CN1289641C - 由燃料油加氢裂化法的塔底馏分制备锭子油、轻质机械油和中质机械油级基础油的方法 - Google Patents

由燃料油加氢裂化法的塔底馏分制备锭子油、轻质机械油和中质机械油级基础油的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1289641C
CN1289641C CNB018209017A CN01820901A CN1289641C CN 1289641 C CN1289641 C CN 1289641C CN B018209017 A CNB018209017 A CN B018209017A CN 01820901 A CN01820901 A CN 01820901A CN 1289641 C CN1289641 C CN 1289641C
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
machine oil
cut
mmo
spindle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB018209017A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1481431A (zh
Inventor
J·范贝纳姆
A·P·戈伊科玛
K·J·A·波尔德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8173991&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1289641(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of CN1481431A publication Critical patent/CN1481431A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1289641C publication Critical patent/CN1289641C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/02—Specified values of viscosity or viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/12—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02—Petroleum fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/10—Lubricating oil

Abstract

一种用以下步骤制备锭子油、轻质机械油和中质机械油等级基础油的方法：(a)对燃料油加氢裂化法的塔底馏分在减压蒸馏中得到的锭子油馏分、轻质机械油馏分和中质机械油馏分进行单独的催化脱蜡；(b)对步骤(a)中得到的轻质机械油馏分和中质机械油馏分进行单独的加氢精制；(c)将低沸点化合物从步骤(a)和(b)中得到的锭子油、轻质机械油和中质机械油馏分中分离出来，制得锭子油、轻质机械油和中质机械油级基础油；(d)其中通过交替进行两种方式的蒸馏来进行减压蒸馏，在第一种方式(d1)中，将塔底馏分分离成一种或多种瓦斯油馏分、锭子油馏分、中质机械油馏分和在所述的锭子油和中质机械油馏分之间沸腾的第一种其余馏分；在第二种方式(d2)中，将塔底馏分分离成一种或多种瓦斯油馏分、锭子油馏分、轻质机械油馏分和在轻质机械油馏分以上沸腾的第二种其余馏分。

Description

由燃料油加氢裂化法的塔底馏分制备锭子油、 轻质机械油和中质机械油级基础油的方法
本发明涉及一种由燃料油加氢裂化法的塔底馏分制备锭子油、轻质机械油和中质机械油级基础油的方法。
这样的方法由EP-A-699225已知。该专利公开了一种制备两种等级基础油的方法，即所谓的100N级和150N级。根据该专利，较重的150N级的粘度通常为5.5～6cSt(100℃)。在这一方法中，称为加氢蜡油的燃料油加氢裂化塔底馏分在减压蒸馏中分馏成含有两种所需基础油馏分的不同馏分。随后将基础油馏分进一步脱蜡和稳定加工，制得所需等级的基础油，而将其余的馏分循环到燃料油加氢裂化器。在燃料油加氢裂化器中，燃料油加氢裂化的一次通过转化率为约60％，得到低的燃料油产率。
W0-A-9718278公开了这样一种方法，与上述的EP-A-699225的方法相比，从加氢蜡油出发制得至多4种等级基础油，例如60N、100N和150N。在这一方法中，加氢蜡油在减压蒸馏中被分馏成5个馏分，其中将较重的4个馏分通过催化脱蜡随后加氢精制步骤，进一步加工成不同等级基础油。
在Hennico，A.，Billon，A.，Bigeard，P.H.，Peries，J.P.，“IFP新的灵活加氢裂化法…”，Revue de I’institut Francais du Pétrole，Vol.48，No.2，Mars-Avril中，公开了一种燃料油加氢裂化法，其中制得从燃料油到3种质量基础油，即100N、200N和350N基础油。
鉴于上述这些方法，仍然存在改进基础油产物的总产率(按加氢裂化塔底馏分计)的空问。
以下方法旨在改进按加氢裂化塔底馏分计的各种等级基础油的这一产率。制备锭子油、轻质机械油和中质机械油级基础油的方法包括以下步骤：
(a)对燃料油加氢裂化法的塔底馏分在减压蒸馏中得到的锭子油馏分、轻质机械油馏分和中质机械油馏分进行单独的催化脱蜡；
(b)对步骤(a)中得到的轻质机械油馏分和中质机械油馏分进行单独的加氢精制；
(c)将低沸点化合物从步骤(a)和(b)中得到的锭子油、轻质机械油和中质机械油馏分中分离出来，制得锭子油、轻质机械油和中质机械油级基础油。
(d)其中通过交替进行两种方式的蒸馏来进行减压蒸馏，在第一种方式(d1)中，将塔底馏分分离成一种或多种瓦斯油馏分、锭子油馏分、中质机械油馏分和在所述的锭子油和中质机械油馏分之间沸腾的第一种其余馏分；在第二种方式(d2)中，将塔底馏分分离成一种或多种瓦斯油馏分、锭子油馏分、轻质机械油馏分和在轻质机械油馏分以上沸腾的第二种其余馏分。
己发现，通过上述方法，可制得高产率(按加氢蜡油计)的两种等级以上的高质量基础油。不同等级所需的基础油性质例如粘度、闪点和/或Noack挥发度很容易按本发明方法的两种专用方式进行的蒸馏来满足。
在本发明中，象锭子油、轻质机械油和中质机械油等术语指在100℃下有不断增加的运动粘度的各种等级基础油，其中锭子油还有最大的挥发度技术规格。对于有这样的不同粘度要求和挥发度技术规格的任何基础油来说，本方法的优点都可达到。优选地，锭子油为100℃下的运动粘度小于5.5cSt且优选大于3.5cSt的轻质基础油产物。锭子油的Noack挥发度(用CEC L-40-T87法测定的)优选可低于20％、更优选低于18％，或闪点(按ASTM D93测量的)高于180℃。优选地，轻质机械油100℃下的运动粘度小于9cSt且优选大于6.5cSt、更优选为8～9cSt。优选地，中质机械油100℃下的运动粘度小于13cSt且优选大于10cSt、更优选11～12.5cSt。相应等级基础油的粘度指数可为95～120。
术语例如锭子油馏分、轻质机械油馏分和中质机械油馏分指在减压蒸馏中得到的蒸馏馏分，由其制得相应等级的基础油。
在本发明中，燃料油加氢裂化指主要产物为石脑油、煤油和瓦斯油的加氢裂化法。在加氢裂化法中，用沸点高于370℃的进料中转化成沸点低于370℃的产物的重量百分数表示的转化率通常大于50％(重量)。它与专用的基础油加氢裂化不同，后者的主要产物为基础油馏分以及该法在进料转化率低于50％(重量)、更通常为20～40％(重量)下操作。可能的燃料油加氢裂化法的例子在上述EP-A-699225、EP-A-649896、WO-A-9718278、EP-A-705321、EP-A-994173和US-A-4851109中公开，所述的方法可生产用于本发明方法的塔底馏分。
优选地，燃料油加氢裂化器按两步操作，即预加氢处理步骤和随后的加氢裂化步骤。在加氢处理步骤中，将氮和硫除去，并使芳烃饱和成环烷烃。因此，加氢蜡油和生成的不同等级基础油有很低的硫含量(通常低于100ppmw)和很低的氮含量(通常低于10ppmw)。
 为了提高按加氢蜡油计的中质机械油级的产率，燃料油加氢裂化器更优选这样操作：首先(i)在这样的进料转化率下使烃类进料加氢处理，其中按上述规定的转化率小于30％(重量)、优选15～25％(重量)，然后(ii)在加氢裂化催化剂存在下在这样的转化率下使步骤(i)的产物加氢裂化，以致步骤(i)和(ii)的总转化率为55～80％(重量)、优选60～75％(重量)。
已发现，通过进行上述联合的加氢处理和加氢裂化步骤，所制得的加氢蜡油能生产大量中质机械油，并具有合格的粘度指数质量。此外，这一方法还制得足够量的石脑油、煤油和瓦斯油。因此，得到这样一种燃料油加氢裂化法，其中同时生产从石脑油到瓦斯油的产物，并制得加氢蜡油，所述的加氢蜡油有可能生产中质机械油级基础油。生成的各种等级基础油的粘度指数宜为95～120，适合用于生产具有API II类技术规格粘度指数的基础油。已发现，如果加氢裂化器按上述操作，在370℃+加氢蜡油馏分中，中质机械油馏分的％(重量)可大于15％(重量)、更特别为大于25％(重量)，所述中质机械油馏分的运动粘度大于9(100℃)。
已发现，在加氢处理步骤(i)中，加氢蜡油和生成的不同等级基础油的粘度指数随所述加氢处理步骤中的转化率的提高而提高。通过加氢处理步骤在大于30％(重量)的高转化率下操作，生成的基础油可达到大于120的粘度指数值。但是，在步骤(i)中这样的高转化率的缺点是，中质机械油馏分的产率较低。通过在上述转化率下进行步骤(i)，可得到所需数量的API II类中质机械油级基础油。步骤(i)中的最低转化率由生成的不同等级基础油所需的粘度指数(95～120)决定，而步骤(i)中的最高转化率由可接受的中质机械油最低产率决定。
预加氢处理步骤通常用催化剂和各种反应条件进行，例如上述有关加氢裂化的专利所述。适合的加氢处理催化剂通常含有金属加氢组分，宜为在多孔载体例如氧化硅-氧化铝或氧化铝上的第IVB或VIII族金属，例如钴-钼、镍-钼。加氢处理催化剂宜不含沸石材料或含有很低含量的沸石材料(小于1％(重量))。适合的加氢处理催化剂的例子为工业催化剂ICR 106、ICR 120(Chevron Research and TechnologyCo.)；244、411、DN-120、DN-180、DN-190和DN-200(Criterion CatalystCo.)；TK-555和TK-565(Haldor Topsoe A/S)；HC-k、HC-P、HC-R和HC-T(UOP)；KF-742、KF-752、KF-846、KF-848 STARS和KF-849(AKZO Nobel/Nippon Ketjen)和HR-438/448(Procatalyse SA)。
加氢裂化催化剂优选为多孔载体材料内含酸性大孔沸石的催化剂，其中多孔载体材料带有附加的金属加氢/脱氢功能。有加氢/脱氢功能的金属优选为第VIII族/第VIB族金属组合物，例如镍-钼和镍-钨。载体优选为多孔载体，例如氧化硅-氧化铝和氧化铝。已发现，在上述优选的转化率下进行加氢裂化时，为了在加氢蜡油中得到高产率的中质机械油馏分，在催化剂中宜有最少数量的沸石。优选催化剂中有大于1％(重量)的沸石。适用沸石的例子为X沸石、Y沸石、ZSM-3、ZSM-18、ZSM-20和β沸石，其中Y沸石是最优选的。适合的加氢裂化催化剂的例子是工业催化剂ICR 220和ICR 142(Chevron Researchand Technology Co.)；Z-763、Z-863、Z-753、Z-703、Z-803、Z-733、Z-723、Z-673、Z-603和Z-623(Zeolist International)；TK-931(HaldorTopsoe A/S)；DHC-32、DHC-41、HC-24、HC-26、HC-34和HC-43(UOP)；KC2600/1、KC2602、KC2610、KC2702和KC-2710(AKZ0Nobel/Nippon Ketjen)和HYC 642和HYC 652(Procatalyse SA)。
预加氢处理器的进料例如可为减压瓦斯油、流化催化裂化法中得到的轻循环油或脱沥青油或这些进料的混合物。为了能制得所需数量的中质机械油，相对重的加氢裂化进料是理想的。优选的是，使用这样的进料，其中所述进料中有大于10％(重量)、优选大于20％(重量)、最优选大于30％(重量)的化合物在高于470℃沸腾。所述进料中宜有小于60％(重量)的化合物在高于470℃沸腾。
将加氢裂化器的流出物分离成一种或多种上述的燃料油馏分和含渣油的加氢蜡油。含渣油的加氢蜡油用作步骤(d)的减压蒸馏的进料，其中加氢蜡油主要在370℃以上沸腾。主要在370℃以上沸腾特别是指大于95％(重量)的在370℃以上沸腾。对于基础油的制备来说，加氢蜡油和燃料油馏分之间的切割点并不重要，因为在减压蒸馏步骤(d)中，所有存在于含渣油的加氢蜡油中的较低沸点的化合物都从基础油馏分中除去。
减压蒸馏步骤(d)可按任何适用于将常压条件下主要高于350℃的烃类进料分离成不同馏分的传统减压蒸馏操作。在减压蒸馏的塔底，典型的压力为80～110mmHg。对于所述蒸馏方式来说，得到不同馏分的切割温度取决于蒸馏方式以及所需馏分的粘度技术规格。通过测量制得馏分的粘度且优选锭子油馏分的Noack挥发度，熟悉本专业的技术人员可很容易确定最佳的减压蒸馏条件。在减压蒸馏中得到的其余馏分可任选循环到加氢裂化器。优选的是，将这一其余馏分掺合到流化催化裂化装置或蒸汽裂解装置的进料中。
催化脱蜡步骤和加氢精制步骤和任何进一步的加工步骤优选在所谓的切换操作中进行，其中在优选的连续法中，一次制备一种等级基础油。按这一方式，不同等级的基础油可使用相同的设备。在这样的切换操作法中，在随后的步骤(a)～(c)中进一步加工以前，将减压蒸馏中得到的馏分例如贮存在贮罐中。
催化脱蜡步骤可用任何方法进行，在这样的方法中，在催化剂和氢存在下使基础油馏分的倾点降低。倾点宜降低至少10℃、更宜降低至少20℃。适合的脱蜡催化剂为含有分子筛的多相催化剂，任选组合有加氢功能的金属，例如第VIII族金属。已表明为了在催化脱蜡条件下降低基础油馏分的倾点，分子筛更宜为中孔沸石具有良好的催化性能。优选地，中孔沸石的孔径为0.35～0.8nm。适合的中孔沸石为ZSM-5、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、SSZ-32、ZSM-35和ZSM-48。另一优选类分子筛为硅铝磷酸盐(SAPO)材料，其中SAPO-11是最优选的，例如在US-A-4859311中公开的。ZSM-5可任选使用其不含任何第VIII族金属的HZSM-5形式。其他分子筛优选与加入的第VIII族金属组合使用。适合的第VIII族金属为镍、钴、铂和钯。可能组合的例子为Ni/ZSM-5、Pt/ZSM-23、Pd/ZSM-23、Pt/ZSM-48和Pt/SAPO-11。适合分子筛和脱蜡条件的进一步详情和例子例如在WO-A-9718278、US-A-5053373、US-A-5252527和US-A-4574043公开。
脱蜡催化剂宜含有粘合剂。粘合剂可为合成物质或天然存在的(无机)物质，例如粘土、氧化硅和/或金属氧化物。天然存在的粘土例如为蒙脱土和高岭土类。粘合剂优选为多孔粘合剂材料，例如难熔的氧化物，其例子为：氧化铝、氧化硅-氧化铝、氧化硅-氧化镁、氧化硅-氧化锆、氧化硅-氧化钍、氧化硅-氧化铍、氧化硅-氧化钛，以及三元组合物例如氧化硅-氧化铝-氧化钍、氧化硅-氧化铝-氧化锆、氧化硅-氧化铝-氧化镁和氧化硅-氧化镁-氧化锆。更优选的是，使用基本上不含氧化铝的低酸性难熔氧化物粘合剂材料。这些粘合剂材料的例子为氧化硅、氧化锆、二氧化钛、二氧化锗、氧化硼及其上述例子中两种或两种以上的混合物。最优选的粘合剂为氧化硅。
优选的一类脱蜡催化剂含有上述的中孔沸石结晶以及上述基本上不含氧化铝的低酸性难熔氧化物粘合剂材料，其中硅铝酸盐沸石结晶的表面已通过其表面脱铝处理进行改性。优选的脱铝处理为粘合剂和沸石的挤条物与氟硅酸盐的水溶液接触，例如在US-A-5157191中公开的。如上所述，适合的脱蜡催化剂的例子为氧化硅粘合并脱铝的Pt/ZSM-5、氧化硅粘合并脱铝的Pt/ZSM-23、氧化硅粘合并脱铝的Pt/ZSM-12以及氧化硅粘合并脱铝的Pt/ZSM-22，例如在WO-A-200029511和EP-B-832171中公开的。
催化脱蜡条件在本领域中是已知的，通常包括操作温度为200～500℃、宜为250～400℃，氢分压为10～200bar，重时空速(WHSV)为0.1～10公斤油/升催化剂/小时(kg/l/hr)、宜为0.2～5kg/l/hr、更宜为0.5～3kg/l/hr，氢油比为100～2000升氢/升油。如果脱蜡步骤和加氢精制步骤串联进行，那么在两个步骤中的压力水平宜在相同的数量级。因为在加氢精制步骤中较高的压力是优选的，以便得到具有所需性质的基础油，所以脱蜡步骤也宜在这样的较高压力下进行，虽然更高选择性的脱蜡可在较低的压力下达到。如果不需要加氢精制步骤，正如己发现制备锭子油级基础油时就是这样，那么较低的催化脱蜡压力可有利地应用。适合的压力为15～100bar、更宜15～65bar。
加氢精制步骤用于提高脱蜡馏分的质量。在这一步骤中，如果压力高到足以使残留的芳烃饱和，那么润滑油范围的烯烃被饱和，杂原子和有色物质被除去。优选的是，这样选择反应条件，以致得到含有大于95％(重量)饱和烃的基础油，更优选得到含有大于98％(重量)饱和烃的基础油。加氢精制步骤宜与脱蜡步骤串联进行。
加氢精制步骤宜在230～380℃和10～250bar的总压、优选大于100bar、更优选120～250bar下进行。WHSV(重时空速)为0.3～2公斤油/升催化剂/小时(kg/l·h)。
加氢精制或加氢催化剂宜为含有分散的第VIII族金属的负载型催化剂。可能的第VIII族金属为钴、镍、钯和铂。含钴和镍的催化剂还可含有第VIB族金属，宜为钼和钨。
适合的载体材料为低酸性的无定形难熔氧化物。适合的无定形难熔氧化物的例子包括无机氧化物例如氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化硼、氧化硅-氧化铝、氟化的氧化铝、氟化的氧化硅-氧化铝及其两种或两种以上的混合物。
适合的加氢催化剂包括那些含有镍(Ni)和钴(Co)中一种或多种以及含有一种或多种第VIB族金属组分的催化剂，前者的用量为1～25％(重量)、优选2～15％(重量)(按催化剂的总重以元素计)，后者的用量为5～30％(重量)、优选10～25％(重量)(按催化剂的总重以元素计)。适合的含镍-钼的催化剂例子为KF-847和KF-8010(AKZONobel)、M-8-24和M-8-25(BASF)以及C-424、DN-190、HDS-3和HDS-4(Criterion)。适合的含镍-钨的催化剂例子为NI-4342和NI-4352(Engelhard)、C-454(Criterion)。适合的含钴-钼的催化剂例子为KF-330(AKZO-Nobel)、HDS-22(Criterion)以及HPC-601(Engelhard)。
对于含有低含量硫的加氢裂化后的进料来说，正如在本发明中，优选使用含铂的催化剂，更优选使用含铂和钯的催化剂。在催化剂上存在的这些第VIII族贵金属组分的总量宜为0.1～10％(重量)、优选0.2～5％(重量)，其重量百分数指按催化剂的总重计金属的重量(以元素计算)。
用于这些含钯和/或铂的催化剂的优选载体为无定形氧化硅-氧化铝，因此更优选氧化硅-氧化铝含有2～75％(重量)氧化铝。适合的氧化硅-氧化铝载体的例子在WO-A-9410263中公开。优选的催化剂含有优选负载在无定形氧化硅-氧化铝载体上的钯和铂的合金，其中商购的催化剂C-624(Criterion Catalyst Co.，Houston，TX)是一个例子。
在拔头步骤以后，进行任选的另一步骤，通过使加氢精制步骤的流出物与活性炭接触来提高基础油的稳定性，例如在EP-A-712922中公开的。
在加氢精制步骤以后，优选通过蒸馏除去低沸点馏分，以便得到有所需挥发度性质的产物。
本发明还涉及一种可用上述方法制得的新等级中质机械油，其100℃下的运动粘度为11～12.5cSt，粘度指数为95～120，硫含量小于100ppmw和饱和烃含量大于98％(重量)。这样的基础油可用于还含有一种或多种添加剂的润滑油组合物。所述的润滑油组合物宜用作20W50汽车润滑油或用作ISO 100工业配方，例如作为液压油或透平油。
所述的方法在图1中说明。图1表明，将烃类混合物(1)送入预加氢处理器(2)。加氢处理器(2)的流出物(3)送至加氢裂化步骤(4)。加氢处理器(2)和加氢裂化器(4)可结合在一个容器中，即所谓的重叠床。加氢裂化器(4)的流出物或加氢裂化油(5)在蒸馏步骤(6)中分离成一种或多种燃料馏分(7)和塔底馏分或加氢蜡油馏分(8)。将加氢蜡油(8)在减压蒸馏装置(9)中进一步分离成重瓦斯油馏分(10)、减压瓦斯油馏分(11)，以及(正如蒸馏方式(d1)说明的)分离成锭子油馏分(12)、中质机械油馏分(14)和在所述的锭子油和中质机械油馏分之间沸腾的第一种其余馏分(13)。还可任选通过本发明方法的步骤(a)～(c)将减压瓦斯油馏分进一步加工成轻等级基础油。在切换操作方式中，在催化脱蜡装置(15)中进一步加工来自贮罐(12’)和(14’)的锭子油馏分(12)(未示出)和中质机械油馏分(14)(如所示)，得到脱蜡的馏分(16)，所述的馏分(16)在加氢精制装置(17)中进一步加工。在蒸馏装置(19)中，将低沸点馏分(20)从加氢精制装置(17)得到的混合物(18)中除去，从而得到所需等级基础油(21)。这一方法制得的所有燃料包括混合物(7)、(10)、(11)和(20)。
图2说明蒸馏方式(d2)。在这一方式中，加氢蜡油在减压蒸馏装置(9)中进一步分离成重瓦斯油馏分(10)、减压瓦斯油馏分(11)、锭子油馏分(12)、轻质机械油馏分(22)和在轻质机械油馏分以上沸腾的第二种其余馏分(23)。在切换操作方式中，来自贮罐(12’)和(22’)的锭子油馏分(12)(未示出)和轻质机械油馏分(22)(如所示)进一步加工成各自等级的基础油。所有其他参数与图1中的含义相同。
本发明将用以下非限制性的实施例说明。实施例1-2列出使用加氢裂化模型、装置数据和实验结果得出的计算结果。据认为，这些结果本发明方法实际实施情况的很好体现。
实施例1采取单一蒸馏方式的减压蒸馏
将含有渣油的加氢蜡油以4883吨进料/日(t/d)的速率送入蒸馏塔。进料的性质如表1所列。
           表1
  进料
  5％(体积)下的沸点(℃)   287
  100℃下运动粘度(cSt)   3.95
  蜡油含量(％(重量))   18.2
  硫(ppm)   24
  氮(ppm)   ＜1
将进料在减压蒸馏中分离成1042t/d重瓦斯油、1285t/d减压瓦斯油、591t/d在锭子油馏分和减压瓦斯油之间沸腾的其余馏分、291t/d轻质机械油、664t/d中质机械油和300t/d渣油馏分。随后以切换操作方式通过催化脱蜡和加氢精制将锭子油、轻质机械油和中质机械油馏分进一步加工。从加氢精制产物中除去低沸点馏分；对于所有等级基础油，低沸点馏分总计平均为422t/d。所述方法(平均350天操作时间为基准)得到557t/d锭子油、214t/d轻质机械油和471t/d中质机械油。基础油(锭子油、轻质机械油和中质机械油)对含渣油的加氢蜡油的产率为约25％(重量)。
基础油的质量列入表2。
                            表2
  锭子油   轻质机械油   中质机械油
 100℃下运动粘度(cSt)(1)   4.65   8.65   12.0
 粘度指数(2)   106   103   100
 Noack挥发度(％)(3)   16.5   -   -
 倾点(℃)(4)   -15   -12   -12
 饱和烃(％(重量))(5)   99.2   98.4   98.1
(1)按ASTM D445；
(2)按ASTM D2270；
(3)按CEC L-40-T-87；
(4)按ASTM D97；
(5)按ASTM D207。
实施例2采用本发明的两种蒸馏方式
用相同的进料重复实施例1，不同的是在总计350天操作中的245天中，将4109t/d加氢蜡油进料在减压蒸馏中分离成866t/d重瓦斯油、1153t/d减压瓦斯油、723t/d锭子油、416t/d在锭子油馏分和中质机械油馏分之间沸腾的第一种其余馏分和951t/d中质机械油。随后以切换操作的方式通过催化脱蜡和加氢精制将如此得到的锭子油和中质机械油馏分进一步加工。将低沸点馏分从加氢精制产物中除去。这一蒸馏方式(平均每年为基准)得到557t/d锭子油和660t/d中质机械油。
在其余的操作天数中，将加氢蜡油在减压蒸馏中分离成866t/d重瓦斯油、1153t/d减压瓦斯油、723t/d锭子油、1083t/d轻质机械油馏分和329t/d在轻质机械油馏分以上沸腾的第二种其余馏分。随后以切换操作的方式通过催化脱蜡和加氢精制将如此得到的锭子油和中质机械油馏分进一步加工。将低沸点馏分从加氢精制产物中除去。这一蒸馏方式(平均350天操作时间为基准)得到557t/d锭子油和751t/d中质机械油。
两种蒸馏方式因此得到(平均每年为基准)557t/d锭子油、214t/d轻质机械油和471t/d中质机械油。基础油(锭子油、轻质机械油和中质机械油)对含渣油的加氢蜡油的产率为约30％(重量)。基础油的质量列入表2。
实施例3
将性质列入表1的含渣油的加氢蜡油蒸馏，得到轻质机械油馏分，其运动粘度为7.24cSt(100℃)，初馏点(5％(体积)TBP)为440℃和终馏点(95％(体积)TBP)为550℃。随后通过这一轻质机械油馏分与WO-A-0029511实施例11和12中使用的相同脱铝且含铂的ZSM-5/氧化硅催化剂在氢存在下接触使它脱蜡，反应温度为354℃，出口压力为141bar，WHSV为1.00kg/l/hr以及氢气速率为640Nl/kg进料。
随后通过如此制得的流出物在新供氢气存在下在工业催化剂PtPd/无定形氧化硅-氧化铝载体催化剂(C-624，Criterion CatalystCo.，Houston，TX)上接触使它加氢精制。操作条件为氢分压129bar、WHSV 1.0kg/l/hr、循环气速率500Nl/kg和温度260℃。
通过在切割点445℃下减压闪蒸，从加氢精制流出物中分离气体组分。随后通过蒸馏分离轻馏分，此后得到预期的API II类轻质机械油，其性质列于表3中。
                   表3
  API II类中质机械油
  饱和烃(％(重量))(IP 391)   98.6
  极性化合物(％(重量))(IP 391)   1.4
  硫(mg/kg)   18
  氮(mg/kg)   ＜1
  粘度指数   107
  100℃下运动粘度(cSt)   8.513
  40℃下运动粘度(cSt)   62.54
  倾点(℃)   -12

Claims (11)

1.一种用以下步骤制备锭子油、轻质机械油和中质机械油等级基础油的方法：
(a)对燃料油加氢裂化法的塔底馏分在减压蒸馏中得到的锭子油馏分、轻质机械油馏分和中质机械油馏分进行单独的催化脱蜡；
(b)对步骤(a)中得到的轻质机械油馏分和中质机械油馏分进行单独的加氢精制；
(c)将低沸点化合物从步骤(a)和(b)中得到的锭子油、轻质机械油和中质机械油馏分中分离出来，制得锭子油、轻质机械油和中质机械油级基础油，其中锭子油100℃下的运动粘度为3.5～5.5cSt以及Noack挥发度小于20％或闪点高于180℃，轻质机械油100℃下的运动粘度为6.5～9cSt以及中质机械油100℃下的运动粘度为10～13.5cSt；
(d)其中通过交替进行两种方式的蒸馏来进行减压蒸馏，在第一种方式(d1)中，将塔底馏分分离成瓦斯油馏分、锭子油馏分、中质机械油馏分和在所述的锭子油和中质机械油馏分之间沸腾的第一种其余馏分；在第二种方式(d2)中，将塔底馏分分离成瓦斯油馏分、锭子油馏分、轻质机械油馏分和在轻质机械油馏分以上沸腾的第二种其余馏分。
2.根据权利要求1的方法，其中中质机械油100℃下的运动粘度为11～12.5cSt。
3.根据权利要求1的方法，其中步骤(a)中的催化脱蜡通过减压蒸馏馏分与氢和含分子筛的催化剂接触来进行，以便使倾点下降至少10℃。
4.根据权利要求3的方法，其中分子筛为ZSM-5、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、SSZ-32、ZSM-35、ZSM-48或SAPO-11。
5.根据权利要求3的方法，其中分子筛为中孔沸石且其中的催化剂还含有粘合剂和第VIII族金属。
6.根据权利要求5的方法，其中粘合剂为不含氧化铝的低酸性难熔氧化物粘合剂材料以及其中中孔沸石的表面通过进行沸石表面脱铝处理来改性。
7.根据权利要求1～6中任一项的方法，其中燃料油加氢裂化法的塔底馏分通过操作生产石脑油、煤油、瓦斯油和塔底馏分的燃料油加氢裂化器来生产，其中塔底馏分含有大于15重量％的一种100℃下其运动粘度大于9cSt的馏分，且其中重量百分数按塔底馏分中沸点大于370℃的化合物总量计算，所述的方法首先(i)在进料转化率小于30重量％下使烃类进料加氢处理，然后(ii)在加氢裂化催化剂存在下以这样的转化率使步骤(i)的产物加氢裂化，以致步骤(i)和(ii)的总转化率为55～80重量％。
8.根据权利要求7的方法，其中加氢处理步骤(i)的转化率为15～25重量％。
9.根据权利要求7的方法，其中总转化率为60～75重量％。
10.根据权利要求7的方法，其中在步骤(ii)中使用的催化剂为大于1重量％酸性大孔沸石、多孔载体和第VIII/VIB族金属组合物。
11.根据权利要求1～6中任一项的方法，其中在步骤(d)中使用由权利要求7～10中任一项的方法制得的塔底馏分。
CNB018209017A 2000-12-19 2001-12-18 由燃料油加氢裂化法的塔底馏分制备锭子油、轻质机械油和中质机械油级基础油的方法 Expired - Fee Related CN1289641C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00403588 2000-12-19
EP00403588.7 2000-12-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1481431A CN1481431A (zh) 2004-03-10
CN1289641C true CN1289641C (zh) 2006-12-13

Family

ID=8173991

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018209017A Expired - Fee Related CN1289641C (zh) 2000-12-19 2001-12-18 由燃料油加氢裂化法的塔底馏分制备锭子油、轻质机械油和中质机械油级基础油的方法

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7347928B2 (zh)
EP (1) EP1352040B1 (zh)
JP (1) JP4208233B2 (zh)
KR (1) KR100830074B1 (zh)
CN (1) CN1289641C (zh)
AT (1) ATE302255T1 (zh)
AU (1) AU2002240859A1 (zh)
CA (1) CA2432034A1 (zh)
CZ (1) CZ20031691A3 (zh)
DE (1) DE60112805T2 (zh)
PL (1) PL194787B1 (zh)
RU (1) RU2272068C2 (zh)
WO (1) WO2002050213A2 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2272068C2 (ru) 2000-12-19 2006-03-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения веретенного масла, легкого машинного масла и среднего машинного масла из остаточных фракций процесса топливного гидрокрекинга
US20030172291A1 (en) * 2002-03-08 2003-09-11 Paul Judge Systems and methods for automated whitelisting in monitored communications
DE60303385T2 (de) * 2002-07-12 2006-09-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Verfahren zur herstellung eines schweren und eines leichten schmier l-grund ls
US7198710B2 (en) * 2003-03-10 2007-04-03 Chevron U.S.A. Inc. Isomerization/dehazing process for base oils from Fischer-Tropsch wax
US20060191819A1 (en) * 2003-03-31 2006-08-31 Haines Thomas W Protective lubricant formulation
SG117798A1 (en) 2003-06-23 2008-02-29 Shell Int Research Process to prepare a lubricating base oil
US7053254B2 (en) * 2003-11-07 2006-05-30 Chevron U.S.A, Inc. Process for improving the lubricating properties of base oils using a Fischer-Tropsch derived bottoms
JP2007526380A (ja) * 2004-03-02 2007-09-13 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ ２種以上の基油グレード及び中間蒸留物の連続的製造方法
EP1720961B1 (en) 2004-03-02 2014-12-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process to continuously prepare two or more base oil grades and middle distillates
US7708878B2 (en) * 2005-03-10 2010-05-04 Chevron U.S.A. Inc. Multiple side draws during distillation in the production of base oil blends from waxy feeds
US7578926B2 (en) * 2005-04-20 2009-08-25 Chevron U.S.A. Inc. Process to enhance oxidation stability of base oils by analysis of olefins using Â1H NMR
US8263517B2 (en) * 2007-12-28 2012-09-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydroprocessing catalysts with low surface area binders
US20100077842A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-01 Chevron U.S.A. Inc. Method for predicting a property of a base oil
WO2010039297A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-08 Chevron U.S.A. Inc. A process to manufacture a base stock and a base oil manufacturing plant
US8992764B2 (en) * 2010-06-29 2015-03-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Integrated hydrocracking and dewaxing of hydrocarbons
US9487723B2 (en) 2010-06-29 2016-11-08 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity high quality group II lube base stocks
WO2017172310A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Exxonmobil Research And Engineering Company High pressure hydrofinishing for lubricant base oil production
FR3071846A1 (fr) * 2017-09-29 2019-04-05 IFP Energies Nouvelles Procede de production ameliore de distillats moyens par hydrocraquage de distillats sous vide comprenant un procede d'isomerisation integre au procede d'hydrocraquage
FR3071847A1 (fr) * 2017-09-29 2019-04-05 IFP Energies Nouvelles Procede de production de distillats moyens par hydrocraquage de distillats sous vide comprenant un procede d'hydrotraitement/hydroisomerisation integre au procede d'hydrocraquage
CN112221535A (zh) * 2020-10-27 2021-01-15 中化泉州石化有限公司 一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1182885A (en) 1968-09-05 1970-03-04 Shell Int Research A process for the production of very High-Viscosity-Index Lubricating Oils
GB1390953A (en) 1972-04-28 1975-04-16 Shell Int Research Process for the preparation of lubricating oils
FR2182637A1 (en) 1972-05-02 1973-12-14 Shell Int Research Medium and low vi lubricating oils - produced from paraffinic materials
GB1402821A (en) * 1973-02-09 1975-08-13 British Petroleum Co Production of lubricating oils
US4181598A (en) * 1977-07-20 1980-01-01 Mobil Oil Corporation Manufacture of lube base stock oil
US4574043A (en) 1984-11-19 1986-03-04 Mobil Oil Corporation Catalytic process for manufacture of low pour lubricating oils
US4921594A (en) 1985-06-28 1990-05-01 Chevron Research Company Production of low pour point lubricating oils
US4859311A (en) 1985-06-28 1989-08-22 Chevron Research Company Catalytic dewaxing process using a silicoaluminophosphate molecular sieve
US5157191A (en) 1986-01-03 1992-10-20 Mobil Oil Corp. Modified crystalline aluminosilicate zeolite catalyst and its use in the production of lubes of high viscosity index
US4695365A (en) * 1986-07-31 1987-09-22 Union Oil Company Of California Hydrocarbon refining process
US4851109A (en) 1987-02-26 1989-07-25 Mobil Oil Corporation Integrated hydroprocessing scheme for production of premium quality distillates and lubricants
US5053373A (en) 1988-03-23 1991-10-01 Chevron Research Company Zeolite SSZ-32
US5252527A (en) 1988-03-23 1993-10-12 Chevron Research And Technology Company Zeolite SSZ-32
US4990238A (en) * 1989-12-29 1991-02-05 Mobil Oil Corporation Non-carcinogenic light lubricants and a process for producing same
US5306416A (en) 1992-06-15 1994-04-26 Mobil Oil Corporation Process for making a blended lubricant
JP3057125B2 (ja) * 1992-10-02 2000-06-26 日石三菱株式会社 高粘度指数低粘度潤滑油基油の製造方法
EP0666894B2 (en) 1992-10-28 2000-11-15 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the preparation of lubricating base oils
US5305416A (en) * 1993-04-02 1994-04-19 At&T Bell Laboratories Semiconductor processing technique, including pyrometric measurement of radiantly heated bodies
EP0622443A3 (en) * 1993-04-30 1995-05-10 Yushiro Chem Ind Machining lubricant composition.
KR960013606B1 (ko) 1993-05-17 1996-10-09 주식회사 유공 미전환유를 이용한 고급 윤활기유 원료의 제조방법
US5468368A (en) 1993-06-21 1995-11-21 Mobil Oil Corporation Lubricant hydrocracking process
FR2711667B1 (fr) 1993-10-25 1996-02-02 Inst Francais Du Petrole Procédé pour la production améliorée de distillats moyens conjointement à la production d'huiles ayant des indices de viscosité et des viscosités élevés, à partir de coupes pétrolières lourdes.
CN1034670C (zh) 1994-01-06 1997-04-23 王学绍 一种制备节能润滑油的方法
EP0712922B1 (en) 1994-11-16 2000-02-23 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for improving lubricating base oil quality
MY125670A (en) 1995-06-13 2006-08-30 Shell Int Research Catalytic dewaxing process and catalyst composition
EP0863963A4 (en) * 1995-11-14 1999-11-10 Mobil Oil Corp INTEGRATED PROCESS FOR IMPROVING LUBRICANTS
DE69724790D1 (de) * 1996-07-16 2003-10-16 Chevron Usa Inc Verfahren zur herstellung von gründschmieröle
US6099719A (en) * 1996-12-17 2000-08-08 Exxon Research And Engineering Company Hydroconversion process for making lubicating oil basestocks
US6187725B1 (en) 1998-10-15 2001-02-13 Chevron U.S.A. Inc. Process for making an automatic transmission fluid composition
ES2251249T3 (es) 1998-11-16 2006-04-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Procedimiento de desparafinado catalitico.
ES2198975T3 (es) 1998-11-18 2004-02-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Procedimiento de desparafinado catalitico.
WO2000071646A1 (en) * 1999-05-24 2000-11-30 The Lubrizol Corporation Mineral gear oils and transmission fluids
RU2272068C2 (ru) 2000-12-19 2006-03-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения веретенного масла, легкого машинного масла и среднего машинного масла из остаточных фракций процесса топливного гидрокрекинга

Also Published As

Publication number Publication date
ATE302255T1 (de) 2005-09-15
US7347928B2 (en) 2008-03-25
WO2002050213A2 (en) 2002-06-27
DE60112805T2 (de) 2006-02-23
PL363689A1 (en) 2004-11-29
CA2432034A1 (en) 2002-06-27
EP1352040A2 (en) 2003-10-15
KR100830074B1 (ko) 2008-05-16
CN1481431A (zh) 2004-03-10
PL194787B1 (pl) 2007-07-31
JP4208233B2 (ja) 2009-01-14
RU2272068C2 (ru) 2006-03-20
EP1352040B1 (en) 2005-08-17
CZ20031691A3 (cs) 2003-11-12
KR20030065553A (ko) 2003-08-06
WO2002050213A3 (en) 2003-03-20
US20040055931A1 (en) 2004-03-25
JP2004516360A (ja) 2004-06-03
AU2002240859A1 (en) 2002-07-01
DE60112805D1 (de) 2005-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1289641C (zh) 由燃料油加氢裂化法的塔底馏分制备锭子油、轻质机械油和中质机械油级基础油的方法
CN1276058C (zh) 制备润滑基础油和粗柴油的方法
JP5110759B2 (ja) ワックス質供給原料を低ヘーズ重質基油に転化する方法
EP1666569B1 (en) Lubricant formulation and its use
US7776206B2 (en) Production of high quality lubricant bright stock
CN1926220A (zh) 连续制备两种或多种基础油级分和中间馏分的方法
CN111690434B (zh) 由费托蜡制备润滑油基础油的方法及润滑油基础油
CN1926221A (zh) 连续制备两种或多种基础油级分和中间馏分的方法
CN100358979C (zh) 制备润滑基础油的方法
JPH09100480A (ja) 軽質潤滑油基油及びその製造方法
EP3708639A1 (en) Mineral base oil having high viscosity index and improved volatility and method of manufacturing same
CN100378203C (zh) 制备润滑基础油的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20061213

Termination date: 20111218