CN1278664A - 非水电解质电池 - Google Patents

非水电解质电池 Download PDF

Info

Publication number
CN1278664A
CN1278664A CN00118869A CN00118869A CN1278664A CN 1278664 A CN1278664 A CN 1278664A CN 00118869 A CN00118869 A CN 00118869A CN 00118869 A CN00118869 A CN 00118869A CN 1278664 A CN1278664 A CN 1278664A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nonaqueous electrolyte
battery
electrolytic solution
electrolyte battery
nonaqueous electrolytic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN00118869A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1135645C (zh
Inventor
山口晃
伊东秀俊
小丸笃雄
永峰政幸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Murata Northeast China
Murata Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Sony Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sony Corp filed Critical Sony Corp
Publication of CN1278664A publication Critical patent/CN1278664A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1135645C publication Critical patent/CN1135645C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566Liquid materials
    • H01M10/0569Liquid materials characterised by the solvents
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058Construction or manufacture
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/04Cells with aqueous electrolyte
    • H01M6/06Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
    • H01M6/10Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid with wound or folded electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H01M6/162Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
    • H01M6/168Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种非水电解质电池,已经改善了高负荷环境下的性能,并引入合适含量的碳酸亚乙烯酯的非水电解质溶液来改善所述非水电解液的电导率,从而使锂离子的掺杂/去掺杂平稳进行,因此降低了内阻。所以,随之增大了所述电池的初始容量并实现了令人满意的高负荷性能。

Description

非水电解质电池
本发明涉及非水电解质电池,该电池具有正极、负极和非水电解质。
到目前为止,镍镉蓄电池、铅蓄电池被广泛用作电子设备的二次电池。近年来,由于电子技术已经发展,电子设备的尺寸已经减小,并且已经使用了便携结构的电子设备。所以,已经要求提高电子设备用的二次电池的能量密度。镍镉蓄电池和铅蓄电池的放电电压低而不能令人满意。因此不能获得足够高的能量密度。
因此,已经广泛研究并开发了所谓锂离子电池。所述锂离子电池特征在于其长循环寿命,因为放电电压高、自发放电小。锂离子电池是一种非水电解质电池,包括由可以掺杂/去掺杂锂离子的碳材料构成的负极。锂离子电池的正极由锂过渡金属氧化物构成,其通式为LiMxOy(这里,M是至少一种选自Co、Ni、Mn、Fe、Al、V和Ti中的材料)。
在锂电池中,锂离子由于放电从所述正极中去掺杂。上述锂离子插入到所述负极的碳的间隙中,从而与碳形成一种化合物。所述现象称为一种“掺杂现象”。当所述放电是一种塑料薄膜时,所述负极中的锂形成锂离子。锂离子从碳中放出回到LiMxOy。所述现象称为“去掺杂现象”。也就是说,锂离子电池由于锂离子的运动产生电能。非水电解液主要涉及锂离子的运动。注意所述非水电解液是非水电解质之一。
为了改善非水电解质电池的性能,包括电池的内阻和初始容量,非水电解液的移动锂离子的性能与正极和负极的性能是同样重要的。
非水电解液的实例为碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、1,2-二甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯。混合上述材料制备的非水电解液可以获得高介电常数,改善电池性能。所以,广泛使用非水电解液。
近年来,要求一种可以用于使用大能量条件(下文简称为“高负荷环境”)中的电池。即必须改善在大负荷条件中的电池性能(下文简称为“高负荷性能”)。为了改善所述高负荷性能,必须进一步研究非水电解液的组成等。
由于上述原因,本发明的一个目的是提供一种表现出令人满意的高负荷性能的非水电解质电池。
为了达到上述目的,根据本发明的一个方面,提供一种非水电解质电池,包括:一种能够掺杂/去掺杂锂离子的材料构成的负极;一种由含有锂的材料构成的正极;以及一种非水电解质,其中,所述非水电解质含有由化学式1表示的碳酸亚乙烯酯:
Figure 0011886900051
根据本发明并且如上述构造的非水电解质电池能够降低内阻,增大初始容量。因此,可以改善高负荷性能。
从下面结合附图描述的优选的实施方案的详细描述,本发明的其它目的、特征和优点将是明显的。
图1是表示根据本发明的非水电解质电池的结构的一个实例的垂直截面图。
现在将描述本发明的一个实施方案。
图1是表示根据本发明的非水电解质电池的结构的一个实例的垂直截面图。一种非水电解质电池1包括通过隔板4密封缠绕的长正极2和长负极3构成的缠绕叠层。所述的缠绕叠层装在电池壳5中。
可以通过用含有正极活性材料和粘合剂的正极混合物涂敷集电体的表面并干燥所述集电体来制造正极2。所述集电体,例如,由金属箔如铝箔构成。
所述正极活性材料可以是一种锂复合氧化物,主要由LiMxOy(其中,M是一种或多种过渡金属材料)组成。优选构成所述锂复合氧化物的所述过渡金属M是Co、Ni、Mn、Fe、Al、V或Ti。特别地,所述锂复合氧化物的实例是LiCoO2、LiNiO2、LiNiyCo1-zO2(其中,0<z<1)和LiMn2O4。所述锂复合氧化物能产生高电压。因此,所述锂复合氧化物在能量密度方面是一种优异的正极活性材料。可以混合多种上述正极活性材料构成正极2。
用于所述正极混合物的粘合剂可以是一种用于常规电池正极混合物的已知的粘合剂。此外,可以向所述正极混合物中加入一种已知的添加剂,如导电材料。
可以通过用含有负极活性材料和粘合剂的负极混合物涂敷集电体的表面并干燥所述集电体来制造负极3。所述集电体可以是金属箔,如铜箔。
优选所述负极材料是锂、锂合金或者一种可以进行锂的掺杂/去掺杂的材料。所述可以进行锂的掺杂/去掺杂的材料可以是一种碳材料,如非石墨化碳材料或石墨材料。特别地,可以使用上述碳材料的任意一种:裂解碳、焦炭、石墨、玻璃碳纤维、通过焙烧有机聚合物获得的材料、碳纤维和活性碳。焦炭的实例是沥青焦碳、针状焦碳和石油焦碳。通过焙烧有机聚合物获得的材料是一种通过在适当的温度下碳化酚醛树脂或者呋喃树脂获得的材料。
作为可以进行锂的掺杂/去掺杂的材料,聚合物,如多炔、聚吡咯,或者氧化物,如SnO2也可以像上述的碳材料一样使用。作为锂合金,可以使用锂铝合金。
在所述负极混合物中含有的粘合剂可以是一种用于常规锂离子电池的负极混合物中的已知的粘合剂。而且,可以向所述负极混合物中加入一种已知的添加剂。
通过在非水溶剂中溶解一种电解质制备所述非水电解液。
所述电解液可以是一种用于电池的常规电解液中的电解质。所述电解质的实例是下述锂盐中的任意一种:LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiClO4、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiC(SO2CF3)3、LiAlCl4、LiSiF6、LiB(C6H5)4、LiCl、LiBr、CH3SO3Li和CF3SO3Li。特别地,从氧化稳定性方面,优选使用LiPF6或LiBF4
优选的是把所述电解质以0.1-3.0mol/l的浓度溶解在非水溶剂中,更优选的是0.5-2.0mol/l。
所述非水溶剂可以是已经在非水电解液中使用的各种非水溶剂材料的任意一种。所述非水溶剂的实例是碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、二甲氧基乙烷、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、γ-丁内酯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,3-二氧戊环、4-甲基-1,3-二氧戊环、乙醚、四氢噻吩砜、甲基四氢噻吩砜、甲基四氢噻吩砜丁酸酯、乙腈、丙腈和丙酸甲酯。上述非水溶剂可以单独使用,也可以混合多种材料。
根据本发明的非水电解质电池使用含有碳酸亚乙烯酯的非水电解液。碳酸亚乙烯酯的结构式表示于化学式2。
Figure 0011886900071
在所述非水电解液中含有的碳酸亚乙烯酯的量满足不小于1ppm并且小于100ppm的范围。特别地,优选量满足不小于2ppm并且不大于98ppm的范围。如后面在实施例中所述,当碳酸亚乙烯酯的量小于1ppm时,不能获得降低内阻的满意的效果。在上述情况下,不能获得所需的初始容量和高负荷特性。当所数量为100ppm或更大时,内阻不利地增大。
非水电解质电池1制造如下。
通过向金属箔如铝箔的表面均匀涂敷含有所述正极活性材料和所述粘合剂的正极混合物制造正极2,所述金属箔形成正极集电体。然后,干燥所述金属箔,形成所述正极活性材料层,从而制造正极2。用于所述正极混合物的粘合剂可以是一种已知的粘合剂。可以向所述的正极混合物中加入一种已知的添加剂。
通过向金属箔如铜箔的表面均匀涂敷含有所述负极活性材料和所述粘合剂的负极混合物制造负极3,所述金属箔形成负极集电体。然后,干燥所述金属箔,从而形成所述负极活性材料层。因此,制造了负极3。所述负极混合物的粘合剂可以是一种已知的粘合剂。可以向所述负极混合物中加入一种已知的添加剂。
把所获得的正极2和负极3通过隔板4相互密封接触。隔板4由,例如,小孔聚乙烯薄膜构成。然后,把所述叠层缠绕许多次,形成螺旋状。因此,构成了缠绕组件。
然后,把绝缘板6插入到内表面镀镍的铁电池壳5的底部。然后,装入缠绕组件。为了收集负极3的电流,使例如由镍构成的负极引线7的一端,与负极3密封接触。负极引线7的另一端焊到电池壳5上。因此,电池壳5与负极3电连接,从而成为非水电解质电池1的外负极。为了收集正极2的电流,使例如由铝构成的正极引线8的一端,连接到正极2上。正极引线8的另一端通过电流切断薄板9与电池盖10电连接。电流切断薄板9根据所述电池的内压切断电流。因此,电池盖10与正极2电连接,从而成为非水电解质电池1的外正极。
然后,把所述非水电解液充入电池壳5内。通过把所述电解质溶解在所述的非水溶剂内制备所述非水电解液。
然后,通过涂敷沥青的绝缘密封垫圈11密封电池壳5,从而安装电池盖10。因此,制造了圆柱形非水电解质电池1。
如图1所示,非水电解质电池1包括一个连接到负极引线7和正极引线8的中心销12。而且,提供了安全阀13,当电池内的压力升高到高于预定水平时,排出所述电池内部的气体。此外,提供了一个PTC元件14来防止电池内的温度升高。
根据本实施方案的非水电解质电池1可以成型成圆筒形、方形、币形或钮扣形。所述形状并不特别限定。尺寸也可以任意确定,例如,薄型的或者大尺寸型。
虽然根据本实施方案的非水电解质电池包括所述非水电解液,本发明并不限定于上述安排。本发明可以应用于所谓聚合物凝胶电解质作为所述非水电解质的场合,所述聚合物凝胶电解质含有一种聚合物,例如聚偏氟乙烯和聚丙烯腈和所述非水溶剂。本发明可以应用于一次电池和二次电池。
现在将描述本发明的实施例。
实施例1
制备构成所述负极的石墨粉末。
开始,100份(重量)的煤焦炭加入30份作为粘合剂的煤焦油沥青。然后,在约100℃把所述物料相互混合。通过压力机把所述混合物压制并成形成要求的形状。因此,获得了一种模压成型的碳的前驱体。把所述模压成型的碳的前驱体在1000℃或更低的温度下热处理,从而获得了模压成型的碳。
把所述模压成型的碳用在200℃或更低温度下熔化的粘合剂沥青浸渍,然后把沥青浸渍步骤/焙烧步骤重复几次,所述热处理在1000℃或更低的温度下进行。然后,使所述模压成型的碳在惰性气流中在2800℃进行热处理,从而获得模压成型的石墨组件。然后,破碎所述模压成型的组件并分级,获得石墨粉末。
通过X射线结构分析法分析上述的石墨粉末,得出晶面(002)间距为0.337nm。此外,晶面(002)的C轴厚度是50.0nm。用比重瓶法测定真密度为2.23g/cm3。使用Brunauer-Emmett-Teller(BET法)测定比表面为1.6m2/g。进行激光分析,得出颗粒尺寸分布的平均颗粒尺寸为33.0μm。10%的累积颗粒尺寸为13.3μm,50%的累积颗粒尺寸为30.6μm,90%的累积颗粒尺寸为55.7μm。进行激光分析,得到所述石墨粉末的平均断裂强度为7.1kgf/mm2。通过下列方法测量体积密度,所述体积密度为0.98g/cm3
测量体积密度的方法
通过JIS K-1469的方法测量体积密度。
把一个容积为100cm3的测量圆筒倾斜,预先测量了圆筒的质量,然后用匙逐渐装满100cm3的试样粉末。然后用最小分度值为0.1g的天平测量总质量。从所测得的质量中减去所述测量圆筒的质量,从而获得试样粉末的质量M。
把装入试样粉末的测量圆筒装上软木塞。把前面步骤中的测量圆筒从约5cm的高度落到橡胶板上50次。因此,在所述测量圆筒装的试样粉末被压实。因此,可以读出所压实的试样粉末的体积V。然后用下面的方程1计算所述体积密度:
D=W/V       (方程1)
其中,D:体积密度(g/cm3)
      W:所述测量圆筒中的试样粉末的质量(g)
      V:在50次掉落后,所述测量圆筒中的试样粉末的体积(cm3)。
所述石墨粉末用于制造所述负极。把90份(重量)所述试样粉末和10份(重量)的聚偏氟乙烯(PVDF)相互混合。然后,把所述混合物分散在N-甲基吡咯酮溶剂中,从而获得浆料。因此,获得了负极混合物浆料。把所述负极混合物浆料均匀地涂敷在长铜箔的两侧,铜箔作为负极集电体,厚度为lOμm。然后,干燥所述的铜箔,在预定的压力下进行压制和模压成型。从而制造了一种长的负极。
然后,制造所述的正极。把0.5mol的碳酸锂和1mol的碳酸钴进行混合。把所述混合物在空气中在900℃焙烧5小时。用X射线结构分析法分析焙烧后的物质。结果与JCPDS卡片中的LiCoO2峰一致。因此,标定所焙烧的物质是LiCoO2。破碎所得的LiCoO2直至50%的颗粒尺寸为15μm,颗粒尺寸通过激光衍射法获得。从而获得了LiCoO2粉末。
然后,把95份(重量)的LiCoO2粉末和5份(重量)的碳酸锂粉末相互混合。然后,把91份(重量)的所述混合物、6份作为导电物质的片状石墨以及3份(重量)的作为粘合剂的PVDF相互混合。然后把所述混合物分散在作为溶剂的N-甲基吡咯酮中,以便获得浆料。因此,获得正极混合物浆料。把正极混合物浆料均匀涂敷在作为正极集电体的长铝箔的两面上,铝箔的厚度为20μm。然后,干燥所述的薄膜铝箔,然后施加预定压力来压制并模压成型所述结构。因此,获得了所述的长正极。
然后把负极、隔板、正极以及隔板按该顺序层叠。然后,把所述叠层缠绕多次,从而获得缠绕的电极。所述隔板是厚度为25μm的小孔聚丙烯薄膜。
把所制造的缠绕电极装在镀镍的电池壳中。在所述缠绕电极的上下表面各放置一个绝缘元件。由铝构成的正极引线从所述正极集电体伸出,以便焊在所述电池盖上。此外,由镍构成的负极引线从所述负极集电体伸出,以便焊在所述电池壳上。
然后,向所述电池壳内装入所述非水电解液。所述非水电解液的组成为碳酸亚乙烯酯浓度为61ppm,含在相同体积的碳酸亚乙酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合溶剂与以1.0mol/l混合的LiPF6的混合物中。
然后,通过表面涂有沥青的绝缘密封垫圈密封所述电池壳。因此,安装具有电流断开机构的安全元件和PTC元件。然后,保持电池内的气密性。因此,制造了直径为18mm、高65mm的圆柱形非水电解质二次电池。
把所制造的电池充电。在温度为23℃,恒定电流为0.5A,最高电压为4.2V的条件下进行所述的充电操作。恒流恒压充电7小时。然后,测定所述电池的性能。开始,在频率为1KHz,外加电压为10mV的条件下测定AC阻抗。因此,测定了所述电池的内阻。然后用0.2A的恒定电流进行放电,直至最终电压为2.75V。因此,测定了所述初始容量。然后,在温度为23℃,0.2A的恒定电流条件下进行放电,直至最终电压为2.75V。因此,测定了所述初始容量。然后,通过提供5A的恒定电流在23℃的条件下进行放电,直至最终电压为2.75V。因此,测定了所述高负荷性能。
实施例2
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为98ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例3
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为95ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例4
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为72ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例5
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为33ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例6
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为8ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例7
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为2ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例8
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为1ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例9
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为20%。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例10
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为1.2%。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例11
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为1223ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例12
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为640ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例13
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为250ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例14
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为120ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例15
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为100ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例16
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为0.9ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例17
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为0.7ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
对比实施例1
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中不含碳酸亚乙烯酯。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例18
用非石墨化的碳代替石墨制造所述的负极。负极1通过下列方法制造。
引入10%-20%的含有氧的石油沥青中的官能团(进行所谓的氧交联)。然后,在惰性气流中,在1000℃进行焙烧,从而获得非石墨化的碳。破碎并分级石墨化的碳,从而获得非石墨化的碳粉。
X射线衍射测量结果为非石墨化的碳粉结构,晶面(002)之间的面间距为3.76埃。使用比重瓶法测得真比重为1.58g/cm3。使用激光衍射法测得平均颗粒尺寸为10μm。
与实施例1类似地制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是用所述非石墨化的碳粉代替石墨粉末,并且在所述电池的非水电解液中所含的碳酸亚乙烯酯的浓度为90ppm。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
对比实施例2
与实施例18类似制造一种圆柱形非水电解液二次电池,但是在所述电池的非水电解液中不含碳酸亚乙烯酯。然后,把所述电池充电,然后测定所述电池的性能。
实施例1-18和对比实施例1和2的结果表示于表1。表1
用于制造负极的物质 电池中碳酸亚乙烯酯的含量
实施例1 石墨粉末 61ppm
实施例2  98ppm
实施例3  95ppm
实施例4  72ppm
实施例5  33ppm
实施例6  8ppm
实施例7  2ppm
实施例8  1ppm
实施例9  20%
实施例10  1.2%
实施例11  1223ppm
实施例12  640ppm
实施例13  250ppm
实施例14  120ppm
实施例15  100ppm
实施例16  0.9ppm
实施例17  0.7ppm
对比实施例1  0ppm
实施例18 非石墨化的碳粉 90ppm
对比实施例2  0ppm
初始容量(mAh) 高负荷性能(mAh) 电池内的电阻(mΩ)
实施例1  1610  950  59
实施例2  1612  612  68
实施例3  1611  640  66
实施例4  1609  852  61
实施例5  1608  842  63
实施例6  1605  603  69
实施例7  1601  540  72
实施例8  1601  501  74
实施例9  1600  400  103
实施例10  1601  481  82
实施例11  1599  485  80
实施例12  1598  486  79
实施例13  1601  488  79
实施例14  1602  491  78
实施例15  1606  498  75
实施例16  1600  490  79
实施例17  1599  490  79
对比实施例1  1600  481  83
实施例18  1500  610  68
对比实施例2  1500  453  85
从表1可以看出,在使用石墨粉末制造所述负极时,与不含碳酸亚乙烯酯的对比实施倒1相比,提高了含有适量的碳酸亚乙烯酯的实施例1-8的每一个的初始容量。因此,降低了所述内阻并改善了所述高负荷性能。
同样,在用非石墨化的碳制造所述负极的情况下,含有碳酸亚乙烯酯的实施例18的内阻低于不含碳酸亚乙烯酯的对比实施例2的内阻。而且,改善了所述高负荷性能。
可以认为其原因是少量的碳酸亚乙烯酯的分解产物改善了所述非水电解液的离子电导率。因此,锂离子的掺杂/去掺杂可以平稳进行。
当实施例9-15中含有大量的碳酸亚乙烯酯时,所述电池的内阻增大,所述高负荷性能恶化。在像所述对比实施例一样含有20%的大量时,所述电池的内阻过分增大。因此,所述初始容量显著降低。因此,当碳酸亚乙烯酯的含量不小于100ppm时,不能获得令人满意的效果。
可以认为其原因是大量产生的碳酸亚乙烯酯的分解产物引起所述非水电解液的粘度升高。因此,阻碍了锂离子的平稳掺杂/去掺杂。
实施例16和17具有碳酸亚乙烯酯的含量小于1ppm的结构。在上述情况下,不能从所含的碳酸亚乙烯酯获得令人满意的效果。
从实施例和对比实施例可以理解,在所述非水电解液中含有的碳酸亚乙烯酯的合适含量为1ppm或更大,并且小于100ppm,更优选为2ppm或更大,并且小于98ppm。
如上所述,根据本发明的非水电解质电池可以在高负荷环境中使用。
虽然本发明以其具有一定特殊性的优选的形式和结构进行了描述,应该理解的是在构造细节和部件的组合和布置中可以改变优选形式的本公开的内容,而不离开下文的权利要求所规定的本发明的精神和范围。

Claims (12)

1.一种非水电解质电池,包括:
由一种可以进行锂离子的掺杂/去掺杂的材料构成的负极;
由一种含有锂的材料构成的正极;
非水电解质,其中,
所述非水电解质含有用化学式3表示的碳酸亚乙烯酯:
Figure 0011886900021
2.一种根据权利要求1的非水电解质电池,其中,在所述非水电解质中所含的碳酸亚乙烯酯的量是1ppm或更大,并且小于100ppm。
3.一种根据权利要求1的非水电解质电池,其中,通过在含有至少环酯和/或链酯的非水溶剂中溶解锂盐获得所述非水电解质。
4.一种根据权利要求1的非水电解质电池,其中,用碳材料作为所述可以进行锂离子的掺杂/去掺杂的材料。
5.一种根据权利要求4的非水电解质电池,其中,所述碳材料是石墨。
6.一种根据权利要求4的非水电解质电池,其中,所述碳材料是非石墨化的碳。
7.一种非水电解质电池,包括:
包括在其两面上形成有可以进行锂离子的掺杂/去掺杂的材料的负极集电体的负极;
包括在其两面上形成有含锂材料的正极集电体的正极;
隔板;以及
非水电解质,其中,
所述非水电解质含有用化学式4表示的碳酸亚乙烯酯:
Figure 0011886900031
8.一种根据权利要求7的非水电解质电池,其中,在所述非水电解质中所含的碳酸亚乙烯酯的量是1ppm或更大,并且小于100ppm。
9.一种根据权利要求7的非水电解质电池,其中,通过在含有至少环酯和/或链酯的非水溶剂中溶解锂盐获得所述非水电解质。
10.一种根据权利要求7的非水电解质电池,其中,用碳材料作为所述可以进行锂离子的掺杂/去掺杂的材料。
11.一种根据权利要求10的非水电解质电池,其中,所述碳材料是石墨。
12.一种根据权利要求10的非水电解质电池,其中,所述碳材料是非石墨化的碳。
CNB001188690A 1999-06-22 2000-06-22 非水电解质电池 Expired - Lifetime CN1135645C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17600899A JP4206565B2 (ja) 1999-06-22 1999-06-22 非水電解質電池
JP176008/1999 1999-06-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1278664A true CN1278664A (zh) 2001-01-03
CN1135645C CN1135645C (zh) 2004-01-21

Family

ID=16006115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB001188690A Expired - Lifetime CN1135645C (zh) 1999-06-22 2000-06-22 非水电解质电池

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6623892B1 (zh)
EP (1) EP1063719B1 (zh)
JP (1) JP4206565B2 (zh)
KR (1) KR100321954B1 (zh)
CN (1) CN1135645C (zh)
CA (1) CA2311882A1 (zh)
DE (1) DE60029516T8 (zh)
TW (1) TW452990B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1299387C (zh) * 2001-01-18 2007-02-07 三洋电机株式会社 二次锂电池
US7300723B2 (en) 2003-02-28 2007-11-27 Sanyo Electric Co., Ltd. Heat resistant lithium cell
CN110137419A (zh) * 2018-02-09 2019-08-16 住友化学株式会社 非水电解液二次电池
CN110931868A (zh) * 2019-11-27 2020-03-27 惠州锂威新能源科技有限公司 一种非水电解液及含有该电解液的锂离子电池

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1089371B1 (en) * 1999-09-30 2017-11-08 Sony Corporation Gel electrolyte and gel electrolyte cell
JP4762411B2 (ja) * 2000-06-26 2011-08-31 パナソニック株式会社 二次電池用非水電解液およびこれを用いた非水電解液二次電池
US8021784B2 (en) * 2004-03-23 2011-09-20 Hammond Group, Inc. Cureless battery paste and method for producing battery plates
US7118830B1 (en) 2004-03-23 2006-10-10 Hammond Group, Inc. Battery paste additive and method for producing battery plates
JP5730877B2 (ja) * 2009-08-27 2015-06-10 エバレデイ バツテリ カンパニー インコーポレーテツド 高パイライト含有量及び低導電性添加剤を有するリチウム−二硫化鉄カソード調製
EP2717377B1 (en) * 2011-06-03 2020-08-05 Positec Power Tools (Suzhou) Co., Ltd Battery
JP6393976B2 (ja) * 2012-12-04 2018-09-26 株式会社Gsユアサ 蓄電素子及び蓄電装置
WO2022092701A1 (ko) 2020-10-29 2022-05-05 주식회사 엘지에너지솔루션 고리형 카보네이트를 함유하는 전해질을 포함하는 리튬-황 이차전지

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2204899B1 (zh) * 1972-10-30 1975-03-28 Accumulateurs Fixes
JP3199426B2 (ja) * 1991-12-27 2001-08-20 松下電器産業株式会社 非水電解液二次電池
US5601949A (en) * 1992-11-19 1997-02-11 Sanyo Electric Co., Ltd. Ion conductive material for secondary battery
JP3293299B2 (ja) * 1994-01-28 2002-06-17 住友化学工業株式会社 非水電解液リチウム二次電池
FR2719161B1 (fr) * 1994-04-22 1996-08-02 Accumulateurs Fixes Générateur électrochimique rechargeable au lithium à anode de carbone.
JP3632389B2 (ja) * 1997-08-22 2005-03-23 宇部興産株式会社 リチウム二次電池
US6159637A (en) * 1998-02-16 2000-12-12 Mitsubishi Chemical Corporation Lithium secondary cell and positive electrode material therefor
JP4463333B2 (ja) * 1998-03-11 2010-05-19 三井化学株式会社 非水電解液及び非水電解液二次電池
EP1037293B1 (en) * 1999-03-16 2007-05-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery using the same
US6268080B1 (en) * 1999-07-28 2001-07-31 Mitsubishi Chemical Corporation Process for conditioning an electrochemical cell

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1299387C (zh) * 2001-01-18 2007-02-07 三洋电机株式会社 二次锂电池
US7300723B2 (en) 2003-02-28 2007-11-27 Sanyo Electric Co., Ltd. Heat resistant lithium cell
CN100353608C (zh) * 2003-02-28 2007-12-05 三洋电机株式会社 耐热性锂电池
CN110137419A (zh) * 2018-02-09 2019-08-16 住友化学株式会社 非水电解液二次电池
CN110931868A (zh) * 2019-11-27 2020-03-27 惠州锂威新能源科技有限公司 一种非水电解液及含有该电解液的锂离子电池
CN110931868B (zh) * 2019-11-27 2022-04-15 惠州锂威新能源科技有限公司 一种非水电解液及含有该电解液的锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
DE60029516D1 (de) 2006-09-07
DE60029516T2 (de) 2007-02-15
KR20010007466A (ko) 2001-01-26
US6623892B1 (en) 2003-09-23
TW452990B (en) 2001-09-01
DE60029516T8 (de) 2007-06-06
JP2001006730A (ja) 2001-01-12
EP1063719B1 (en) 2006-07-26
EP1063719A1 (en) 2000-12-27
KR100321954B1 (ko) 2002-02-04
CN1135645C (zh) 2004-01-21
CA2311882A1 (en) 2000-12-22
JP4206565B2 (ja) 2009-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1162923C (zh) 负极材料和含有该材料的非水电解质电池
CN1220292C (zh) 非水电解质二次电池
CN1292505C (zh) 正极活性物质以及用其制造的非水电解液二次电池
CN1076885C (zh) 阴极材料及其制造方法和非水溶性二次电池
CN1992420A (zh) 可再充电锂电池
CN1744368A (zh) 非水电解质二次电池
CN1835272A (zh) 非水电解质电池
CN1848513A (zh) 电池
CN1855588A (zh) 锂二次电池的正极及采用它的锂二次电池
CN1913212A (zh) 固体电解质、锂离子电池和制备锂离子电池的方法
CN101036251A (zh) 改进的锂电池及其形成方法
CN1735985A (zh) 非水电解质二次电池及其充电和放电系统
CN1592978A (zh) 锂离子二次电池
CN1925205A (zh) 非水电解质二次电池与使用该电池的电池组
CN1135645C (zh) 非水电解质电池
CN100347902C (zh) 二次电池
JP4032744B2 (ja) 正極活物質及びこれを用いた非水電解質二次電池
CN1442926A (zh) 非水电解质电池
CN1287390A (zh) 非水电解质电池正极活性材料及非水电解质电池
CN1127164C (zh) 非水电解质溶液二次电池
CN1885610A (zh) 电池
CN1129197C (zh) 制造阴极活性物质和非水电解质二次电池的方法
JP3435731B2 (ja) 非水電解液二次電池
JP2002075444A (ja) 非水電解質電池
CN1533616A (zh) 非水电解质二次电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180409

Address after: Kyoto Japan

Patentee after: Murata Manufacturing Co.,Ltd.

Address before: Fukushima

Patentee before: Murata, Northeast China

Effective date of registration: 20180409

Address after: Fukushima

Patentee after: Murata, Northeast China

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: Sony Corp.

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20040121