CN1285810A - 烷基芳族化合物的生产方法 - Google Patents

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Abstract

一种生产烷基芳族化合物,特别是乙苯和异丙苯的方法,其中原料是首先加到烷基转移区,然后烷基转移区的整个流出物与烯烃烷基化剂,特别是乙烯或丙烯一起直接阶流式进入烷基化区。

Description

烷基芳族化合物的生产方法
本发明是提供一种生产烷基芳族化合物，特别是生产乙苯和异丙苯的方法，其中原料是首先加到烷基转移区，然后烷基转移区的整个流出物与烯烃烷基化剂，特别是乙烯或丙烯一起直接阶流式进入烷基化区。
乙苯是一种有价值的化学品，现在工业上大量用于生产苯乙烯单体。乙苯可以通过很多不同的化学方法生产，但是工业上成功地普遍采用的一种方法是苯与乙烯在酸性固体的ZSM-5沸石催化剂存在下汽相烷基化方法。工业上该方法进行操作时，多烷基化苯，包括多甲基化和多乙基化苯，被循环到苯和乙烯进行烷基化反应的烷基化反应器。通过烷基化副产物的循环，因为多乙基化苯(PEB)转换成乙苯(EB)，所以可以增加转化率。此外，在烷基化反应时存在PEB可以通过组分的平衡降低这些物种的形成，因为在一定的加料组合物和特定的操作条件下，PEB的循环将在一定的水平上达到平衡。这种工业方法称为Mobil/Badger法，并详述于Francis G.Dwyer题为“Mobil/Badger乙苯法的化学和催化剂含义”的文章中，该文刊于有机反应的催化剂一书，Wiliam R.Moser编，Marcel DekkerInd.，1981，的39-50页。
乙苯的生产方法描述于美国专利3，751，504(Keown)、4，547，605(Kresge)和4，016，218(Haag)；这些方法的详述可以参考这些专利。美国专利3，751，504描述的方法特别引入注目，因为它在循环的系统中包括一个分开的烷基转移步骤，它可以有效地将大部分较高度烷基化产物转变成需要的乙苯产物。其他的生产乙苯的方法描述于美国专利4，169，111(Wight)和4，459，426(Inwood)，这两个专利优选采用大孔径的沸石如沸石Y，不同于Keown、Kresge和Haag专利所述方法中采用的中等孔径的沸石。美国专利3，755，483(Burress)描述了一种采用沸石ZSM-12作为烷基化催化剂的乙苯生产方法。
乙苯(EB)可以在液相或汽相下于各种沸石催化剂上从苯和乙烯(C2=)来合成。液相法的优点是操作温度低和得到的副产物含量低。例如，美国专利4，891，458描述了一种采用沸石β的乙苯液相合成法。
为了使多烷基化作用和其他不需要的副反应减至最少，生产这种烷基芳族化合物，如乙苯和异丙苯时通常在进入烷基化反应器的加料物中保持高的芳族化合物(例如乙苯)/烷基化剂(例如乙烯)比例。沸石催化法通常操作在芳族化合物/烯烃(A/O)摩尔比为3或更高，而AlCl3或载体上的磷酸催化的方法，经常操作在A/O比为3和3以下。但是，在这两种情况下，生成一定程度的多烷基化芳族化合物(例如二乙苯)，简单地将其作为废料处置是禁止的。而是将这些多烷基化芳族化合物进一步与加料的芳族化合物经由烷基转换反应形成附加的单烷基化物。在沸石催化的烷基芳族化合物生产方法中，这种烷基转换反应可以在烷基化反应器中进行(如上述讨论的Mobil/Badger法)，也可以在分开的烷基化转换反应器中进行，其中将烷基转换反应器的流出物与烷基化反应器流出物合并，并送至产物回收。
根据本发明，提供一种生产选自乙苯和异丙苯的烷基苯的方法，该方法包括以下的步骤：
(a)将加料物引入烷基转换区，加料物含有苯和选自多乙基苯和多丙基苯的多烷基苯，加料物中苯与多烷基苯的摩尔比超过1，加料物中基本上无乙烯和丙烯，其中烷基转换区中含有烷基转换催化剂；
(b)使加料物与烷基转换催化剂在充分的烷基转换条件下接触生成含有单烷基苯和苯的烷基转换区的流出物；
(c)将(ⅰ)烷基转换区的全部流出物和(ⅱ)选自乙烯和丙烯的链烯烃引入含有烷基化催化剂的烷基化区；和
(d)使烷基转换区的流出物和带有烷基化催化剂的链烯烃在充分的烷基化条件下接触生成含有单烷基苯和多烷基苯的烷基化区的流出物，
其中链烯烃的第一引入点在烷基转换区的下游。
根据本发明的方法，烷基转换区的流出物可以与新鲜的烷基化剂合并，并直接(也即是不分开)阶流式进入烷基化区。通过适当的设计催化剂床，烷基转换和烷基化反应也可以在同一个反应器中进行。
本发明方法特别适合生产乙苯或异丙苯。当生产乙苯时，苯用乙烯烷基化，多乙基苯用苯进行烷基转换。当生产异丙苯时，苯用丙烯烷基化，多丙基苯用苯进行烷基转换。多烷基苯(也即是多乙基苯和多丙基苯)包括二乙苯和二异丙苯的对位、间位和邻位的异构体，以及三烷基苯和四烷基苯。任选地，含三个或以上烷基取代基的多烷基苯(例如三乙苯)可以从烷基转换区的加料物流中除去，所以使烷基转换区的加料物流主要由二烷基苯组成。
烷基转换区的加料物中苯与多烷基苯的摩尔比大于1。例如苯与多烷基苯的摩尔比可为1.5-20，例如2-10。当一种或几种这些反应物分多步引入烷基转换区时，应该用多步引入的反应物的总和来计算上述的摩尔比。
在一个优选的实施方案中，烷基转换区的加料物中的反应组分主要由苯和多烷基苯组成。加料物中可以存在少量在烷基转换区的条件下有反应性或潜反应性的其他化合物。例如，加料物可以含有少量，例如少于10％(重量)的其他芳族化合物，如单烷基芳族化合物，如乙苯、异丙苯、正丙苯或丁苯，作为杂质或无意产生的副产物存在。
在另一个实施方案中，烷基转换区的加料物也可以含有烷基化区总流出物的一部分(除任何未反应的链烯烃外)作为提供稀释剂的循环物流，以有助于控制随后烷基化反应的放热。
烷基转换区的加料物基本上不含乙烯和丙烯。这些烯烃是不打算加入到烷基转换区的加料物中。烷基化区的流出物，包括未反应的烯烃、未反应的苯和多烷基苯副产物，在进行任何循环进入烷基转换区之前，特别是苯和多烷基苯，可以经过一个蒸馏步骤。该蒸馏步骤对除去循环物流中未反应的乙烯和丙烯是非常有效的。所以，如果在烷基转换区的加料物中有任何可探测含量的乙烯和丙烯，那么这些烯烃的可探测的含量仅仅是微量的，例如其量低于100 ppm。
烷基转换区含有烷基转换催化剂。特别是，优选的催化剂包括酸性固体氧化物。这种酸性固体氧化物的例子包括硅铝酸盐和含非硅和铝元素的材料如SAPO′s。这些酸性固体氧化物可以是非晶的或结晶的材料。这些晶体材料可以具有非层状的三维网络结构，或层状结构，如层状结构的粘土。优选的酸性固体氧化物是沸石，特别是中等孔径和大孔径的沸石。其他酸性固体氧化物的例子包括通过用钨酸盐或硫酸盐改性氧化锆生成的超酸。
在烷基转换区，加料物在足以通过苯与多烷基苯烷基转换反应生成单烷基苯的条件下接触。因为烷基转换区的加料物中含有摩尔过量的苯，所以烷基转换区的流出物除了含有单烷基苯产物外还含有未反应的苯。
烷基转换区可以被限制在与含烷基化区的反应器相分开的单独的反应器中。但是，也可以使烷基转换区和烷基化区包含在单一反应器的分开的流动床内。
各种类型的烷基转换反应器可被使用。例如，烷基转换反应器可以是以上流或下流模式操作的固定床反应器，或与催化剂和烃物流同向或逆向操作的移动床反应器。烷基转换反应器可含有单一的催化剂床或多级床，并装备有多烷基苯和/或苯的级问加料装置。烷基转换反应器还可装备级间冷却装置。移动床反应器使有可能连续地取出失效催化剂以再生，并代之以新鲜的再生催化剂。还可以使用一个以上的烷基转换反应器。
烷基转换的条件可以是液相条件、汽相条件或混合的液/汽相条件。具体的条件，例如温度和压力取决于，至少部分地取决于烷基转换催化剂的性质。
烷基转换区的整个流出物不经分离(即阶流式)直接进入烷基化区。烯烃(即乙烯或丙烯)烷基化剂也可作为烷基化区另外的加料物加入。这种烯烃共加料物可以在任何适当的位置引入。例如，当使用分开的反应器时，烯烃可以注入连接烷基转换反应器和烷基化反应器的管线中。当使用一个反应器时，烯烃可以在多床反应器的级间引入，其中烯烃注入点的上游床含有烷基转换催化剂，而烯烃注入点的下游床含有烷基化催化剂。烯烃也可以首先从一条与引入烷基转换反应器流出物到烷基化反应器的管线分开的管线引入烷基化反应器。
无论采用何种方法建立烯烃烷基化剂与烷基转换区的流出物的首次接触，优选当反应物流经烷基化区时多级引入烯烃。烯烃烷基化剂的第一个引入点是在烷基转换区的下游。
烷基化区的流出物含有所需要的单烷基苯产物，该产物然后与流出物的其他成分分离并回收。多烷基苯从流出物流中分出，并循环回到烷基转换区。从烷基化区流出物中分离出来的苯被循环到烷基转换区和/或烷基化区，而未反应的链烯烃循环到烷基化区。此外，烷基化区总的流出物的一部分(除任何未反应的链烯烃外)可以循环回到烷基化区，以提供一种骤冷流以有助于控制烷基化反应的放热。
烷基化催化剂可以选自烷基转换催化剂所用的同样类型的材料。特别是，优选的催化剂包括酸性固体氧化物。这种酸性固体氧化物的例子包括硅铝酸盐和含非硅和铝元素的材料如SAPO′s。这些酸性固体氧化物可以是非晶的或结晶的材料。这些晶体材料可以具有非层状的三维网络结构，或层状结构，如层状结构的粘土。优选的酸性固体氧化物是沸石，特别是中等孔径和大孔径的沸石。其他酸性固体氧化物的例子包括通过用钨酸盐或硫酸盐改性氧化锆生成的超酸。
同样的催化剂可以用于本发明方法的烷基转换区和烷基化区二者。但是，优选地，该两个区选择不同的催化剂以满足催化其中具体的反应。
用于本文的适合的中等孔径沸石的具体例子是具有受限指数为2-12(如美国专利4，016，218所定义)的那些，包括ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-48。
ZSM-5详述于美国专利3，702，886和Re.29，948。
ZSM-11详述于美国专利3，709，979。
ZSM-12描述于美国专利3，832，449。
ZSM-22描述于美国专利4，556，477。
ZSM-23描述于美国专利4，076，842。
ZSM-35描述于美国专利4，016，245。
ZSM-48更具体地描述于美国专利4，234，231。
大孔径沸石，包括受限指数小于2的那些，是本领域众所周知的，并且具有足够大的孔径以容纳通常在加料物中的绝大多数成分。一般地说，这种沸石的孔径大于7埃，代表性的有具有以下结构的沸石：沸石β、沸石Y、Ultrastable Y(USY)、Dealuminized Y(Deal Y)、丝光沸石、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18和ZSM-20。一种本领域熟知并可用于本发明的结晶硅酸盐沸石是八面沸石。ZSM-20沸石在某些结构方面与八面沸石类似，但比八面沸石具有更高的氧化硅/氧化铝比例，如Deal Y那样。
ZSM-14描述于美国专利3，923，636。
ZSM-20描述于美国专利3，972，983。
ZSM-β描述于美国专利3，308，069和Re.28，341。
低钠的Ultrastable Y分子筛(USY)描述于美国专利3，293，192和3，449，070。
Dealuminized Y沸石(Deal Y)可以通过美国专利3，442，795所述的方法制备。
ZSM-UHP-Y描述于美国专利4，401，556。
可以用于催化本发明的烷基化反应或本发明的烷基转换反应的其他酸性固体氧化物包括MCM-22、PSH-3、SSZ-25、MCM-36、MCM-49和MCM-56。
MCM-22及其在催化合成烷基芳族化合物，包括乙苯反应上的应用描述于美国专利4，992，606、5，077，445和5，334，795。PSH-3描述于美国专利4，439，409。SSZ-25及其在芳族化合物烷基化反应上的应用描述于美国专利5，149，894。MCM-36描述于美国专利5，250，277和5，292，698。美国专利5，258，565描述了采用含有MCM36的催化剂合成烷基芳族化合物，包括乙苯。MCM-49描述于美国专利5，236，575。应用MCM-49催化合成烷基芳族化合物，包括乙苯，描述于美国专利5，493，065和5，371，310。MCM-56描述于美国专利5，362，697。用MCM-56催化合成烷基芳族化合物，包括乙苯，描述于美国专利5，557，024和5，453，554。
可以用于催化本发明的烷基化反应和烷基转换反应的其他酸性固体氧化物包括SAPO′s和钨酸盐改性的氧化锆。SAPO′s也即是硅铝磷酸盐，描述于美国专利5，114，563和4，440，871。用钨酸盐改性的氧化锆催化合成烷基芳族化合物，包括乙苯，描述于美国专利5，563，311。
该固体酸性氧化物材料可以与另一种能经受本发明方法的温度和其他条件的材料复合。这种材料包括活性和非活性材料及合成的或天然存在的沸石，以及无机材料如粘土和/或氧化物如氧化铝、氧化硅、氧化硅-氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化镁或这些或其他氧化物的混合物。后者既可以是天然存在的，也可以是凝胶状沉淀或凝胶的形式，包括氧化硅和金属氧化物的混合物。粘土可以包含在氧化物型粘合剂内，以改进催化剂的机械性能或有助于其制备。将本身有催化活性的材料与固体酸性氧化物联合使用，也即是在催化剂合成时随即合并或存在该材料，可以改变催化剂的转化率和/或选择性。非活性材料适合作为稀释剂以控制转化的量，使得不采用其他控制反应速率的方法就能经济而有序地得到产品。这些材料加进到天然存在的粘土中，例如膨润土和高岭土，以改进催化剂在工业操作条件下的抗压强度，并作为催化剂的粘合剂或基体材料。细微的固体酸性氧化物材料和无机氧化物基体的比例可以在很宽的范围内变化，晶体含量为复合物的约1-约90％(重量)，和更通常地，特别是当该复合物是制备成珠状时，为复合物的2-80％(重量)。
本发明方法特别的实施方案的例子参考图1描述于下。图1提供了本发明方法一个实施方案的示意图，其中采用了分开的烷基转换和烷基化反应器。
图1中，多烷基苯经由多烷基苯循环管线102引入烷基转换反应器100。从多烷基苯循环管线102到多烷基苯引入管线103、104、105和106的流动情况可以通过阀门的方法控制(图1中未示出)。引入管线103、104、105和106的位置是为了将多烷基苯分级加入烷基转换反应器100中。苯也是经由苯循环管线170，通过苯引入管线112引入烷基转换反应器100。虽然未在图1中示出，但是应该理解，苯引入管线112可以与烷基转换反应器100上游的多烷基苯引入管线104相交，以致多烷基苯和苯可通过一根管线，而不是如图1所示的分开管线引入烷基转换反应器100中。
烷基转换反应器100的全部流出物通过输送管线120进入烷基化反应器130。补充的苯通过苯引入管线114引入输送管线120，链烯烃经引入管线122引入输送管线120。虽然图1描绘的实施方案中，烷基转换反应物流出物、补充的苯和链烯烃三者都一起通过一根管线引入烷基化反应器130，但应当理解，这三种成分可以单独地经由分开的管线引入烷基化反应器130。还应当理解，链烯烃还可以在苯进入管线120点的上游处引入输送管线120，或链烯烃引入管线122可以与苯引入管线114相交，以致链烯烃和苯可以通过同一管线引入输送管线120。
优选链烯烃通过多级的方法加入烷基化反应器130中。这种分级加入如图1中附加的链烯烃引入管线124、126和128所示。优选地，在链烯烃分级引入管线间提供冷却。
烷基化反应器130的流出物通过输送管线140进入分离器150。分离器150可以包括一个或几个蒸馏塔和辅助设备，如闪蒸罐和热交换装置。在分离器150中，烷基化反应器130的流出物被分离成多烷基苯物流、烷基苯物流、苯物流和链烯烃物流等。分离器150也包括有周期性地从系统中除去重质残渣的装置。多烷基苯物流经由多烷基苯循环管线102流出分离器。烷基苯产物流经由产物回收管线160流出分离器。苯物流经由苯循环管线170流出分离器。链烯烃物流经由链烯烃循环管线180流出分离器。
在另一个实施方案中(未示出)，烷基化反应器全部流出物中的一部分(除任何未反应的链烯烃外)循环回到烷基转换反应器100，以阶流式进入烷基化反应器130，或更优选地，直接进入烷基化反应器130，以提供一种稀释剂，有助于控制烷基化反应的放热。
应该理解，本发明可以包含与图1描绘的不同的方法，其中分开的烷基转换反应器100和烷基化反应器130被单一的多床反应器取代，条件是进行烷基化反应的各床位于进行烷基转换反应的各床的下游，再一条件是链烯烃加料物的第一加料点在进行烷基转换反应各床的下游处。
应该理解，图1描绘整个本发明方法的反应物和产物的一般的流动情况。但是，还应该理解，图1不是将本发明方法限制于任何具体的反应器结构上。如前所述，本发明的烷基化反应器和本发明的烷基转换反应器各自可以是以上流或下流模式操作的固定床反应器，或与催化剂和烃物流同向或逆向操作的移动床反应器。
新鲜的加料物，特别是新鲜的苯和新鲜的链烯烃，可以在图1描绘的框图中任何合适的位置引入。反应系统启动后，新鲜的苯在无多烷基苯共加料物的情况下可以通过管线104引入烷基转换反应器100。还可在反应体系启动时，苯可以旁路烷基转换反应器100，以致从管线104转移到管线114。当多烷基苯在体系中大量生成时，多烷基苯引入管线103、104、105和106可以同时或顺序打开，以适应进入烷基转换反应器100的多烷基苯流量增加的需要。当进入烷基转换反应器100的多烷基苯流量增加时，可以将适当流量的苯通过苯引入管线112引入烷基转换反应器100。最终，体系达到操作稳态，其中进入烷基转换反应器100的多烷基苯流量基本上恒定，并且在烷基化反应器130中生成的多烷基苯的量基本上与烷基转换反应器100中转化的多烷基苯的量相同。
烷基转换和烷基化反应可以在液相条件或汽相条件或混合的液/汽相条件下进行。例如，这些反应之一在液相或混合的液/汽相条件下进行，而其他的反应在汽相条件下进行。但是，两个反应都优选在液相条件下进行。
苯与乙烯或丙烯进行汽相烷基化反应的具体条件可包括温度650-900°F(343-482℃)，例如700-850°F(371-454℃)，压力约大气压至约3000 psig，例如约25-约450 psig。基于乙烯或丙烯的重时空速度(WHSV)为0.5-2.0 hr-1，苯与乙烯或丙烯的摩尔比为1∶1-30∶1。
苯与乙烯的液相烷基化反应可在温度300-650°F(150-340℃)，通常400-529°F(205-270℃)，下进行。
苯与乙烯的液相烷基化反应的压力可以高达3000 psig(20875kPa)，虽然一般将不超过1000 psig(7000 kPa)。反应可以在无氢的情况下进行，所以压力主要是反应物种的压力。空速可为0.1-20 WHSV(基于乙烯加料物)。苯与乙烯的液相烷基化反应优选的空速的范围为例如0.5-3 WHSV，例如0.75-2.0 WHSV(乙烯)。烷基化反应器中苯与乙烯的摩尔比为1∶1-30∶1，通常为5∶1-20∶1，大多数情况为5∶1-10∶1。
当用丙烯烷基化苯生成异丙苯时，反应也可以在液相条件下进行，该条件包括温度250℃以下，例如高达150℃，例如10-125℃；压力250大气压或以下，例如1-30大气压；及芳族烃的重时空速度(WHSV)为5-250 hr-1，例如5-50 hr-1。反应条件组合的一个例子包括温度10-150℃，压力1-30大气压，及WHSV为5-50 hr-1。反应条件组合的另一个例子包括温度10-250℃，压力250大气压，及WHSV为5-250 hr-1。
苯与丙烯进行汽相烷基化反应的具体条件可包括温度100-600°F(38-316℃)，例如250-500°F(121-260℃)，压力约50-1000 psig，例如300-600 psig，基于丙烯的重时空速度(WHSV)为0.1-2.0 hr-1，苯与丙烯的摩尔比为1∶1-50∶1。
苯与多乙基苯进行液相烷基转换反应的具体条件可包括温度150-260℃，压力7000kPa或以下，基于进入反应区总液体加料物重量的重时空速度(WHSV)为0.5-2.0 hr-1，苯与多乙烯苯的摩尔比为1∶1-30∶1。
苯与多乙基苯进行汽相烷基转换反应的具体条件可包括温度260-482℃，例如，370-450℃，压力从大气压-3000 psig，例如，50-500psig，基于进入反应区总汽相加料物重量的重时空速度(WHSV)为1-50 hr-1，苯与多乙烯苯的摩尔比为1-50。
苯与多丙烯基苯进行液相烷基转换反应的具体条件可包括温度100-600°F(38-316℃)，例如250-450°F(121-232℃)，压力约50-1000 psig，例如300-600 psig，基于进入反应区总液体加料物重量的重时空速度(WHSV)为0.1-10 hr-1，苯与多丙烯基苯的摩尔比为1∶1-50∶1。
苯与多丙烯基苯进行汽相烷基转换反应的具体条件可包括温度260-480℃，例如，371-454℃，压力为大气压至3000 psig，例如50-500psig，以下，基于进入反应区总汽相加料物重量的重时空速度(WHSV)为1-50 hr-1，苯与多丙烯基苯的摩尔比为1∶1-50∶1。
实施例
沸石β催化剂的制备方法如下：将65％(基于干基重量)氢型的沸石β与35％(基于干基重量)假勃姆石氧化铝和足量的水混合形成可挤出的糊料。充分混合该糊料，然后通过螺杆挤出机挤出成1/16″状挤出物。将该挤出物干燥，然后在氮气流中加热到900°F(480℃)，及在此温度下保持3小时。然后引入空气流，并将温度升至1000°F(540℃)，在此温度下保持6小时。然后冷却该挤出物，这样精制的催化剂用于下述的工艺评估。
MCM-22催化剂的制备方法如下：将65％(基于干基重量)钠型的MCM-22与35％(基于干基重量)假勃姆石氧化铝和足量的水混合形成可挤出的糊料。充分混合该糊料，然后通过螺杆挤出机挤出成1/16″状挤出物。将该挤出物干燥，然后在氮气流中加热到1000°F(540℃)，在此温度下保持6小时。然后，冷却该挤出物至室温。挤出物被进行加湿，然后用硝酸铵将挤出物的钠含量减至500 ppmw以下。挤出物在空气流中干燥，然后在空气流中被加热至1000°F(540℃)，然后在此温度下保持6小时。然后冷却该挤出物，这样精制的催化剂用于下述的工艺评估。
进行实验时，被0.5 gms上述β/Al2O3催化的烷基转换步骤的流出物直接进入采用1.0 gms上述MCM-22/Al2O3作催化剂的烷基化步骤。烷基转换步骤的加料物是苯/二乙基苯(5.0 gms/hr)的掺混物(名义上3/1重量/重量)，而乙烯(1.0 gms/hr)既可以在烷基转换/烷基化步骤之间加入，也可以直接加到烷基转换步骤中。压力为500 psig，而烷基转换和烷基化反应区的温度分别为500°F和430°F。结果如下面表1所示。
表1阶式烷基转换/烷基化的结果
Figure 9881153100131
在两种情况下，主要产品是乙苯。但是，烷基化剂(乙烯)在烷基转换和烷基化步骤之间加入的情况下，不希望的副反应明显减少。这一点可以从其他的芳族化合物、链烷烃、烯烃和环烷烃(PON)及EB杂质的产率更少反映出来。在加料物中苯的浓度较高时，可以预期对单烷基化物的选择性更高。

Claims (9)

1．一种生产选自乙苯和异丙苯的烷基苯的方法，该方法包括以下的步骤：
(a)将加料物引入烷基转换区，加料物含有苯和选自多乙基苯和多丙基苯的多烷基苯，加料物中苯与多烷基苯的摩尔比超过1，加料物中基本上无乙烯和丙烯，其中烷基转换区中含有烷基转换催化剂；
(b)使加料物与烷基转换催化剂在充分的烷基转换条件下接触生成含有单烷基苯和苯的烷基转换区的流出物；
(c)将(ⅰ)烷基转换区的全部流出物和(ⅱ)选自乙烯和丙烯的链烯烃引入含有烷基化催化剂的烷基化区；和
(d)使烷基转换区的流出物和带有烷基化催化剂的链烯烃在充分的烷基化条件下接触生成含有单烷基苯和多烷基苯的烷基化区的流出物，
其中链烯烃的第一引入点在烷基转换区的下游。
2．权利要求1的方法，其中烷基化和烷基转换反应都在液相中进行。
3．权利要求1的方法，其中烷基转换催化剂不同于烷基化催化剂。
4．权利要求1的方法，其中烷基转换催化剂和烷基化催化剂各自含有酸性固体氧化物。
5．权利要求3的方法，其中烷基转换催化剂和烷基化催化剂各自含有的酸性固体氧化物是选自沸石β、ZSM-5、ZSM-12、MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56、MCM-58、八面沸石、丝光沸石和钨酸盐改性的氧化锆。
6．权利要求1的方法，其中烷基转换区和烷基化区是分开的反应器。
7．权利要求3的方法，其中烷基转换区和烷基化区是同一反应器，该反应器含至少两个催化剂床，烷基化催化剂和烷基转换催化剂在分开的催化剂床上。
8．权利要求1的方法，包括烷基化区流出物中的多烷基苯循环回到烷基转换区的步骤。
9．权利要求1的方法，包括烷基化区总流出物中的一部分(除任何未反应的链烯烃外)循环回到烷基转换区或烷基化区的步骤。
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