔上部通入再生后的新鲜脱硫剂,脱硫剂为碱性有机胺类脱硫剂,吸收过程pH值为6~8;脱硫效率可达99.8%,净烟气二氧化硫含量远低于现行标准,达到了不超过30mg/m3,净烟气经除雾后从脱硫塔顶排出;
(3)热解再生:将步骤(2)中的吸收了烟气中的二氧化硫的脱硫剂形成的富液从脱硫塔的底部排出送入再生塔,富液在再生塔内受热分解出所吸收的二氧化硫而得到再生的脱硫剂形成贫液,再生后的贫液送至脱硫塔的上部,富液分解出的二氧化硫从再生塔的顶部排出;脱硫剂依据其二氧化硫含量的高低不同分为富液和贫液,吸收二氧化硫后的含硫脱硫剂称为富液,所述富液在加热条件下释放出二氧化硫之后的溶液称为贫液;所述富液进入再生塔中在80℃条件下进行再生;
(4)还原制硫:步骤(3)得到的二氧化硫气体送入还原炉,在所述还原炉内与碳基还原剂进行还原反应,得到单质硫蒸汽;碳基还原剂为煤炭、焦炭、活性炭、石油焦、天然气、煤气中的一种或几种组合;所述还原炉操作温度为1200℃;二氧化硫单程转化率80%以上,二氧化硫/碳的摩尔比为0.8,可保持硫的回收率在90%以上;总转化率可达95%以上;热解再生后产生的二氧化硫在硫冷凝器内与还原炉出来的高温气体进行换热,升高温度后送入还原炉,与还原剂接触,反应生成单质硫和二氧化碳;
(5)冷凝造粒制硫磺:步骤(4)得到的硫蒸汽送入硫冷凝器内,经冷凝成液硫,液硫送入硫磺造粒系统造粒,工业级硫磺;形成硫磺;硫冷凝器、硫磺造粒设备为成熟商业产品。
实施例2:从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的脱硫方法,包括以下步骤:
(1)烟气洗涤:将原烟气从洗涤塔的中部进入洗涤塔,工业水由洗涤塔的上部加入,洗涤脱除烟气中的颗粒物、氯化物、氟化物,洗涤后的烟气由洗涤塔顶排出;原烟气为含二氧化硫的气体,包括锅炉烟气或\和窑炉烟气、冶炼烟气或\和含硫的煤或\和石油燃烧的烟气或\和硫回收尾气或\和石膏煅烧尾气;原烟气经烟道进入洗涤塔,采用工业水进行循环洗涤,除去烟气中颗粒物、氯化物、氟化物、三氧化硫,洗涤的同时烟气被冷却增湿,烟温降至50~60℃后进入脱硫塔;
(2)烟气脱硫:洗涤后烟气从脱硫塔的中部进入脱硫塔,与从脱硫塔的顶部来的脱硫剂逆流接触,以脱除烟气中二氧化硫,脱硫后的洁净烟气从脱硫塔的顶部排出;脱硫塔采用分区逆流操作,脱硫塔上部通入再生后的新鲜脱硫剂,脱硫剂为碱性有机胺类脱硫剂,吸收过程pH值为6~8;脱硫效率可达99.8%,净烟气二氧化硫含量远低于现行标准,达到了不超过30mg/m3,净烟气经除雾后从脱硫塔顶排出;
(3)热解再生:将步骤(2)中的吸收了烟气中的二氧化硫的脱硫剂形成的富液从脱硫塔的底部排出送入再生塔,富液在再生塔内受热分解出所吸收的二氧化硫而得到再生的脱硫剂形成贫液,再生后的贫液送至脱硫塔的上部,富液分解出的二氧化硫从再生塔的顶部排出;脱硫剂依据其二氧化硫含量的高低不同分为富液和贫液,吸收二氧化硫后的含硫脱硫剂称为富液,所述富液在加热条件下释放出二氧化硫之后的溶液称为贫液;所述富液进入再生塔中在90℃条件下进行再生;
(4)还原制硫:步骤(3)得到的二氧化硫气体送入还原炉,在所述还原炉内与碳基还原剂进行还原反应,得到单质硫蒸汽;碳基还原剂为煤炭、焦炭、活性炭、石油焦、天然气、煤气中的一种或几种组合;所述还原炉操作温度为600℃;二氧化硫单程转化率80%以上,二氧化硫/碳的摩尔比为1.0,可保持硫的回收率在90%以上;总转化率可达95%以上;热解再生后产生的二氧化硫在硫冷凝器内与还原炉出来的高温气体进行换热,升高温度后送入还原炉,与还原剂接触,反应生成单质硫和二氧化碳;
(5)冷凝造粒制硫磺:步骤(4)得到的硫蒸汽送入硫冷凝器内,经冷凝成液硫,液硫送入硫磺造粒系统造粒,工业级硫磺;形成硫磺;硫冷凝器、硫磺造粒设备为成熟商业产品。
实施例3:从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的脱硫方法,包括以下步骤:
(1)烟气洗涤:将原烟气从洗涤塔的中部进入洗涤塔,工业水由洗涤塔的上部加入,洗涤脱除烟气中的颗粒物、氯化物、氟化物,洗涤后的烟气由洗涤塔顶排出;原烟气为含二氧化硫的气体,包括锅炉烟气或\和窑炉烟气、冶炼烟气或\和含硫的煤或\和石油燃烧的烟气或\和硫回收尾气或\和石膏煅烧尾气;原烟气经烟道进入洗涤塔,采用工业水进行循环洗涤,除去烟气中颗粒物、氯化物、氟化物、三氧化硫,洗涤的同时烟气被冷却增湿,烟温降至50~60℃后进入脱硫塔;
(2)烟气脱硫:洗涤后烟气从脱硫塔的中部进入脱硫塔,与从脱硫塔的顶部来的脱硫剂逆流接触,以脱除烟气中二氧化硫,脱硫后的洁净烟气从脱硫塔的顶部排出;脱硫塔采用分区逆流操作,脱硫塔上部通入再生后的新鲜脱硫剂,脱硫剂为碱性有机胺类脱硫剂,吸收过程pH值为6~8;脱硫效率可达99.8%,净烟气二氧化硫含量远低于现行标准,达到了不超过30mg/m3,净烟气经除雾后从脱硫塔顶排出;
(3)热解再生:将步骤(2)中的吸收了烟气中的二氧化硫的脱硫剂形成的富液从脱硫塔的底部排出送入再生塔,富液在再生塔内受热分解出所吸收的二氧化硫而得到再生的脱硫剂形成贫液,再生后的贫液送至脱硫塔的上部,富液分解出的二氧化硫从再生塔的顶部排出;脱硫剂依据其二氧化硫含量的高低不同分为富液和贫液,吸收二氧化硫后的含硫脱硫剂称为富液,所述富液在加热条件下释放出二氧化硫之后的溶液称为贫液;所述富液进入再生塔中在80~110℃条件下进行再生;
(4)还原制硫:步骤(3)得到的二氧化硫气体送入还原炉,在所述还原炉内与碳基还原剂进行还原反应,得到单质硫蒸汽;碳基还原剂为煤炭、焦炭、活性炭、石油焦、天然气、煤气中的一种或几种组合;所述还原炉操作温度为900℃;二氧化硫单程转化率90%以上,二氧化硫/碳的摩尔比为1.2~2.5,可保持硫的回收率在90%以上;总转化率可达98%以上;热解再生后产生的二氧化硫在硫冷凝器内与还原炉出来的高温气体进行换热,升高温度后送入还原炉,与还原剂接触,反应生成单质硫和二氧化碳;
(5)冷凝造粒制硫磺:步骤(4)得到的硫蒸汽送入硫冷凝器内,经冷凝成液硫,液硫送入硫磺造粒系统造粒,工业级硫磺;形成硫磺;硫冷凝器、硫磺造粒设备为成熟商业产品。
案例说明:
以300MW火电厂机组为例,烟气量1200000Nm3/h,以燃煤含硫1.5%,原烟气温度130℃,烟气二氧化硫含量为3000mg/Nm3。
依据本发明的思想设计的脱硫装置从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的过程及物料数据如下:来自锅炉的烟气参数:含尘20~200mg/Nm3,原烟气温度100~150℃,烟气量、二氧化硫浓度随燃煤参数而异;
(1)烟气洗涤:来自锅炉的原烟气进入洗涤塔除去颗粒物、氯化物、氟化物、三氧化硫,降温至50-60℃进人吸收塔底部;(2)烟气脱硫:烟气在吸收塔内与脱硫剂逆流接触,除去SO2后排放,脱除二氧化硫量3564.0kg/h,净烟气SO2浓度为30mg/Nm3;
(3)热解再生:富液进入再生塔在80~110℃条件下再生,再生后的贫液送至脱硫塔的上部,富液分解出的二氧化硫从再生塔的顶部排出;(4)还原制硫:再生得到的二氧化硫气体由再生塔顶部收集,连续供给还原炉,还原炉内与碳基还原剂进行还原反应,得到单质硫蒸汽,(5)冷凝造粒制硫磺:得到的硫蒸汽送入硫冷凝器内,经冷凝成液硫,液硫送入硫磺造粒系统造粒,生产硫磺;还原硫磺收率95%,硫冷凝器的冷凝气返回锅炉焚烧,原烟气SO2增加198kg/h,原烟气SO2合计4396kg/h;硫冷凝器的硫磺产量1782kg/h。
年运行6000小时,硫磺产量10692吨,硫磺价值1283万元,硫磺产值可补偿脱硫装置运行成本。
本发明技术方案在脱除烟气中二氧化硫的同时,还能够副产出高品质的工业级硫磺,回收了宝贵的硫资源,经济高效且无废水、废渣排放。
对于本领域的普通技术人员而言,具体实施例只是对本发明进行了示例性描述,显然本发明具体实现并不受上述方式的限制,只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种非实质性的改进,或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的,均在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)烟气洗涤:将原烟气从洗涤塔的中部进入洗涤塔,工业水由洗涤塔的上部加入,洗涤脱除烟气中的颗粒物、氯化物、氟化物,洗涤后的烟气由洗涤塔顶排出;
(2)烟气脱硫:洗涤后烟气从脱硫塔的中部进入脱硫塔,与从脱硫塔的顶部来的脱硫剂逆流接触,以脱除烟气中二氧化硫,脱硫后的洁净烟气从脱硫塔的顶部排出;
(3)热解再生:将步骤(2)中的吸收了烟气中的二氧化硫的脱硫剂形成的富液从脱硫塔的底部排出送入再生塔,富液在再生塔内受热分解出所吸收的二氧化硫而得到再生的脱硫剂形成贫液,再生后的贫液送至脱硫塔的上部,富液分解出的二氧化硫从再生塔的顶部排出;
(4)还原制硫:步骤(3)得到的二氧化硫气体送入还原炉,在所述还原炉内与碳基还原剂进行还原反应,得到单质硫蒸汽;
(5)冷凝造粒制硫磺:步骤(4)得到的硫蒸汽送入硫冷凝器内,经冷凝成液硫,液硫送入硫磺造粒系统造粒,形成硫磺。
2.根据权利要求1所述的从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法,其特征在于,所述步骤(1)中的原烟气为含二氧化硫的气体,包括锅炉烟气或\和窑炉烟气、冶炼烟气或\和含硫的煤或\和石油燃烧的烟气或\和硫回收尾气或\和石膏煅烧尾气。
3.根据权利要求1所述的从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法,其特征在于,所述步骤(2)中脱硫剂为碱性有机胺类脱硫剂,吸收过程pH值为6~8。
4.根据权利要求1所述的从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法,其特征在于,所述步骤(3)中脱硫剂依据其二氧化硫含量的高低不同分为富液和贫液,吸收二氧化硫后的含硫脱硫剂称为富液,所述富液在加热条件下释放出二氧化硫之后的溶液称为贫液。
5.根据权利要求1所述的从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法,其特征在于,所述步骤(4)中碳基还原剂为煤炭、焦炭、活性炭、石油焦、天然气、煤气中的一种或几种组合。
6.根据权利要求5所述的从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法,其特征在于,所述步骤(4)中所述还原炉操作温度为600~1200℃。
7.根据权利要求6所述的从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法,其特征在于,所述步骤(4)中所述二氧化硫/碳的摩尔比为0.8~2.5,二氧化硫单程转化率90%以上,可保持硫的回收率在98%以上。
8.根据权利要求2所述的从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法,其特征在于,所述步骤(1)中的原烟气经过工业水进行循环洗涤后,原烟气的温度降至50~60℃。
9.根据权利要求4所述的从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的方法,其特征在于,所述步骤(3)中所述富液进入再生塔中在80~110℃条件下进行再生。
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CN (1) | CN106430111A (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107056102A (zh) * | 2017-03-17 | 2017-08-18 | 山东卓联环保科技有限公司 | 一种利用脱硫石膏与铝灰生产硫铝酸盐水泥联产硫磺的系统和方法 |
CN107970744A (zh) * | 2017-10-17 | 2018-05-01 | 上海交通大学 | 硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法 |
CN108014723A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-05-11 | 山东大学 | 利用活性焦脱硫再生气中so2回收硫磺的移动床装置及方法 |
CN108970354A (zh) * | 2018-08-03 | 2018-12-11 | 山东大学 | 一种黄铁矿冶炼过程中铁、硫磺、煤气三联产的装置及方法 |
CN110187065A (zh) * | 2019-06-17 | 2019-08-30 | 江苏博越环境检测有限公司 | 一种空气中二氧化硫气体含量的测定方法 |
CN112374470A (zh) * | 2020-11-12 | 2021-02-19 | 郑州大学 | 用于处理钼精矿的方法 |
CN113042499A (zh) * | 2021-03-09 | 2021-06-29 | 山东大学 | 一种处置含炭固/危废协同还原so2的系统及方法 |
CN114130311A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-04 | 山东大学 | 一种活性焦再生协同还原制备硫磺的一体化装置及方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1290651A (zh) * | 2000-10-26 | 2001-04-11 | 罗广福 | 一种回收冶炼烟气so2制备硫磺的方法 |
CN101041120A (zh) * | 2007-02-13 | 2007-09-26 | 西安中宇软件科技有限责任公司 | 二氧化硫回收分流法硫回收装置及系统装置回收硫的方法 |
CN101837236A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-09-22 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 烟气脱硫方法 |
CN101837237A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-09-22 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 烟气脱硫系统 |
CN102303883A (zh) * | 2011-07-11 | 2012-01-04 | 中国石油化工集团公司 | 脱硫石膏双气氛沸腾焙烧制备氧化钙和硫磺的方法 |
CN102423612A (zh) * | 2011-08-07 | 2012-04-25 | 宁波金远东工业科技有限公司 | 一种利用工业烟气生产硫代硫酸盐及回收二氧化碳的方法 |
CN103274366A (zh) * | 2013-05-23 | 2013-09-04 | 中南大学 | 一种硫化钠处理二氧化硫烟气工艺中高效回收单质硫的方法 |
CN103303872A (zh) * | 2013-07-04 | 2013-09-18 | 陕西智惠环保科技有限公司 | 从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的系统装置及方法 |
CN103879970A (zh) * | 2014-03-14 | 2014-06-25 | 成都华西堂投资有限公司 | 一种从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的生产工艺 |
CN104310318A (zh) * | 2014-10-21 | 2015-01-28 | 中南大学 | 一种液相催化还原二氧化硫烟气回收硫磺的方法 |
-
2016
- 2016-09-18 CN CN201610829637.0A patent/CN106430111A/zh active Pending
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1290651A (zh) * | 2000-10-26 | 2001-04-11 | 罗广福 | 一种回收冶炼烟气so2制备硫磺的方法 |
CN101041120A (zh) * | 2007-02-13 | 2007-09-26 | 西安中宇软件科技有限责任公司 | 二氧化硫回收分流法硫回收装置及系统装置回收硫的方法 |
CN101837236A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-09-22 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 烟气脱硫方法 |
CN101837237A (zh) * | 2009-12-29 | 2010-09-22 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 烟气脱硫系统 |
CN102303883A (zh) * | 2011-07-11 | 2012-01-04 | 中国石油化工集团公司 | 脱硫石膏双气氛沸腾焙烧制备氧化钙和硫磺的方法 |
CN102423612A (zh) * | 2011-08-07 | 2012-04-25 | 宁波金远东工业科技有限公司 | 一种利用工业烟气生产硫代硫酸盐及回收二氧化碳的方法 |
CN103274366A (zh) * | 2013-05-23 | 2013-09-04 | 中南大学 | 一种硫化钠处理二氧化硫烟气工艺中高效回收单质硫的方法 |
CN103303872A (zh) * | 2013-07-04 | 2013-09-18 | 陕西智惠环保科技有限公司 | 从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的系统装置及方法 |
CN103879970A (zh) * | 2014-03-14 | 2014-06-25 | 成都华西堂投资有限公司 | 一种从烟气中回收二氧化硫制取硫磺的生产工艺 |
CN104310318A (zh) * | 2014-10-21 | 2015-01-28 | 中南大学 | 一种液相催化还原二氧化硫烟气回收硫磺的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
梁吉艳等: "《环境工程学》", 31 October 2014, 中国建材工业出版社 * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107056102A (zh) * | 2017-03-17 | 2017-08-18 | 山东卓联环保科技有限公司 | 一种利用脱硫石膏与铝灰生产硫铝酸盐水泥联产硫磺的系统和方法 |
CN107056102B (zh) * | 2017-03-17 | 2020-01-24 | 山东卓联环保科技有限公司 | 一种利用脱硫石膏与铝灰生产硫铝酸盐水泥联产硫磺的系统和方法 |
CN107970744A (zh) * | 2017-10-17 | 2018-05-01 | 上海交通大学 | 硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法 |
CN107970744B (zh) * | 2017-10-17 | 2020-11-10 | 上海交通大学 | 硫酸铝/氧化锌组合脱硫同时回收二氧化硫及硫酸锌方法 |
CN108014723A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-05-11 | 山东大学 | 利用活性焦脱硫再生气中so2回收硫磺的移动床装置及方法 |
CN108014723B (zh) * | 2017-12-29 | 2019-11-19 | 山东大学 | 利用活性焦脱硫再生气中so2回收硫磺的移动床装置及方法 |
CN108970354A (zh) * | 2018-08-03 | 2018-12-11 | 山东大学 | 一种黄铁矿冶炼过程中铁、硫磺、煤气三联产的装置及方法 |
CN110187065A (zh) * | 2019-06-17 | 2019-08-30 | 江苏博越环境检测有限公司 | 一种空气中二氧化硫气体含量的测定方法 |
CN112374470A (zh) * | 2020-11-12 | 2021-02-19 | 郑州大学 | 用于处理钼精矿的方法 |
CN113042499A (zh) * | 2021-03-09 | 2021-06-29 | 山东大学 | 一种处置含炭固/危废协同还原so2的系统及方法 |
CN114130311A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-04 | 山东大学 | 一种活性焦再生协同还原制备硫磺的一体化装置及方法 |
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