CN1277476C - 以高聚物为稳定剂的纳米银溶液和纳米银粉体的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种以高聚物为稳定剂的纳米银溶液和纳米银粉体的制备方法。浓度为0.001～0.05g/ml水溶性高聚物稳定剂与浓度为0.001～0.1mol/L硝酸银复合，再使用浓度为0.001～0.2mol/L水溶性还原剂将硝酸银还原为纳米银，纳米银的粒径为5～100nm。还可以再继续使用氢氧化钠溶液将纳米银沉积、洗涤、干燥、粉碎，获得粒径为5～100nm的纳米银。本发明制备的溶液可用于家庭及公共场所，也可用作医疗卫生用品。本发明制备的纳米银粉体可广泛应用于家电制品、塑料用品、涂料等领域，在本发明中，没有使用任何有机溶剂，符合绿色环保的要求。本发明不仅具有成本低、操作简单等优点，而且制备的纳米银颗粒具有极强的抗菌能力和广谱抗菌性。
Description
技术领域
本发明涉及一种广谱抗菌纳米银溶液及纳米银粉体制备方法，特别涉及一种以高聚物为稳定剂的纳米银溶液和纳米银粉体的制备方法。
背景技术
目前市场上应用的抗菌材料还是以有机抗菌剂为多，但是有机抗菌剂一般抗菌效果较差，仅防霉菌作用较强，对二者均有优良抑制的有机抗菌剂较少。而且有机抗菌剂的耐热性、稳定性较差，其分解产物和挥发物可能对人体有害；因而对细菌抑制作用较强的无机抗菌剂，特别银系抗菌剂，脱颖而出。与有机抗菌剂相比，无机抗菌材料具有持续性、持久性、广谱性，不易产生耐药性，耐热性好，安全性高等特点。
银具有广谱抗菌性。早在远古时代就被用来治疗刀伤、剑伤，古代三国名医华佗就用银刀为关公刮骨疗伤，《本草纲目》对银的杀菌功能已有记载。《基础元素化学》对银这样描述：银作为杀菌剂具有奇特功效，1％的硝酸银溶液是治疗眼结膜炎的常用药。金属银具有强烈的杀菌作用。
纳米技术是以1～100nm尺寸的物质为研究对象的前沿学科。纳米银由于其较高的比表面积，具有快速、持久释放的特性。近年来，我国纳米银技术进步较大，纳米银产业也得到较快的发展。中国发明专利01110767《防聚集广谱抗菌纳米银微粉及产业化制作工艺》公开了一种防聚集广谱抗菌纳米银微粉及产业化制作工艺，将纳米银微粉牢固地吸附在一些天然多空隙植物材料上。中国发明专利02138891以藻类的空腔或空胞来吸附纳米银微粉。以上专利都是以多孔材料为载体制备纳米银粉体，未涉及以高聚物为稳定剂制备纳米银溶液及纳米银粉体方法。
银离子的抗菌机理有以下两种观点：
1.Ag+接触反应，认为Ag+通过接触反应造成微生物活性成分破坏或者产生阻碍。当微量Ag+到达微生物细胞膜时，因后者带有负电荷，依靠库仑引力，使二者牢固吸附，Ag+与菌体蛋白酶的-SH基结合，使以此为必要的酶丧失活性而无法生存，从而实现杀灭病菌的作用。
其抗菌机理为：
2.催化假说，认为物质表面分布的微量Ag+能起到催化活性中心的作用，银能激活空气中或水中的氧，产生羟基自由基机活性氧离子。它们能破坏微生物细胞的增殖能力，抑制或杀灭细菌。
发明内容
本发明的目的是提供一种以高聚物为稳定剂的纳米银溶液和纳米银粉体的制备方法。
以高聚物为稳定剂的纳米银溶液制备方法：浓度为0.001～0.05g/ml水溶性高聚物稳定剂与浓度为0.001～0.1mol/L硝酸银复合，再使用浓度为0.001～0.2mol/L水溶性还原剂将硝酸银还原为纳米银，纳米银的粒径为5～100nm。
以高聚物为稳定剂的纳米银粉体制备方法：浓度为0.001～0.05g/ml壳聚糖稳定剂与浓度为0.001～0.1mol/L硝酸银复合，使用浓度为0.001～0.2mol/L水溶性还原剂将硝酸银还原为纳米银，再使用氢氧化钠溶液将纳米银沉积、洗涤、干燥、粉碎，获得粒径为5～100nm的纳米银。
本发明不仅具有成本低、操作简单等优点，而且制备的纳米银颗粒具有极强的抗菌能力和广谱抗菌性。在本发明中，没有使用任何有机溶剂，符合绿色环保的要求。本发明的纳米银溶液纳米银溶液无毒副作用，在3个月内无沉淀，具有较好的稳定性。
本发明所述的纳米银溶液可以对袜子、毛巾、鞋垫、内衣、纱线、抗菌袜、和口罩等织物进行处理，处理后的织物具有广谱长效抗菌功能。本发明所述的纳米银溶液可对商场、医院、电梯、车站等公共场所及厨房等家庭场所进行处理，预防传染病的发生。本发明所述的纳米银溶液可通过与其它添加剂或赋形剂结合制成面膜、洗手液、洗面液、沐浴液等，也可以用于烧烫伤、手术切口创面感染的预防与消毒。本发明所述的纳米银溶液也可以用于治疗细菌性阴道炎、男性前列腺炎等。本发明所述的纳米银溶液也可直接用于治理水污染。本发明所述的纳米银溶液和骨生长因子分别与骨载体进行复合，形成缓释膜，该抗感染植骨材料具有广谱、无耐药性等多种性能。本发明的高聚物稳定的广谱抗菌纳米银微粉可以用于制备抗菌型塑料用品、家电制品、涂料等。
附图说明
附图是纳米银抗菌效果图。
具体实施方式
实施例1
以高聚物为稳定剂的纳米银溶液制备方法：取5g壳聚糖溶于95ml水中，加入1.69g硝酸银，在剧烈搅拌下，缓慢加入5ml含有3.5g抗坏血酸的水溶液。搅拌持续5～6个小时。即得稳定纳米银溶液。
透射电镜结果表明：纳米银颗粒平均100nm。
实施例2
以高聚物为稳定剂的纳米银溶液制备方法：取0.1g甲基纤维素溶于95ml水中，加入34mg硝酸银，在剧烈搅拌下，缓慢加入5ml含有9mg甲醛的水溶液。搅拌持续5～6个小时。即得稳定纳米银溶液。
透射电镜结果表明：纳米银颗粒粒度分布于80～100nm，平均90nm。
实施例3
以高聚物为稳定剂的纳米银溶液制备方法：取1g聚乙烯吡咯烷酮溶于95ml水中，加入16mg硝酸银，在剧烈搅拌下，缓慢加入5ml含有40mg硼氢化钠的水溶液。搅拌持续12～15个小时。即得稳定纳米银溶液。
透射电镜结果表明：纳米银颗粒粒度分布于20～30nm，平均27nm。
实施例4
以高聚物为稳定剂的纳米银溶液制备方法：取0.05g聚羧乙胺溶于95ml水中，加入34mg硝酸银，在剧烈搅拌下，缓慢加入5ml含有17.6mg的抗坏血酸的水溶液。搅拌持续5～6个小时。即得稳定纳米银溶液。
透射电镜结果表明：纳米银颗粒粒度分布于20～50nm，平均30nm。
实施例5
以高聚物为稳定剂的纳米银溶液制备方法：取0.18g淀粉溶于95ml水中，加入34mg硝酸银，在剧烈搅拌下，缓慢加入5ml含有40mg的葡萄糖的水溶液。在37℃搅拌过夜。即得稳定纳米银溶液。
透射电镜结果表明：纳米银颗粒粒度分布于3～10nm，平均5nm。即得以淀粉为稳定剂的纳米银溶液。所得的纳米银溶液可以将96％的细菌杀死(见附图所示)
实施例6
以高聚物为稳定剂的纳米银粉体制备方法：取5g壳聚糖溶于95ml水中，加入1.69g硝酸银，在剧烈搅拌下，缓慢加入5ml含有3.5g抗坏血酸的水溶液。搅拌持续5～6个小时。往纳米银溶液中滴加氢氧化钠溶液，并过滤。将过滤所得固体用蒸馏水洗涤，并在约80℃条件下烘干。将干燥后的样品适当研磨分散。即得纳米银微粉。透射电镜结果表明：纳米银颗粒平均l00nm。
实施例7
以高聚物为稳定剂的纳米银粉体制备方法：取0.4g壳聚糖溶于95ml水中，加入16mg硝酸银，在剧烈搅拌下，缓慢加入5ml含有40mg硼氢化钠的水溶液。搅拌持续5～6个小时。往纳米银溶液中滴加氢氧化钠溶液，并过滤。将过滤所得固体用蒸馏水洗涤，并在约80℃条件下烘干。将干燥后的样品适当研磨分散。即得纳米银微粉。透射电镜结果表明：纳米银颗粒平均20nm。
实施例8
以高聚物为稳定剂的纳米银粉体制备方法：取0.1g壳聚糖溶于95ml水中，加入16mg硝酸银，在剧烈搅拌下，缓慢加入5ml含有3mg甲醛的水溶液。搅拌持续5～6个小时。往纳米银溶液中滴加氢氧化钠溶液，并过滤。将过滤所得固体用蒸馏水洗涤，并在约80℃条件下烘干。将干燥后的样品适当研磨分散。即得纳米银微粉。透射电镜结果表明：纳米银颗粒平均5nm。
实施例9
以高聚物为稳定剂的纳米银粉体制备方法：取2g壳聚糖溶于95ml水中，加入80mg硝酸银，在剧烈搅拌下，缓慢加入5ml含有200mg的葡萄糖的水溶液。在37℃搅拌过夜。往纳米银溶液中滴加氢氧化钠溶液，并过滤。将过滤所得固体用蒸馏水洗涤，并在约80℃条件下烘干。将干燥后的样品适当研磨分散。即得纳米银微粉。透射电镜结果表明：纳米银颗粒平均50nm。
Claims (2)
1.一种以高聚物为稳定剂的纳米银溶液制备方法，其特征在于浓度为0.001～0.05g/ml水溶性高聚物稳定剂与浓度为0.001～0.1mol/L硝酸银复合，再使用浓度为0.001～0.2mol/L水溶性还原剂将硝酸银还原为纳米银，纳米银的粒径为5～100nm，所述的水溶性高聚物为：淀粉类衍生物、壳聚糖、纤维素衍生物、聚乙烯吡咯烷酮或聚羧乙胺一种或多种，水溶性还原剂为：葡萄糖、抗坏血酸、甲醛或硼氢化钠。
2.一种以高聚物为稳定剂的纳米银粉体制备方法，其特征在于，浓度为0.001～0.05g/ml壳聚糖稳定剂与浓度为0.001～0.1mol/L硝酸银复合，使用浓度为0.001～0.2mol/L水溶性还原剂将硝酸银还原为纳米银，再使用氢氧化钠溶液将纳米银沉积、洗涤、干燥、粉碎，获得粒径为5～100nm的纳米银，所述的水溶性还原剂为葡萄糖、抗坏血酸、甲醛或硼氢化钠。
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Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2008.6.8 TO 2014.6.7; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: SUZHOU YANGTZ RIVER NEW MATERIAL STOCK CO., LTD. Effective date: 20090512 |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20061004 Termination date: 20180127 |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |