CN113016789B - 一种纳米银农药及其制备方法与应用 - Google Patents

一种纳米银农药及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及植保领域，特别是涉及一种纳米银农药，其银的粒径在10‑100nm之间，以如下质量百分比的原料组成：硝酸银0.02‑1％、稳定剂0.2‑2％、还原剂0.05‑1％、分散剂0.1‑5％、防冻剂0.1‑5％、水余量。本发明还提供所述纳米银农药的制备方法与应用。本发明的纳米银农药具有较集中的颗粒粒径，所用稳定剂亦具有抗菌能力，与纳米银协同增效，对植物细菌性病害具有较高的防治效果；本发明的纳米银农药制成悬浮剂具有较好的物理稳定性，颗粒之间不易团聚，并且对非靶标生物安全；本发明的纳米银农药穿透能力强，内吸性好，具有较高的农药利用率；本发明的纳米银农药制备方法环保、工艺方法简便、生产成本低。

Description

一种纳米银农药及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及植保领域，特别是涉及一种纳米银农药及其制备方法与应用。
背景技术
银(Argentum)，为过渡金属的一种。化学符号Ag。银是古代就已知并加以利用的金属之一，是一种重要的贵金属。银在自然界中有单质存在，但绝大部分是以化合态的形式存在于银矿石中。银的理化性质均较为稳定，导热、导电性能很好，质软，富延展性。银和银盐自古以来就被人类所使用，其作为消毒剂的历史长达1200年。目前，在临床医学上被证明具有广谱型的抗菌效果。早在20世纪70年代，银就被证明是对微生物的抑制作用最大的元素，其次是Hg、Cu、Cd、Cr、Pb、Co、Au、Zn、Fe、Mn、Mo、Sn(Golubovich&Rabatnova 1974,Berger etal.1976b)。
纳米技术的发展对农药、饲料、食品等行业带来了新的机遇。据统计，纳米银的研究应用领域主要集中在医用杀菌剂、食品接触材料、饲料添加剂和食品添加剂等，在农药领域的应用很少有报道。纳米药物具有高表面活性，高渗透性，高附着性等优点，具有很好的应用前景。据估计，每年有320万吨纳米银颗粒被制造出来，应用于医学、生物传感和食品。
纳米银农药是一种新型纳米农药，其具有很高的抑制细菌活性，与传统防治细菌性病害农药(抗生素、铜制剂、微生物制剂等)相比，具有耐药性低、穿透能力强、内吸性能好、稳定性好、环境友好等优点，同时纳米银对鱼类等高等生物的毒性很低。纳米银具有独特的作用机制，其作用于细菌细胞壁，破坏其膜结构，导致细菌细胞内容物流出，并且进入细菌内部可以破坏其DNA结构，影响蛋白质的合成，导致细菌的死亡。
目前植物细菌性病害较一般植物真菌病害要难于防治，国内登记用于防治细菌性病害的药剂数量仅280个，仅占国内杀菌剂登记产品总量的2.6％。据全国农技推广服务中心不完全统计，目前，中国细菌性病害每年发生面积约1.2亿亩次，每年仅水稻白叶枯病发生面积就将近400万亩次。粮食作物中的水稻细菌性条斑病、水稻白叶枯病，果树中的柑橘溃疡病，瓜菜类中的茄科蔬菜青枯病、黄瓜细菌性角斑病、十字花科蔬菜软腐病、姜瘟病等都给作物造成了严重损失。
因此，本发明以银作为有效成分，选用同样具有抗菌能力的稳定剂与银进行复配协同增效，并与纳米技术相结合，开发了一种防治植物细菌性病害的纳米银农药，并且对其防治细菌性病害能力进行了评价。增加了目前杀细菌药剂的选择，对阻止植物细菌耐药性的产生与扩大，减少细菌性病害造成的经济损失，防止化学农药对环境的污染等具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种纳米银农药及其制备方法与应用。
本发明提供一种纳米银农药，银的粒径在10-100nm之间，其以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000021
本发明的纳米银农药，其优选以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000022
Figure GDA0002404849950000031
其中，所述稳定剂为选自壳聚糖、羧甲基壳聚糖、羧乙基壳聚糖、壳聚糖盐酸盐、壳寡糖、海藻酸钠、海藻酸盐、海藻酸酯、纤维素、多聚合纤维素、木质素纤维素、纤维素醚、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素盐、羧乙基纤维素、淀粉、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、环糊精、透明质酸、明胶、阿拉伯胶等中的一种或多种；所述稳定剂优选选自壳聚糖、羧甲基壳聚糖、海藻酸钠、羧甲基纤维素盐、羧乙基纤维素、聚丙烯酸钠等中的一种或多种。
其中，还原剂为选自硼氢化钠、葡萄糖、乙醛、甲醛、抗坏血酸等中的一种或多种。
其中，所述分散剂为选自木质素磺酸钠、烷基萘磺酸盐甲醛缩聚物、羧酸盐高分子聚合物、EO-PO嵌段共聚物、Morwet D-425、Terspense-2500等中的一种或多种。
其中，所述防冻剂为选自短链醇，优选乙二醇、丙三醇、聚乙二醇等中的一种或多种。
其中，所述水优选去离子水、纯净水等。
一种纳米银农药，优选其以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000032
一种纳米银农药，更优选其以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000041
一种纳米银农药，另一种优选为其以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000042
一种纳米银农药，更优选其以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000043
本发明还提供制备上述纳米银农药的方法，包括以下步骤：
1)按配比称取硝酸银，使其溶于水中得到硝酸银水溶液A；同时按配比配制稳定剂、分散剂、防冻剂的水溶液B并不断搅拌；
2)将硝酸银水溶液A缓慢滴加至稳定剂、分散剂、防冻剂的水溶液B中，并在自然光照射下不断搅拌2-12h，利用光催化银离子的还原；
3)按配比配制还原剂的水溶液C；在步骤2)所得溶液中缓慢滴加还原剂的水溶液C，之后继续搅拌2-6h，得到纳米银农药。
本发明进一步提供上述一种纳米银农药在防治植物细菌性病害中的应用。
所述纳米银农药在防治植物细菌性病害中的应用，在防治水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、水稻细菌性褐条病和水稻细菌性褐斑病时采用如下方式中的一种或两种：
①在水稻播种前对水稻种子进行处理，使用药种比1：200-300进行拌种或使用1000倍稀释液进行24h浸种；
②在水稻秧苗3叶期及拔秧前3-5天使用喷雾施药方式，每公顷用药量100-200g。
所述纳米银农药在防治植物细菌性病害中的应用，在防治玉米茎腐病时采用如下方式：对种子使用包衣的方式进行施药，包衣药种比为1：150-250。
所述纳米银农药在防治植物细菌性病害中的应用，在防治柑橘溃疡病时采用如下方式：柑橘溃疡病发病初期使用喷雾方式进行施药，稀释倍数为500-700倍，以叶片充分润湿为准，第一次施药7d后再施一次，共施药两次。
所述纳米银农药在防治植物细菌性病害中的应用，在防治番茄青枯病时采用如下方式：番茄青枯病发病初期使用喷雾方式进行施药，稀释倍数为500-700倍，第一次施药10d后再施一次，共施药两次。
所述纳米银农药在防治植物细菌性病害中的应用，在防治甘蓝黑腐病时采用如下方式：甘蓝种子播种前进行纳米银药剂浸种处理，稀释倍数为1000倍，浸种时间2h。
本发明的目的在于提供新型纳米银农药制备方法及在防治植物细菌性病害的应用。该新型纳米银农药具有较集中的颗粒粒径，与抗菌生物多糖进行复配，具有较高的杀灭细菌能力对植物细菌性病害具有较高的防治效果。该种农药制成悬浮剂、种子处理悬浮剂具有较好的物理稳定性，颗粒之间不易团聚，并且对非靶标生物安全等优点；穿透能力强，内吸性好，具有较高的农药利用率；制备方法环保、工艺方法简便、生产成本低。本发明具有以下有益效果：
(1)使用纳米技术，提高农药的穿透能力与内吸性，具有较高的农药利用率。
(2)纳米银与抗菌生物多糖进行复配，具有较高的杀灭细菌能力。
(3)银颗粒对细菌的杀灭作用独特，不易产生耐药性。
(4)对非靶标生物毒性低，使用安全。
(5)制备方法简便、环保，易于大量生产。
(6)物理稳定性好，不易团聚，加工成相应制剂，扩大其使用范围。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
以下实施例所用硝酸银、羧甲基纤维素钠、抗坏血酸、Morwet D-425、乙二醇均市购获得，纯度均为化学纯。硝酸银、羧甲基纤维素钠、抗坏血酸、乙二醇均购自国药集团。Morwet D-425购自阿克苏诺贝尔公司。
实施例1纳米银农药的制备
本实施例的纳米银农药，以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000061
本实施例的纳米银农药为悬浮剂，按下列步骤进行制备：
(1)称硝酸银1g，使其溶于水得到40g溶液A。
称取1g羧甲基纤维素钠、Morwet D-425 1g、乙二醇2g，溶于水，得到50g溶液B，并不断搅拌。
(2)将溶液A缓慢滴加至溶液B中，室温自然光下搅拌6h，光催化银离子的还原，生成纳米银“种子”，以便后续颗粒长大。
(3)称取1g抗坏血酸，使其溶于水中得到10g溶液C。将溶液C缓慢滴加至(2)得到的溶液中。此时溶液颜色由浅变深，继续搅拌6h。
实施例2纳米银农药的制备
本实施例的纳米银农药，以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000071
本实施例纳米银农药为悬浮剂，制备步骤同实施例1。
实施例3纳米银农药的制备
本实施例的纳米银农药，以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000072
本实施例纳米银农药为悬浮剂，制备步骤同实施例1。
实施例4纳米银农药的制备
本实施例的纳米银农药，以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000081
本实施例纳米银农药为悬浮剂，制备步骤同实施例1。
实施例5纳米银农药的制备
本实施例的纳米银农药，以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000082
本实施例纳米银农药为悬浮剂，制备步骤同实施例1(实施例1配制步骤中的羧甲基纤维素钠以壳聚糖替换)。
实施例6纳米银农药的制备
本实施例的纳米银农药，以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000083
本实施例纳米银农药为悬浮剂，制备步骤同实施例5。
实施例7纳米银农药的制备
本实施例的纳米银农药，以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000091
本实施例纳米银农药为悬浮剂，制备步骤同实施例5。
实施例8纳米银农药的制备
本实施例的纳米银农药，以如下质量百分比的原料组成：
Figure GDA0002404849950000092
本实施例纳米银农药为悬浮剂，制备步骤同实施例5。
对比例1
参照Synthesis and anti-bacterial activity of Cu,Ag and Cu–Ag alloynanoparticles:A green approach_Mayur Valodkar的方式配置纳米银农药作为对比例：
Figure GDA0002404849950000093
效果实验1新型纳米银农药的稳定性评价
实施例1-8以及对比例1配置的纳米银农药悬浮剂接受在54±2℃条件下为期14天的稳定性测试，用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)测定了银的含量变化，结果如表1所示。用动态光散射(DLS)分析测定稳定性测试前后的纳米银颗粒粒径变化，检测结果如表2所示。
表1新型纳米银农药银含量稳定性评价结果(14天)
序号 纳米银贮前含量(％) 纳米银贮后含量(％)e
实施例1 1.05 1.04
实施例2 0.82 0.82
实施例3 0.21 0.22
实施例4 0.05 0.05
实施例5 1.04 1.04
实施例6 0.81 0.82
实施例7 0.22 0.22
实施例8 0.05 0.05
对比例1 0.17 0.13
表2新型纳米银农药粒径稳定性评价结果(14天)
序号 纳米银贮前粒径D<sub>50</sub>(nm) 纳米银贮后粒径D<sub>50</sub>(nm)
实施例1 50.74 53.32
实施例2 37.83 40.85
实施例3 21.03 23.46
实施例4 10.11 11.04
实施例5 53.77 54.97
实施例6 40.82 42.62
实施例7 20.13 22.03
实施例8 11.69 12.94
对比例1 22.32 26.47
从贮存稳定性结果可以看出，实施例1-8纳米银农药含量、粒径均无明显变化，稳定性良好。对比例1纳米银农药热储后含量有所降低，粒径也发生了增加现象。说明本发明实施例1-8组成与配比经过了严格的优选。
效果实验2新型纳米银农药的应用效果评价
为了更好的验证本发明的实际应用效果，下面用效果实验来说明。
(1)纳米银农药的室内生测评价
试验药剂：实施例1的纳米银农药作为悬浮剂、对比例1所述纳米银农药作为悬浮液
对照药剂：农用链霉素
试验对象：水稻黄黄单胞菌水稻生致病变种(水稻白叶枯病病原菌)、燕麦(晕疫)假单胞菌(水稻细菌性褐条病病原菌)、黄极毛杆菌(柑橘溃疡病病原菌)、菊欧文氏菌玉米致病变种(玉米细菌性茎腐病病原菌)、青枯假单胞菌(番茄青枯病病原菌)、野油菜黄单胞杆菌野油菜黑腐病致病型(白菜、甘蓝类黑腐病病原菌)。
试验方法：使用抑菌实验常用方法，肉汤稀释法，对本发明新型纳米银农药的室内药效进行评价。首先，将试验细菌在肉汤培养基中进行培养，将处于对数期的细菌稀释至105cfu/ml，设置不同浓度药剂处理组进行试验，同时加入系列浓度的纳米银农药与系列浓度农用链霉素进行培养。在30℃，150rpm条件下培养12h。存活细菌数量用平板菌落计数法进行计数，计算药剂对供试菌的毒力，用LC50表示。
结果见表3，纳米银对六种常见植物细菌病害病原菌毒力均大于传统抗生素链霉素。不同的细菌对药物敏感程度不同，纳米银LC50值与链霉素相差倍数从3倍至300倍不等，可以看出本发明所制备的纳米银农药对大部分植物细菌性病害病原菌有很强的抑制能力。而对于文献所述对比例1，其抑菌能力均小于本发明实施例1。说明本发明纳米银农药的组成和配比经过严格优化，而且所用稳定剂为大分子生物多糖，亦具有一定抗菌能力，与本发明纳米银进行了协同增效作用。
表3新型纳米银农药对植物常见细菌病害室内生测毒力结果
Figure GDA0002404849950000111
Figure GDA0002404849950000121
(2)纳米银农药的田间药效评价
试验药剂：实施例1的纳米银农药作为悬浮剂
对照药剂：农用链霉素、20％噻菌铜悬浮剂
供试作物：水稻，品种为吉粳803。
防治对象：水稻细菌性褐条病。
试验方法：本发明纳米银悬浮剂按试验设计计量采用喷雾方式施药，在秧苗3叶期及拔秧前3-5天用药；对照药剂按试验设计计量采用喷雾方式施药，在秧苗3叶期及拔秧前3-5天用药；同时设置不做处理的空白对照。
试验调查：参照农药田间药效试验准则(一)GB/T 17980.20—2000进行：分蘖期15天后调查水稻发病情况，记录各处理病害症状程度分级，以株为单位，每小区对角线五点取样，每点调查相连五丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数。
0级：全株无病；
1级：第四叶片及其以下各叶鞘、叶片发病(以剑叶为第一叶片)；
3级：第三叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；
5级：第二叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；
7级：剑叶叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；
9级：全株发病。
结果见表4，本发明的纳米银悬浮剂对水稻细菌性褐条病防效显著，对水稻细菌性褐条病防效在90％以上，明显优于农用链霉素、20％噻菌铜悬浮剂。试验过程中各药剂均未产生药害，对水稻安全，对水生生物也未见毒性，对非靶标生物安全。
表4新型纳米银悬浮剂对水稻细菌性褐条病的防治效果
供试药剂 制剂中有效成分的用量(g a.i./ha) 病情指数 防效(％)
实施例1 300 0.82 91.66
农用链霉素 300 3.25 80.72
20％噻菌铜悬浮剂 300 1.61 85.28
CK —— 15.94 ——
试验药剂：实施例5的纳米银农药作为种子处理悬浮剂
对照药剂：农用链霉素、20％噻菌铜悬浮剂
供试作物：水稻，品种为吉粳803。
防治对象：水稻白叶枯病。
试验方法：本发明纳米银种子处理悬浮剂按试验设计计量采用种子处理方式施药，对水稻种子进行浸种，浸种时间为24h；对照药剂按试验设计计量采用喷雾方式施药，在秧苗3叶期及拔秧前3-5天用药；同时设置不做处理的空白对照。
试验调查：参照农药田间药效试验准则(一)GB/T 17980.20—2000进行；分蘖期15天后调查水稻发病情况，记录各处理病害症状程度分级，以株为单位，每小区对角线五点取样，每点调查相连五丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数。
0级：全株无病；
1级：第四叶片及其以下各叶鞘、叶片发病(以剑叶为第一叶片)；
3级：第三叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；
5级：第二叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；
7级：剑叶叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；
9级：全株发病。
结果见表5，本发明的纳米银种子处理悬浮剂对水稻白叶枯病防效显著，对水稻白叶枯病防效在90％以上，明显优于农用链霉素、20％噻菌铜悬浮剂。试验过程中各药剂均未产生药害，对水稻安全，对水生生物也未见毒性，对非靶标生物安全。
表5新型纳米银种子处理悬浮剂对水稻白叶枯病的防治效果
供试药剂 制剂中有效成分的用量(g a.i./ha) 病情指数 防效(％)
实施例5 300 0.64 93.51
农用链霉素 300 3.62 75.02
20％噻菌铜悬浮剂 300 1.96 81.49
CK —— 24.50 ——
试验药剂：实施例1的纳米银农药为悬浮剂
对照药剂：农用链霉素、20％噻菌铜悬浮剂
供试作物：砂糖橘。
防治对象：柑橘溃疡病。
试验方法：本发明纳米银悬浮剂按试验设计计量采用喷雾方式施药，柑橘溃疡病发病初期施药一次，以叶片充分润湿为准，第一次施药7d后再施一次，共施药两次。对照药剂按试验设计计量采用喷雾方式施药，柑橘溃疡病发病初期施药一次，以叶片充分润湿为准，第一次施药7d后再施一次，共施药两次。同时设置不做处理的空白对照。
试验调查：参照农药田间药效试验准则(二)GB/T 17980.103—2004进行；分别于施药前和末次施药20d后调查防治效果，每个小区调查两株树，每株按东、南、西、北、中五点取样，每点调查10个果及两梢上的全部叶片。记录调查总叶(果)数、各级病叶(果)危害等级，计算病情指数和防治效果。
0级：无病；
1级：每叶(果)有病斑1个～5个；
3级：每叶(果)有病斑6个～10个；
5级：每叶(果)有病斑11个～15个；
7级：每叶(果)有病斑16个～20个；
9级：每叶(果)有病斑21个以上。
结果见表6，对比施药后对柑橘溃疡病的防效，本发明新型纳米银悬浮剂防治效果明显优于对照药剂。试验过程中各药剂均未产生药害，对水稻安全，对水生生物也未见毒性，对非靶标生物安全。
表6新型纳米银悬浮剂对柑橘溃疡病的防治效果
供试药剂 稀释倍数 病情指数 防效(％)
实施例1 500 2.26 89.38
农用链霉素 500 7.52 69.55
20％噻菌铜悬浮剂 500 6.31 73.15
CK —— 23.15 ——
试验药剂：实施例5的纳米银农药作为种子处理悬浮剂
对照药剂：农用链霉素、20％噻菌铜悬浮剂
供试作物：玉米，品种为郑丹958。
防治对象：玉米茎腐病。
试验方法：本发明纳米银种子处理悬浮剂按试验设计计量采用种子处理方式施药，对玉米种子进行包衣，包衣药种比为1：200；对照药剂按试验设计计量采用喷雾方式施药，在发病初期施药；同时设置不做处理的空白对照。
试验调查：参照农药田间药效试验准则NY/T 1464.32—2010进行；在施药前和末次施药后14d调查防效，每小区调查全部植株，记录总株数和病株数。
结果见表7，本发明的纳米银悬浮剂对玉米茎腐病防效显著，明显优于农用链霉素、20％噻菌铜悬浮剂。试验过程中各药剂均未产生药害，对水稻安全，对水生生物也未见毒性，对非靶标生物安全。
表7新型纳米银悬浮剂对玉米茎腐病的防治效果
供试药剂 稀释倍数 病株率(％) 防效(％)
实施例5 1：200 8.13 74.51
农用链霉素 500 16.65 40.59
20％噻菌铜悬浮剂 500 11.30 63.48
CK —— 22.15 ——
试验药剂：实施例1的纳米银农药作为悬浮剂
对照药剂：农用链霉素、20％噻菌铜悬浮剂
供试作物：番茄，品种为金粉188。
防治对象：番茄青枯病。
试验方法：本发明纳米银悬浮剂按试验设计计量采用喷雾方式施药，番茄青枯病发病初期施药一次，第一次施药10d后再施一次，共施药两次。对照药剂按试验设计计量采用喷雾方式施药，番茄青枯病发病初期施药一次，第一次施药10d后再施一次，共施药两次。
试验调查：参照农药田间药效试验准则NY/T 1464.32—2010进行；在施药前和末次施药后14d调查防效，每小区调查全部植株，记录总株数和病株数。
结果见表8，本发明的纳米银悬浮剂对番茄青枯病防效显著，对番茄青枯病防效在95％以上，明显优于农用链霉素、20％噻菌铜悬浮剂。试验过程中各药剂均未产生药害，对水稻安全，对水生生物也未见毒性，对非靶标生物安全。
表8新型纳米银悬浮剂对番茄青枯病的防治效果
供试药剂 稀释倍数 病株率(％) 防效(％)
实施例1 500 12.72 95.40
农用链霉素 500 30.28 83.36
20％噻菌铜悬浮剂 500 23.30 80.61
CK —— 59.16 ——
试验药剂：实施例1的纳米银农药作为悬浮剂
对照药剂：农用链霉素、20％噻菌铜悬浮剂
供试作物：甘蓝，品种为中甘21。
防治对象：甘蓝黑腐病。
试验方法：本发明纳米银种子处理悬浮剂按试验设计计量采用种子处理方式施药，对甘蓝种子进行浸种，浸种时间为2h；农用链霉素按试验设计计量采用种子处理方式施药，对甘蓝种子进行浸种，浸种时间为2h。20％噻菌铜悬浮剂采用喷雾方式施药，在发病初期施药；同时设置不做处理的空白对照。
试验调查：参照农药田间药效试验准则GB/T 17980.115-2004进行；于甘蓝收获期,对甘蓝叶片黑腐病发病情况进行分级,根据发病分级指数计算病情指数及防治效果,每重复(小区)10株(每株叶片全部调查),3个重复(小区)。
0级：叶片无病斑；
1级：叶片病斑占整张叶片面积的5％以下；
3级：叶片病斑占整张叶片面积的6％～10％；
5级：叶片病斑占整张叶片面积的11％～25％；
7级：叶片病斑占整张叶片面积的26％～50％；
9级：叶片病斑占整张叶片面积的50％以上。
结果见表9，本发明的纳米银悬浮剂对甘蓝黑腐病防效显著，明显优于农用链霉素、20％噻菌铜悬浮剂。试验过程中各药剂均未产生药害，对水稻安全，对水生生物也未见毒性，对非靶标生物安全。
表9新型纳米银悬浮剂对甘蓝黑腐病的防治效果
供试药剂 稀释倍数 病情指数 防效(％)
实施例1 1000 1.12 80.58
农用链霉素 1000 2.17 57.42
20％噻菌铜悬浮剂 500 1.67 67.79
CK —— 5.94 ——
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种纳米银农药，其特征在于，银的粒径在10-100nm之间，其以如下质量百分比的原料组成：
Figure FDA0003565580910000011
所述稳定剂选自壳聚糖、羧甲基壳聚糖、海藻酸钠、羧甲基纤维素盐、羧乙基纤维素、聚丙烯酸钠中的一种或多种；
所述还原剂为选自硼氢化钠、葡萄糖、乙醛、甲醛、抗坏血酸中的一种或多种；
所述分散剂为选自木质素磺酸钠、烷基萘磺酸盐甲醛缩聚物、羧酸盐高分子聚合物、EO-PO嵌段共聚物、Terspense-2500中的一种或多种；
所述防冻剂选自乙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的一种纳米银农药，其特征在于，其以如下质量百分比的原料组成：
Figure FDA0003565580910000012
3.如权利要求1所述的一种纳米银农药，其特征在于，其以如下质量百分比的原料组成：
Figure FDA0003565580910000021
4.如权利要求3所述的一种纳米银农药，其特征在于，其以如下质量百分比的原料组成：
Figure FDA0003565580910000022
5.如权利要求1所述的一种纳米银农药，其特征在于，其以如下质量百分比的原料组成：
Figure FDA0003565580910000023
6.如权利要求5所述的一种纳米银农药，其特征在于，其以如下质量百分比的原料组成：
Figure FDA0003565580910000024
Figure FDA0003565580910000031
7.制备权利要求1～5任一项所述的纳米银农药的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)按配比称取硝酸银，使其溶于水中得到硝酸银水溶液A；同时按配比配制稳定剂、分散剂、防冻剂的水溶液B并不断搅拌；
2)将硝酸银水溶液A缓慢滴加至稳定剂、分散剂、防冻剂的水溶液B中，并在自然光照射下不断搅拌2-12h，利用光催化银离子的还原；
3)按配比配制还原剂的水溶液C；在步骤2)所得溶液中缓慢滴加还原剂的水溶液C，之后继续搅拌2-6h，得到纳米银农药。
8.如权利要求1～6任一项所述的纳米银农药在防治植物细菌性病害中的应用，其特征在于，用于防治水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、水稻细菌性褐条病、水稻细菌性褐斑病、玉米茎腐病、柑橘溃疡病、番茄青枯病、甘蓝黑腐病中的一种或多种。
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