CN1283762C - 一种劣质汽油改质方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种劣质汽油改质方法，将劣质汽油切割成轻、重馏份，其中轻馏份占10-50重量%，其余为重馏份，轻馏份进行碱洗脱硫醇，重馏份先和氢气混合，再与预加氢催化剂接触，预加氢后的生成油与加氢催化剂接触进行加氢处理，加氢处理后的生成油再与碱洗脱硫醇后的轻馏份进行混合，即得产品汽油。使用该方法处理催化裂化汽油时，可将汽油硫含量降至150μg/g以下，烯烃含量降低15-30个百分点，汽油抗爆指数提高0.1-2.0个单位。

Description

一种劣质汽油改质方法
技术领域
本发明属于烃油精制领域，更具体地说，本发明是涉及一种劣质汽油脱硫降烯烃提高辛烷值的改质方法。
背景技术
众所周知，汽车尾气中有毒有害物质对大气的污染受到人们的日益重视，世界各国相继立法，制定严格的清洁汽油新标准，严格限制汽油中硫、烯烃、芳烃和苯等的含量，以降低汽车尾气对大气环境的污染。我国车用汽油的质量与先进国家清洁汽油标准尚有较大差距。我国车用汽油中的硫和烯烃含量的90％来自于催化裂化汽油。因此，降低催化裂化汽油中的硫和烯烃含量是解决我国清洁汽油生产的关键。采用常规加氢技术处理催化裂化汽油，可有效地降低汽油中的硫和烯烃含量，但由于高辛烷值的烯烃组份被饱和，使得汽油的辛烷值大幅度降低。开发一种汽油脱硫降烯烃并同时提高辛烷值的新方法，成为催化裂化汽油脱硫降烯烃技术的难点和重点。
国内外已开发了一些汽油馏份脱硫降烯烃的方法。USP6,042,719介绍了一种催化汽油脱硫的方法，采用CoMo/ZSM-5+Al2O3催化剂，在较低温度下处理催化汽油，RON损失约10％。USP5,041,208采用一种含高硅铝比八面沸石的贵金属催化剂，处理催化汽油，可降低硫含量并提高辛烷值，但反应温度较高，实施例中为450-540℃，另外催化剂要求原料油终馏点不超过177℃，且工艺较繁琐。CN1458235介绍了一种辛烷值恢复剂及其应用，催化裂化汽油选择性脱硫后，用一种Ni/ZSM-5+β沸石催化剂进行辛烷值恢复，但仍有辛烷值损失。CN1465666A介绍了一种汽油脱硫降烯烃方法，将催化汽油切割成轻重馏份，轻馏份脱硫醇，重馏份加氢脱硫后，用RIDOS催化剂进行辛烷值恢复，但仍有辛烷值损失，且汽油收率一般小于90％。CN1488723A介绍了一种加氢精制和芳构化二段组合工艺，催化汽油加氢脱硫后，用金属改性的小晶粒ZSM-5+β沸石催化剂处理，可提高汽油收率，降低硫和烯烃含量，减少辛烷值损失，但抗爆指数仍有1.0-1.5的损失。CN1356378A介绍了一种由VIB、VIII组金属、改性ZSM-5、TiO2和粘结剂组成的催化剂，处理催化汽油后，可有效降低硫和烯烃含量，并使辛烷值不降低或有所提高，但催化汽油中含有一定量的二烯烃和胶质等易生胶物质，易在催化剂上结焦，影响催化剂长周期运转。
发明内容
本发明是在现有技术的基础上，提供一种劣质汽油改质方法，使用该方法可以脱除汽油中的硫、降低汽油中的烯烃含量、提高汽油辛烷值，并且该方法可长周期稳定运转。
本发明劣质汽油改质方法包括如下步骤：
1)将劣质汽油切割成轻、重馏份，其中轻馏份占劣质汽油总重量的10-50重量％，其余为重馏份；
2)步骤1)中出来的轻馏份进行碱洗脱硫醇；
3)步骤1)中出来的重馏份先和氢气混合，再与预加氢催化剂接触，在反应压力为0.5-4.0MPa，反应温度为150-350℃，体积空速为1.0-10.0h-1，氢气与重馏份的体积比为100-800∶1的条件下进行预加氢；
4)步骤3)预加氢后的生成油在氢分压为0.5-4.0MPa，反应温度为350-480℃，体积空速为0.3-3.0h-1，氢气与预加氢后的生成油的体积比为100-800∶1的条件下，与加氢催化剂接触进行加氢处理；
5)步骤4)中加氢处理后的生成油与步骤2)中碱洗脱硫醇后的轻馏份进行混合，即得产品汽油。
其中步骤3)中的预加氢催化剂采用常规的CoMo/Al2O3催化剂，或者是碱和/或碱土金属改性的CoMo/Al2O3催化剂。步骤4)中的加氢催化剂采用中国专利CN1356378A公开的催化剂，即该加氢催化剂由金属活性组分和载体组成，其中金属活性组分为金属氧化物MoO3、CoO和NiO中的任意两种或者三种，以催化剂总重量计，金属活性组分占2～35％；以载体总重量计，载体由5％～80％的二氧化钛、10％～80％的改性ZSM-5分子筛和10％～85％粘合剂组成；所述改性ZSM-5分子筛采用的改性剂是锌、锆、镓、铬、钡或磷的硝酸盐、醋酸盐或铵盐，改性剂占分子筛重量的1～10％。
本发明劣质汽油主要指催化裂化汽油，也可以是其它含烯烃汽油，如焦化汽油、裂解汽油等。这些劣质汽油的硫含量一般为200～2000μg/g，烯烃体积百分含量一般为15～70％。
本发明提供的劣质汽油改质方法，不仅可以有效地降低汽油中的硫和烯烃含量，且汽油收率高、氢耗低，采用本发明的方法处理催化裂化汽油时，可将汽油硫含量降至150μg/g以下，烯烃体积含量降低15-30个百分点，汽油抗爆指数提高0.1-2.0个单位。该方法中所采用的加氢催化剂是中国专利CN1356378A公开的催化剂，因这种催化剂具有脱硫、降烯烃活性的同时，还具有芳构化、异构化、选择性裂化等催化性能。用该催化剂加氢处理催化裂化汽油，在降低高辛烷值的烯烃组份含量时，通过芳构化、异构化、选择性裂化反应增加高辛烷值的芳烃、异构烃组份的含量，减少低高辛烷值的正构烷烃组份含量，使汽油的辛烷值在降低烯烃的情况下有所提高。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明，但并不限制本发明的范围。
比较例
在100ml固定床加氢装置上，对原料油I全馏份通过催化剂A进行加氢改质，该催化剂A的组成为，14.5重量％MoO3，4.2重量％CoO，15重量％TiO2，60重量％改性ZSM-5，余量为粘结剂。催化剂用含2重量％CS2的煤油进行预硫化，再用直馏油稳定100小时后改进原料油，进行加氢改质。原料油性质如表1，反应条件及产品汽油性质如表2。
实施例1
将原料油I切割成轻重馏份，其中轻馏份占35重量％，重馏份占65重量％，轻馏份碱洗脱硫醇，重馏份用含3重量％CoO，11重量％MoO3，76重量％Al2O3的催化剂C预加氢，生成物直接与催化剂A接触进行加氢改质反应，加氢改质后的生成油与碱洗脱硫醇后的轻馏份混合，生产出合格的汽油产品。反应条件和产品汽油性质列于表3。
实施例2
同实施例1，只是原料油为II，原料油切割成轻重馏份后，其中轻馏份占42重量％，重馏份占58重量％，重馏份用含4.2重量％CoO，13.8重量％MoO3，6.0重量％CaO，3.5重量％K2O，余量为Al2O3的催化剂D预加氢，反应条件和产品汽油性质如表4。
实施例3
同实施例2，只是原料油为II，原料油切割成轻重馏份后，其中轻馏份占29重量％，重馏份占71重量％。反应条件和产品汽油性质如表5。
实施例4
同实施例2，只是原料油为III，原料油切割成轻重馏份后，其中轻馏份占19重量％，重馏份占81重量％，重馏份预加氢，生成物直接通过催化剂B接触进行加氢改质，该催化剂B的组成为，14.2重量％MoO3，3.8重量％NiO，10重量％TiO2，65重量％改性ZSM-5，余量为粘结剂。反应条件和产品汽油性质如表6。
                                表1原料油性质
原料油     I     II     III
密度，Kg/m3(20℃)     731     718     724
硫，μg/g     818     698     1580
馏程，℃
IBP/10％     33.7/49.8     29.5/50.2     30.6/46.6
30％/50％     56.6/88.5     72.4/     66.5/89.3
70％/90％     130.2/152.1     126.5/130.7     118.3/151.5
FBP     197.8     181     186
烷烃，体积％     34.2     53.5     29.5
烯烃，体积％     41.0     27.1     49.6
芳烃，体积％     24.8     19.4     20.9
(R+M)/2     87.0     86.5     86.2
         表2比较例加氢改质结果
运转时间，h     50     300
反应压力，MPa     1.0     1.0
反应温度，℃     390     390
体积空速，/h-1     1.0     1.0
氢油比，v/v     100     100
产品汽油性质
硫，μg/g     110     380
烷烃，体积％     52.5     44.3
烯烃，体积％     13.0     30.5
芳烃，体积％     34.5     30.2
(R+M)/2     87.8     87.5
           表3原料I加氢改质结果
运转时间，h     50     2000
反应压力，MPa     3.0     3.0
反应温度，℃     180/390     180/390
体积空速，h-1     3.3/0.5     3.3/0.5
氢油比，v/v     200     200
产品汽油性质
硫，μg/g     30     140
烷烃，体积％     49.0     46.8
烯烃，体积％     19.0     22.0
芳烃，体积％     32.0     31.2
(R+M)/2     88.0     88.2
              表4原料II加氢改质结果
运转时间，h     50     2000
反应压力，MPa     1.5     1.5
反应温度，℃     200/390     200/390
体积空速，h-1     6.0/2.0     6.0/2.0
氢油比，v/v     800     800
产品汽油性质
硫，μg/g     62     130
烷烃，体积％     57.1     55.6
烯烃，体积％     16.1     18.0
芳烃，体积％     26.8     26.4
(R+M)/2     88.3     88.5
           表5原料II加氢改质结果
运转时间，h     50     2000
反应压力，MPa     1.0     1.0
反应温度，℃     220/380     220/380
体积空速，h-1     4.5/1.5     4.5/1.5
氢油比，v/v     800     800
产品汽油性质
硫，μg/g     44     140
烷烃，体积％     68.5     63.6
烯烃，体积％     11.5     11.2
芳烃，体积％     25.6     25.2
(R+M)/2     87.0     87.2
表6原料III加氢改质结果
运转时间，h     50     2000
反应压力，MPa     3.5     3.5
反应温度，℃     200/410     200/410
体积空速，h-1     3.0/0.5     3.0/0.5
氢油比，v/v     600     600
产品汽油性质
硫，μg/g     88     150
烷烃，体积％     61.4     53.4
烯烃，体积％     12.0     20.4
芳烃，体积％     26.6     26.2
(R+M)/2     86.5     86.8
从表中数据可以看出，采用本发明的方法处理催化汽油，可将产品汽油中的硫含量降至150μg/g以下，烯烃含量降低15-30个百分点，汽油抗爆指数提高0.1-2.0个单位，而且用本发明方法运转2000小时后，仍表现出良好的加氢改质效果，可长周期稳定运转。

Claims (1)

1.一种劣质汽油改质方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)将劣质汽油切割成轻、重馏份，其中轻馏份占劣质汽油总重量的10-50％，其余为重馏份；
2)步骤1)中出来的轻馏份进行碱洗脱硫醇；
3)步骤1)中出来的重馏份先和氢气混合，再与预加氢催化剂接触，在反应压力为0.5-4.0MPa，反应温度为150-350℃，体积空速为1.0-10.0h-1，氢气与重馏份的体积比为100-800∶1的条件下进行预加氢；
4)步骤3)预加氢后的生成油在氢分压为0.5-4.0MPa，反应温度为350-480℃，体积空速为0.3-3.0h-1，氢气与生成油体积比为100-800∶1的条件下，与加氢催化剂接触进行加氢处理；
5)步骤4)中加氢处理后的生成油与步骤2)中碱洗脱硫醇后的轻馏份进行混合，即得产品汽油；
所述步骤3)中的预加氢催化剂采用CoMo/Al2O3催化剂，或者是碱和/或碱土金属改性的CoMo/Al2O3催化剂；步骤4)中所述的加氢催化剂由金属活性组分和载体组成，其中金属活性组分为金属氧化物MoO3、CoO和NiO中的任意两种或者三种，以催化剂总重量计，金属活性组分占2～35％；以载体总重量计，载体由5％～80％的二氧化钛、10％～80％的改性ZSM-5分子筛和10％～85％粘合剂组成；所述改性ZSM-5分子筛采用的改性剂是锌、锆、镓、铬、钡或磷的硝酸盐、醋酸盐或铵盐，改性剂占分子筛重量的1～10％。
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CN101463274B (zh) * 2007-12-20 2013-07-31 中国石油化工股份有限公司 一种改进的烃油加氢处理与催化裂化组合工艺
WO2009089681A1 (fr) 2007-12-20 2009-07-23 China Petroleum & Chemical Corporation Procédé intégré amélioré d'hydrogénation et de craquage catalytique d'hydrocarbures liquides
CN101787307B (zh) * 2009-01-22 2013-11-27 中国石油化工股份有限公司 一种汽油加氢脱硫方法
CN102041085A (zh) * 2009-10-23 2011-05-04 中国石油化工集团公司 一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法
CN102199448A (zh) * 2010-03-26 2011-09-28 中国石油天然气股份有限公司 一种催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃的工艺方法
CN104174429B (zh) * 2013-05-22 2017-08-25 中国石油化工股份有限公司 一种重质芳烃轻质化的方法
CN103740405B (zh) * 2014-01-21 2015-07-01 长江大学 一种生产低硫汽油的碱洗-萃取-加氢组合工艺
CN103740407B (zh) * 2014-01-21 2015-07-01 武汉工程大学 一种生产低硫汽油的碱洗-萃取-洗涤-加氢组合工艺

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