CN1272382C - 阻燃树脂组合物和其制备方法 - Google Patents

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Abstract

公开了一种阻燃树脂组合物，包括(i)至少一种芳族聚碳酸酯；(ii)至少一种具有衍生自选自如下一种或多种单体的结构单元的第二聚合物，所述单体为乙烯基芳族单体、单烯属不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体；(iii)至少一种橡胶改性接枝共聚物；(iv)至少一种聚合或非聚合有机磷物质；(v)至少一种抗滴淌剂；和(vi)至少一种全氟链烷磺酸盐，其存在量为约0.01重量%至约0.25重量%，按整个组合物的重量计。还公开了一种制备所述组合物的方法。

Description

阻燃树脂组合物和其制备方法
技术领域
本发明涉及阻燃树脂组合物，包括(i)至少一种芳族聚碳酸酯；(ii)至少一种具有衍生自选自如下一种或多种单体的结构单元的第二聚合物，所述单体为乙烯基芳族单体、单烯属不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体；和(iii)至少一种橡胶改性接枝共聚物。
背景技术
在文献中，描述了改进包括芳族聚碳酸酯树脂的阻燃性的不同方法。这些方法通常使用据说带来潜在环境危险的卤化阻燃剂或对共混物的物理性能带来不利影响(例如因降低耐热性)的磷酸酯阻燃剂。需要一种消除或降低包括芳族聚碳酸酯的组合物中的卤化阻燃剂或磷酸酯阻燃剂，以获得良好阻燃性能而又不降低其它适宜性能的方法。
含某些磺酸盐与磷酸酯组合的阻燃聚碳酸酯组合物已记载于共同拥有的US 5,204,394中。然而，这些组合物在潮湿条件下处理(这些处理与由此类组合物制备的市售制品经受的类似)后通常显示不良阻燃性能。
因此，仍然需要开发可用于包括聚碳酸酯的组合物的阻燃剂体系。
发明内容
本发明人已发现一些阻燃树脂组合物，这些组合物除了提供其它有益性能外，还提供在潮湿气氛中处理后改进的阻燃性能。这些阻燃树脂组合物包括：(i)至少一种芳族聚碳酸酯；(ii)至少一种具有衍生自选自如下一种或多种单体的结构单元的第二聚合物，所述单体为乙烯基芳族单体、单烯属不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体；(iii)至少一种橡胶改性接枝共聚物；(iv)至少一种聚合或非聚合有机磷物质；(v)至少一种抗滴淌剂；和(vi)至少一种全氟链烷磺酸盐，其存在量为约0.01重量％至约0.25重量％，按整个组合物的重量计。
本发明的各种其它特点、方面和优点将参考下面的描述和所附权利要求变得更显而易见。
具体实施方式
本发明的树脂组合物包括至少一种芳族聚碳酸酯树脂。适用于本发明的芳族聚碳酸酯树脂包括衍生自至少一种二羟基酚和碳酸酯前体的结构单元。合适的二羟基份包括由如下通式(I)表示的那些：
(I)HO---D---OH
其中D包括二价芳基。在各种实施方案中，D具有如下结构通式(II)：
Figure C0282683200091
其中A′表示芳族基团如亚苯基、联亚苯基、亚萘基等。在一些实施方案中，E可为亚烷基或烷叉基，它们包括但不限亚甲基、亚乙基、乙叉基、亚丙基、丙叉基、亚丁基、丁叉基、异丁叉基、亚戊基、戊叉基、异戊叉基。当E为亚烷基或烷叉基时，它还可以由通过与亚烷基或烷叉基不同的部分连接的两个或多个亚烷基或烷叉基构成，所述连接部分的例子是芳族键；叔氨基键；醚键；羰基键；含硅键；或含硫键，包括但不限于硫化物、亚砜、砜；或含磷的键，包括但不限于氧膦基、膦酰基。在其它实施方案中，E可为环脂族基，包括但不限于环戊叉基、环己叉基、3，3，5-三甲基环己叉基、甲基环己叉基、2-[2.2.1]-双环庚叉基、辛戊叉基、环戊叉基、环十二烷叉基、金刚烷叉基；含硫键，如硫化物、亚砜或砜；含磷键如氧膦基或膦酰基；醚键；羰；叔氮基；或含硅键如硅烷或硅氧烷基。R1表示氢或单价烃基如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基。在各种实施方案中，R1的单价烃基可卤取代，特别是氟或氯取代，例如在二氯烷叉基中。Y1可为无机原子，包括但不限于卤素(氟、溴、氯、碘)；无机基团，包括但不限于硝基；有机基团，包括但不限于单价烃基如烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，或氧基如OR，其中R为单价烃基如烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基；Y1仅需须对用于制备聚碳酸酯的反应物惰性并且不受其影响。在一些实施方案中，Y1包括卤素基团或C1-C6烷基。字母″m″表示0(包括0)至A1可用于取代的位置数；″p″表示0(包括0)至E可用于取代的位置数；″t″表示至少等于1的整数；″s″为0或1；″u″表示包括0的任何整数。
当存在由上述通式(II)表示的一个以上Y1取代基时，它们可以相同或不同。当存在一个以上的R1取代基时，它们可以相同或不同。当通式(II)中的″s″为0和″u″不为0时，芳环直接连接，无中间插入的烷叉基或其它桥。芳族残基上羟基和Y1的位置可在零、间或对位变化，并且这些组可处于连位、非对称或对称关系，其中芳族残基的两个或多个环碳原子可被Y1和羟基取代。
通式(I)的二羟基酚的说明性非限制性例子包括在US4,217,438中通过名称或通式(一般或特定)公开的二羟基取代的芳族烃。在本发明的一些实施方案中，二羟基酚包括6-羟基-1-(4′-羟苯基)-1，3，3-三甲基茚满(indane)、4，4′-(3，3，5-三甲基环己叉)二苯酚；1，1-双(4-羟基-3-甲苯基)环己烷；2，2-双(4-羟苯基)丙烷(通常称为双酚-A)；4，4-双(4-羟苯基)庚烷；2，2-双(4-羟基-3，5-二甲苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-甲苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-乙苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-丙烷异丙基苯基)丙烷；2，4′-二羟基二苯基甲烷；双(2-羟苯基)甲烷；双(4-羟基-苯基)甲烷；双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷；双(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷；1，1-双(4-羟苯基)乙烷；1，1-双(4-羟基-2-氯苯基)乙烷；2，2-双(3-苯基-4-羟苯基)-丙烷；双(4-羟苯基)环己基甲烷；2，2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷；3，5，3′，5′-四氯-4，4′-二羟苯基)丙烷；2，4′-二羟苯基砜；2，6-二羟基萘；6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基-1，1′-螺二茚满(有时称为″SBI″)；氢醌、间苯二酚；C1-3烷基-取代间苯二酚。在一个具体的实施方案中，二羟基酚包括双酚A。
合适的二羟基酚还包括含茚满结构单元的那些化合物，如通式(III)表示的，该化合物为3-(4-羟苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇，和通式(IV)表示的，该化合物为1-(4-羟苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇：
Figure C0282683200111
在各种实施方案中，用于制备聚碳酸酯的碳酸酯前体包括至少一种碳酰卤、碳酸酯或卤甲酸酯。这里可使用的碳酰卤为碳酰氯、碳酰溴和其混合物。这里可使用的典型碳酸酯包括但不限于二芳基碳酸酯，包括但不限于碳酸二苯基酯、碳酸二(卤苯基)酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸二(溴苯基)酯、碳酸二(三氯苯基)酯、碳酸二(三溴苯基)酯、碳酸二(烷苯基酯)、碳酸二(甲苯基)酯；碳酸二(萘基)酯、碳酸二(氯萘基)酯、碳酸苯基甲苯基酯、碳酸氯苯基氯萘基酯、碳酸二(甲基水杨基)酯和其混合物。这里适用的卤甲酸酯包括二羟基酚的双卤甲酸酯，其包括但不限于氢醌的双氯甲酸酯；双酚-A；3-(4-羟苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇；1-(4-羟苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇；4，4′-(3，3，5-三甲基环己叉基)二苯酚；1，1-双(4-羟基-3-甲苯基)环己烷等等；双氯甲酸酯封端的聚碳酸酯低聚物，如包括氢醌的低聚物，双酚-A，3-(4-羟苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇；1-(4-羟苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇；4，4′-(3，3，5-三甲基环己叉基)二苯酚、1，1-双(4-羟基-3-甲苯基)环己烷等等；和二醇的双卤甲酸酯，包括但不限于乙二醇、新戊二醇和聚乙二醇的双卤甲酸酯。可使用卤甲酸酯的混合物。在一个具体实施方案中，使用碳酰氯，又称为光气。在另一具体实施方案中，使用碳酸二苯酯。聚碳酸酯通过已知方法，如界面聚合、酯基转移、溶液聚合或熔体聚合制备。
合适的芳族聚碳酸酯树脂包括线性芳族聚碳酸酯树脂和支化芳族聚碳酸酯树脂。合适的线性芳族聚碳酸酯包括，例如双酚A聚碳酸酯树脂。合适的支化聚碳酸酯是已知的，在各实施方案中通过多官能芳族化合物与二羟基酚和碳酸酯前体反应形成支化聚合物的方式制备，一般参见US3,544,514、3,635,895和4,001,184。该多官能化合物一般为芳族化合物，并且包含至少三个官能基团，其为羧基、酸酐、苯酚、卤甲酸酯或其混合物，如1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷、1，3，5，-三羟基-苯、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸三氯化物、4-氯甲酰邻苯二甲酸酐、均苯四酸、均苯四酸二酐、苯六酸、苯六酸酐、1，3，5-苯三酸、二苯甲酮四羧酸、二苯甲酮四羧酸酐。在一些具体实施方案中，多官能芳族化合物为1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷，1，2，4-苯三酸酐或其卤甲酸酯衍生物。
在一个具体实施方案中，本发明的聚碳酸酯组分为衍生自双酚A和光气的线性聚碳酸酯树脂。在一些具体实施方案中，聚碳酸酯树脂的重均分子量在一个实施方案中为约10,000至约200,000″g/mol″，在另一实施方案中为约20,000至约100,000g/mol，在另一实施方案中为约30,000至约80,000g/mol，在另一实施方案中为约40,000至约60,000g/mol，在再一实施方案中为约40,000至约50,000g/mol，它们通过凝胶渗透色谱相对于聚苯乙烯标准物测定。这些树脂显示的特性粘度在一个实施方案中为约0.1至约1.5分升/克，在另一实施方案中为约0.35至约0.9分升/克，在另一实施方案中为约0.4至约0.6分升/克，在再一实施方案中为约0.48至约0.54分升/克，它们都在二氯甲烷中在25℃下测量。
在含聚碳酸酯的共混物中，当一种分子量等级的聚碳酸酯与一定比例的相对低分子量等级的类似聚碳酸酯组合时，可以改进熔体流动和/或其它物理性能。本发明包括仅包含一种分子量等级的聚碳酸酯的组合物，也包含两种或多种分子量等级的聚碳酸酯的组合物。当存在两种或多种分子量等级的聚碳酸酯是，最低分子量聚碳酸酯的重均分子量，按最高分子量聚碳酸酯的重均分子量计，在一个实施方案中为约10％至约95％，在另一实施方案中为约40％至约85％，在再一实施方案中为约60％至约80％。在一个例子中，非限制性实施方案含聚碳酸酯的共混物包括具有重均分子量在约40,000至约48,000之间的聚碳酸酯与具有重均分子量在25,000至约35,000(分子量在所有情况下相对于聚苯乙烯标准物)之间的聚碳酸酯组合的那些。当存在两种或多种分子量等级的聚碳酸酯时，各种分子量等级的重量比可为约1至约99份的一种分子量等级和约99至约1份的任何其它分子量等级。在一些实施方案中，使用两种分子量等级的聚碳酸酯的混合物，在此情况下两个等级的重量比在一个实施方案中可为约99∶1至约1∶99，在另一实施方案中为约80∶20至约20∶80，在再一实施方案中为约70∶30至约50∶50。由于并非所有制备聚碳酸酯的制造方法能够制备所有分子量等级的该组分，因此本发明包括包含两种或多种分子量等级的聚碳酸酯的组合物，其中各聚碳酸酯由不同的制备方法制备。在一个具体实施方案中，本发明包括包含由界面法制备的聚碳酸酯与由熔体法制备的不同重均分子量的聚碳酸酯组合的组合物。
本发明组合物中存在的聚碳酸酯的量在一个实施方案中为约88wt％至约98重量％，在另一实施方案中为约90重量％至约95重量％，按整个组合物的重量计。
本发明阻燃树脂组合物包括至少一种不为聚碳酸酯的第二热塑性树脂。在一些实施方案中，第二热塑性树脂在含聚碳酸酯的组合物中形成第二相。第二热塑性树脂包括一种或多种热塑性聚合物，其显示的玻璃转化温度在一个实施方案中大于约25℃，在另一实施方案中大于或等于约90℃，在再一实施方案中大于或等于约100℃。聚合物的Tg，这里是指通过差式扫描量热法测量的Tg值方法(加热速20℃/分钟，其中Tg值在拐点处测定)。
在一个具体实施方案中，第二热塑性树脂包括各自具有衍生自选自如下的一种或多种单体的结构单元的一种或多种单体的聚合物，所述单体选自单烯属不饱和腈单体，和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体。
合适的乙烯基芳族单体包括例如苯乙烯，或具有与芳环连接的一个或多个烷基、烷氧基、羟基或卤素取代基的取代苯乙烯，包括例如α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、三甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、对-羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯，和乙烯基取代的稠合芳环结构如乙烯基萘、乙烯基蒽，以及乙烯基芳族单体的混合物。
正如本发明上下文中使用的，术语″单烯属不饱和腈单体″是指包括每分子包括单个腈基团和单个烯属不饱和点的无环化合物，包括，例如丙烯腈、甲基丙烯腈和α-氯丙烯腈。
术语″(甲基)丙烯酸酯单体″总体指丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体。合适的(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯包括丙烯酸C1-C12烷基酯，例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异戊基酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯，和其甲基丙烯酸C1-C12烷基酯类似物，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯和甲基丙烯酸癸酯。
在一个具体实施方案中，第二热塑性树脂包括具有衍生自一种或多种乙烯基芳族单体(如苯乙烯)的第一结构单元，并具有衍生自一种或多种单烯属不饱和腈单体(如丙烯腈)的第二结构单元的乙烯基芳族聚合物。第二热塑性树脂包括在一些实施方案中约55至约99重量％，在其它实施方案中约60至约90重量％衍生自苯乙烯的结构单元，和在一些实施方案中约1至约45重量％，在其它实施方案中约10至约40重量％衍生自丙烯腈的结构单元。在一个具体实施方案中，第二热塑性树脂的重均分子量为约50,000至约100,000g/mol(相对于苯乙烯标准物)。
第二热塑性树脂可提供，满足树脂的Tg限制，非必要地包括衍生自一种或多种其它单烯属不饱和单体的结构单元，这些单体的例子是单烯属不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；(甲基)丙烯酸羟基C1-C12烷基酯单体，如甲基丙烯酸羟乙酯；(甲基)丙烯酸C4-C12环烷基酯，如甲基丙烯酸环己基酯；(甲基)丙烯酰胺单体，如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；马来酰亚胺单体，如N-烷基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺；马来酸酐；和乙烯基酯，如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。本发明上下文中使用的术语″C4-C12环烷基″是指每个基团具有4至12个碳原子的环烷基取代基，术语″(甲基)丙烯酰胺″共同指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
第二热塑性树脂在本发明组合物中的存在量在一个实施方案中为约0.05重量％至约10重量％，在另一实施方案中为约0.1重量％至约8重量％，在另一实施方案中为约0.2重量％至约6重量％，在再一实施方案中为约0.5重量％至约4wt％，按整个组合物的重量计。
本发明阻燃树脂组合物包括至少一种橡胶改性接枝共聚物，该共聚物包括在分散在连续硬热塑性树脂相中的不连续橡胶相，其中至少部分硬热塑性树脂相化学接枝到橡胶相上。下面某些时候将橡胶改性接枝共聚物称为橡胶改性热塑性树脂。在一个实施方案中，橡胶改性接枝共聚物包括通过本体聚合法制备的那些。在另一实施方案中，橡胶改性接枝共聚物包括通过乳液聚合制备的那些。
用于制备橡胶相的合适橡胶包括具有玻璃转化温度(Tg)在一个实施方案中低于或等于25℃，在另一实施方案中低于或等于0℃，在再一实施方案中低于或等于30℃的那些。在一个实施方案中，橡胶包括一种聚合物，该聚合物通常为具有衍生自一种或多种共轭二烯烃单体的结构单元的线性聚合物。合适的共轭二烯烃单体包括，例如1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、2乙基1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，4己二烯、二氯丁二烯、溴丁二烯和二溴丁二烯，乙基共轭二烯烃单体的混合物。在具体的实施方案中，该共轭二烯烃单体为1，3-丁二烯或异戊二烯中的至少一种。
橡胶可非必要地包括衍生自选自如下的一种或多种可共聚单烯属不饱和单体的结构单元，所述单体选C2-C8烯烃单体、乙烯基芳族单体、单烯属不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体。这里使用的术语″C2-C8烯烃单体″是指每分子具有2至8个碳原子并且每分子具有一个烯属不饱和位的化合物。合适的C2-C8烯烃单体包括，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯和庚烯。合适的乙烯基芳族单体、单烯属不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体包括上面在描述第二热塑性树脂中给出的那些。
在一个具体实施方案中，橡胶为聚丁二烯均聚物。在另一实施方案中，橡胶为一种共聚物，例如嵌段共聚物，它包括衍生自一种或多种共轭二烯烃单体的结构单元和至多50wt％的衍生自一种或多种选自乙烯基芳族单体和单烯属不饱和腈单体的结构单元，例如苯乙烯-丁二烯共聚物或苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物。在另一具体实施方案中，橡胶为含约50至约95重量％衍生自丁二烯的结构单元和约5至约50重量％衍生自苯乙烯的结构单元的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。在另一具体实施方案中，橡胶包括衍生自丙烯酸丁酯的结构单元。在另一具体实施方案中，橡胶为乙烯-丙烯-二烯烃改性橡胶。
弹性橡胶相可通过在自由基引发剂、多羧酸表面活性剂和非必要的链转移剂存在下水乳液聚合制备，并凝固形成弹性相物质的颗粒。合适的引发剂包括常规自由基引发剂如有机过氧化物，如过氧化苯甲酰；过硫酸盐化合物，如过硫酸钾；偶氮腈化合物，如2，2′-偶氮双-2，3，3-三甲基丁腈；或氧化还原引发剂体系如氢过氧化枯烯、硫酸亚铁、焦磷酸四钠和环原糖或甲醛次硫酸钠的组合。合适的链转移剂包括，例如C9-C13烷基硫醇化合物，如壬基硫醇或叔十二烷基硫醇。
弹性橡胶相物质的乳液聚合颗粒具有的重均颗粒尺寸在一个实施方案中约50至约1000纳米(″nm″)，在另一实施方案中约50至约800nm，在另一实施方案中100至500nm，通过光散射法测量。乳液聚合弹性颗粒的尺寸可非必要地按照已知技术通过乳液聚合颗粒的机械、胶体或化学附聚增加。
硬热塑性树脂相包括一种或多种热塑性聚合物，并显示Tg在一个实施方案大于约25℃，在另一实施方案中大于或等于约90℃，在再一实施方案中大于或等于约100℃。在一个具体实施方案中，硬热塑性相包括一种或多种各自具有衍生自一种或多种选自(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯、乙烯基芳族单体和单烯属不饱和腈单体的聚合物。合适的乙烯基芳族单体和单烯属不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体包括上面在描述橡胶相中列举的那些。
在一个具体实施方案中，硬热塑性树脂相包括具有衍生自一种或多种乙烯基芳族单体(如苯乙烯)的第一结构单元，和具有衍生自一种或多种单烯属不饱和腈单体如丙烯腈的第二结构单元的乙烯基芳族聚合物。该硬相包括在一些实施方案中约55至约99重量％，在其它实施方案中约60至约90重量％衍生自苯乙烯的结构单元，和在一些实施方案中约1至约45重量％，和其它实施方案中约10至约40重量％衍生自丙烯腈的结构单元。
橡胶相在橡胶改性接枝共聚物中的相对量为约2重量％至约70重量％，在另一实施方案中为约6重量％至约65重量％，在另一实施方案中为约8重量％至约50重量％，在另一实施方案中为约10重量％至约40重量％，在再一实施方案中为约12重量％至约24重量％，按橡胶改性接枝共聚物的重量计。在硬热塑性相与橡胶相之间发生的接枝量随橡胶相的相对量和组成而变化。在一个实施方案中，约10至约90重量％的热塑性相化学接枝到橡胶相，约10至约90重量％硬热塑性相保持″自由″，即未接枝。在另一实施方案中约40至约75重量％硬热塑性相化学接枝到橡胶相，和约25至约60重量％硬热塑性相保持自由。
在各实施方案中，橡胶改性热塑性树脂的硬热塑性相可通过如下方法形成：(i)仅在橡胶相存在下进行聚合，或将一种或多种分别聚合的硬热塑性聚合物加入已在橡胶相存在下聚合的硬热塑性聚合物中。在一个具体实施方案中，将一种或多种分别聚合的硬热塑性聚合物与已在橡胶相存在下聚合的硬热塑性聚合物组合，以有助于将本发明的组合物的粘度调节至所需范围。在一个具体实施方案中，一种或多种分别聚合的硬热塑性聚合物的重均分子量为约50,000至约100,000g/mol(相对于聚苯乙烯标准)。
在另一具体实施方案中，橡胶改性热塑性树脂包括包含具有衍生自一种或多种共轭二烯烃单体的结构单元，和非必要地进一步包含衍生自选自乙烯基芳族单体和单烯属不饱和腈单体的一种或多种单体的结构单元的聚合物；硬热塑性相包括具有衍生自乙烯基芳族单体和单烯属不饱和腈单体的一种或多种单体的结构单元的聚合物。在另一实施方案中，橡胶改性热塑性树脂的橡胶相包括聚丁二烯或聚(苯乙烯-丁二烯)橡胶和硬相包括苯乙烯-丙烯腈共聚物。
橡胶改性热塑性树脂的橡胶相和硬热塑性树脂相的各聚合物可提供：满足树脂的Tg限制，非必要地包括衍生自一种或多种其它可共聚单烯属不饱和单体的结构单元，这些单体的例子是单烯属不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；(甲基)丙烯酸羟基C1-C12烷基酯单体，如甲基丙烯酸羟乙酯；(甲基)丙烯酸C4-C12环烷基酯，如甲基丙烯酸环己基酯；(甲基)丙烯酰胺单体，如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；马来酰亚胺单体，如N-烷基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺；马来酸酐；和乙烯基酯，如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。本发明上下文中使用的术语″C4-C12环烷基″是指每个基团具有4至12个碳原子的环烷基取代基，术语″(甲基)丙烯酰胺″共同指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。橡胶改性热塑性树脂的橡胶相具有的颗粒尺寸在一个实施方案为约0.1至约10微米(″μm″)，在另一实施方案中为约0.1至约3.0微米，在另一实施方案中为约0.2至约2.0μm。在一些实施方案中，本发明的组合物可包括至少一种橡胶改性共聚物和至少一种不为聚碳酸酯树脂的第二热塑性树脂，其中第二热塑性树脂包括包括主要量的单体结构单元，该单体结构单元与橡胶改进接枝共聚物的硬热塑性树脂相的那些相同。
橡胶改性接枝共聚物在本发明组合物中的存在量在一个实施方案中为约0.05重量％至约10重量％，在另一实施方案中为约0.1重量％至约8wt％，在另一实施方案中为约0.2重量％至约6重量％，在另一实施方案中为约0.5重量％至约4.5重量％，按整个组合物的重量计。
本发明阻燃树脂组合物包括至少一种选自如下的聚合或非聚合有机磷物质：磷酸酯、硫代磷酸酯、膦酸酯、硫代膦酸酯、硫代次膦酸酯、磷化氢(包括三苯基膦)、氧化膦(包括氧化三苯基膦和氧化三(2-氰乙基)膦)、硫代氧化膦和鏻盐。在一些实施方案中，有机磷物质为非聚合磷酸酯，包括例如磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、间苯二酚基磷酸酯和双酚-基磷酸酯。在其它实施方案中，有机磷物质为芳族磷酸酯。这些含磷物质的说明性非限制例子包括磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)，双酚A双(二苯基磷酸酯)，和本领域已知的其它芳族磷酸酯。
有机磷物质在本发明组合物中的存在量在一个实施方案中为约0.5重量％至约15重量％，在另一实施方案中为约1重量％至约8重量％，在再一实施方案中为约2重量％至约6重量％，按整个组合物的重量计。
在各实施方案中，本发明阻燃树脂组合物非必要地包括对树脂组合物有效提供抗滴淌性能的氟聚合物。该氟聚合物在组合物中的存在量在一个实施方案中为约0.01重量％至约2重量％，在另一实施方案中为约0.1重量％至约1重量％，按整个组合物的重量计。合适的氟聚合物和制备这些氟聚合物的方法是已知的，例如参见US 3,671,487和3,723,373。合适的氟聚合物包括含衍生自一种或多种氟化α-烯烃单体的结构单元的均聚物和共聚物。术语″氟化α-烯烃单体″是指包括至少一个氟原子取代基的α-烯烃单体。合适的氟化α-烯烃单体包括，例如氟乙烯，如CF2＝CF2、CHF＝CF2、CH2＝CF2、CH2＝CHF、CClF＝CF2、CCl2＝CF2、CClF＝CClF、CHF＝CCl2、CH2＝CClF和CCl2＝CClF，以及氟丙烯如CF3CF＝CF2、CF3CH＝CHF、CF3CH＝CF2、CF3CH＝CH2、CF3CF＝CHF、CHF2CH＝CHF和CF3CF＝CH2。在一个具体实施方案中，氟化α-烯烃单体为四氟乙烯单体(CF2＝CF2)、氯三氟乙烯(CClF＝CF2)、偏二氟乙烯(CH2＝CF2)和六氟丙烯(CF2＝CFCF3)中的一种或多种。在各实施方案中，合适的氟化α-烯烃均聚物包括例如聚(四氟乙烯)和聚(六氟乙烯)。
在其它实施方案中，合适的氟化α-烯烃共聚物包括含衍生自两种或多种氟化α-烯烃共聚物的结构单元的共聚物如聚(四氟乙烯-六氟乙烯)，和包括衍生自一种或多种氟化单体和可与氟化单体共聚的一种或多种非氟化单烯属不饱和单体的结构单元的共聚物，如聚(四氟乙烯-乙烯-丙烯)共聚物。合适的非氟化单烯属不饱和单体包括，例如α-烯烃单体如乙烯、丙烯、丁烯，丙烯酸酯单体如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯，乙烯基醚如环己基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、乙烯基酯如乙酸乙烯酯、支链烷烃酸乙烯酯(vinyl versatate)。在一个具体实施方案中，氟化聚合物的颗粒尺寸为约50nm至约500nm。在一个具体实施方案中，氟化聚合物为聚(四氟乙烯)均聚物(″PTFE″)。
由于氟化聚合物直接加入热塑性树脂组合物中趋于困难。该氟聚合物在一个实施方案中可以一些方式与第二种聚合物预混形成浓缩物。在一个实施方案中，第二聚合物为组合物中的至少一种其它树脂组分。在一个具体实施方案中，第二聚合物为热塑性树脂，如芳族聚碳酸酯树脂或苯乙烯-丙烯腈树脂。例如氟聚合物的聚碳酸酯树脂的含水分散体可蒸汽沉淀，形成用作热塑性树脂组合物中的，例如滴淌抑制添加剂的氟聚合物浓缩物，如公开于US 5,521,230中的，或另外，可使用含水苯乙烯-丙烯腈树脂乳液、或含水丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂乳液，其中在沉淀后，将共凝固的氟聚合物-热塑性树脂组合物干燥以提供PTFE-热塑性树脂粉末，如US 4,579,906中公开的。
氟聚合物-热塑性树脂粉末形式的氟聚合物添加剂在一个实施方案中包括10至约90重量％，在另一实施方案中约30至约70重量％，，在再一实施方案中约40至约60重量％的氟聚合物，在一个实施方案中约30至约70重量％，在另一实施方案中约40至约60重量％的第二聚合物。
在另一实施方案中，氟聚合物可在含水氟聚合物分散体存在下通过乳液聚合一种或多种单烯属不饱和单体制备，由此在氟聚合物存在下形成第二种聚合物。上面公开了合适的单烯属不饱和单体。然后将该乳液例如通过加入硫酸沉淀。将沉淀物例如通过离心脱水，然后干燥形成包括氟聚合物和结合的第二聚合物的氟聚合物添加剂。该干燥的乳液聚合的氟聚合物添加剂为自由流动的粉末形式。在另一实施方案中，乳液聚合形成第二聚合物的单烯属不饱和单体包括选自乙烯基芳烃单体、单烯属不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体的一种或多种单体。合适的乙烯基芳烃单体、单烯属不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体为上面公开的。在一个具体实施方案中，第二聚合物包括衍生自苯乙烯和丙烯腈的结构单元。在另一具体实施方案中，第二聚合物包括约60至约90重量％衍生自苯乙烯的结构单元，和约10至约40重量％衍生自丙烯腈的结构单元。该乳液聚合反应混合物可非必要地包括第三聚合物的乳化或分散颗粒，例如乳化的丁二烯橡胶胶乳。该乳液聚合反应可用常规的自由基引发剂引发，这些引发剂如上述针对橡胶改性接枝共聚物公开的。链转移剂如C9-C13烷基硫醇化合物，例如壬基硫醇、叔十二烷基硫醇，可非必要地在聚合反应期间加入反应容器中降低第二聚合物的分子量。在一个具体实施方案中，不使用链转移剂。在另一实施方案中，将稳定的氟聚合物分散体加入反应器中并在搅拌下加热。然后将该引发剂体系和一种或多种单烯属不饱和单体加入反应器中并在分散体的氟聚合物颗粒存在下聚合这些单体，由此形成第二聚合物。合适的氟聚合物添加剂和乳液聚合方法公开于例如US 5,804,654中。在一个具体的实施方案中，第二聚合物显示重均分子量约10,000至约200,000g/mol，相对于聚苯乙烯标准物。
本发明的阻燃树脂组合物包括至少一种聚合或非聚合全氟链烷磺酸盐。在各实施方案中，全氟链烷磺酸盐包衍生自至少一种如下酸中的那些：全氟甲基丁磺酸、全氟甲磺酸、全氟乙磺酸、全氟丙磺酸、全氟丁磺酸、(又称为九氟丁磺酸)、全氟己磺酸、全氟庚磺酸、全氟辛磺酸和其它全氟链烷磺酸。在各实施方案中，全氟链烷磺酸盐包括碱金属盐或铵盐，例如但不限钠、钾、四烷基铵、四乙基铵、四丁基铵和甲基三丁基铵盐。在具体的实施方案中，全氟链烷磺酸盐包括全氟丁磺酸钾、全氟辛磺酸钾、全氟丁磺酸四乙基铵和全氟甲基丁磺酸四乙基铵。
全氟链烷磺酸盐在本发明组合物中的存在量在一个实施方案中为约0.01重量％至约0.25重量％，在另一实施方案中为约0.03重量％至约0.2wt％，在另一实施方案中为约0.05重量％至约0.15wt％，在再一实施方案中为约0.07重量％至约0.13重量％，按组合物的总重量计。
本发明的阻燃树脂组合物可非必要地包括至少一种不同于上述任一橡胶改性接枝共聚物和任一橡胶改性接枝共聚物中的橡胶的冲击改性剂，如上所述。在各实施方案中，合适的冲击改性剂包括其为含聚(丙烯酸烷基酯)或聚(甲基丙烯酸烷基酯)壳的核-壳型冲击改性剂的那些。在其它实施方案中，合适的冲击改性剂包括其为含聚(甲基丙烯酸甲酯)壳的核-壳型冲击改性剂的那些。在其它实施方案中，合适的冲击改性剂包括其为含聚(甲基丙烯酸甲酯)壳和含聚丁二烯橡胶核的核-壳型冲击改性剂的那些。在其它实施方案中，合适的冲击改性剂包括其为含聚(甲基丙烯酸甲酯)壳和含硅橡胶核的核-壳型冲击改性剂的那些。说明性硅橡胶可包括聚(二有机硅氧烷)，如聚(二甲基硅氧烷)。在其它实施方案中，合适的冲击改性剂包括其为核-壳型冲击改性剂的那些，该冲击改性剂包括含聚(甲基丙烯酸甲酯)的壳、含硅橡胶和至少一种具有玻璃转化温度高于该硅橡胶的其它聚合物的芯。在其它实施方案中，合适的冲击改性剂包括其为核-壳型冲击改性剂的那些，该冲击改性剂包括含聚(甲基丙烯酸甲酯)的壳、含硅橡胶和至少一种具有玻璃转化温度高于该硅橡胶的聚(丙烯酸烷基酯)的芯。在一个具体实施方案中，合适的冲击改性剂为含聚(甲基丙烯酸甲酯)的壳、含硅橡胶和聚(丙烯酸丁酯)的芯的核-壳型冲击改性剂。一种合适的核-壳型冲击改性剂可按照Sasaki等人在US5,132,359中教导的方法制备。在一些实施方案中，冲击改性剂包括由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.以商品名METABLEN出售的那些。
当存在时，该冲击改性剂的存在量在一个实施方案中为约0.01重量％至约4重量％，在另一实施方案中为约0.02重量％至约2重量％，在另一实施方案中为约0.05重量％至约1重量％，在另一实施方案中为约0.1重量％至约1重量％，在另一实施方案中为约0.2重量％至约1重量％，按组合物的总重量计。
在本发明各实施方案中使用的术语″烷基″是指线性烷基、支化烷基，芳烷基和环烷基。在各实施方案中，线性烷基和支化烷基为含1至约12个碳原子的那些，包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。在各实施方案中，表示的环烷基为含3至约12个环碳原子的那些。这些环烷基的一些说明性非限制的例子包括环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基和环庚基。在各实施方案中，芳基为含7至约14个碳原子的那些；这些芳基包括但不限于苄基、苯基丁基、苯基丙基和苯基乙基。在各实施方案中，用于本发明各实施方案中的芳基为含6至12个碳原子的那些。这些芳基的说明性非限制性例子包括苯基、联苯基和萘基。用于本发明一些实施方案中的卤素为氯和溴。
本发明的阻燃树脂组合物还可包含其它常规添加剂，包括抗静电剂，稳定剂如热稳定剂和光稳定剂，颜料，染料、UV掩蔽剂，阻聚剂，增塑剂，流动促进剂，辅助阻燃剂，脱模剂，辅助冲击改性剂，酯交换抑制剂，其它抗滴淌剂和填料。在一些实施方案中，本发明的组合物包括至少一种增量填料，或至少一种增强填料，或同时包括至少一种增量填料和至少一种增强填料。增量填料的代表性例子包括炭黑，二氧化硅，氧化铝，氧化镁，滑石，云母，玻璃珠，中空玻璃珠等等。增强填料的代表性例子包括碳纤维，玻璃纤维，石英等等。脱模剂的代表性例子包括四硬脂酸季戊四醇酯，二十二烷酸辛酯和聚乙烯。
尽管本发明不依赖于任何操作理论，但在某些加工条件下，添加剂或聚合树脂或该两种物质至少部分通过本领域公知的方法，如酯交换。本发明的各种实施方案包含的组合物中，一种或多种组分本身或与至少一种其它共混物组分进行化学反应。换言之，本发明包括两种组合物，一种组合物包括初始存在的所述组分，一种组合物包括这些组分的任何反应产品。当在组合物中规定比例时，它们适用于原始包括的物质，而不是任何反应后剩余的那些物质。
在另一实施方案中，本发明包括制备其中公开的组合物的方法。本发明阻燃树脂组合物可通过如下方法制备：在适合形成组分的共混物的条件下，通过例如使用双辊磨、班伯里混炼机或单螺杆挤出机或双螺杆挤出机熔混的方式将组合物的组分组合和混合，然后将如此形成的组合物例如通过造粒或研磨该组合物非必要地变细为颗粒形式。在一些实施方案中，可将一种或多种脂肪以含水混合物或溶液形式加入组合物中，接着通过在合适的加工装置如挤出机中脱挥发。本发明的热塑性树脂组合物可通过各种方式例如注塑、挤塑、滚塑、吹塑和热成型形成制品，如计算机和办公机器、家用电器。
在不进一步详细描述下，据信本领域熟练技术人员，使用这里的描述，可充分利用本发明。包括下面的实施例以对本领域熟练技术人员在实施本发明时提供附加的指导。提供的这些实施例仅为有助于本发明较大的代表性工作。因此，这些实施例不以任何方式限制由所附权利要求定义的本发明。
实施例1-3和比较例1-6
在下面的实施例中，组分为：双酚A聚碳酸酯，它具有重均分子量(相对于聚苯乙烯标准物)约40,000至约50,000；ABS，它包括苯乙烯与丙烯腈重量比约75∶25，约8-25％接枝聚丁二烯，其苯乙烯/丙烯腈部分具有总重均分子量约50,000至约100,000(相对聚苯乙烯标准物)；SAN，包括苯乙烯与丙烯腈重量比约75∶25，具有总重均分子量约50,000至约100,000(相对于聚苯乙烯标准物)；和将聚四氟乙烯以在SNA中的50wt％浓缩物加入聚四氟乙烯中，以提供0.5重量％聚四氟乙烯，按组合物的总重量计。除非另有说明，实施例中的所有组合物还含有不影响阻燃性能的0.52重量％脱模剂和热稳定剂。将全氟丁磺酸钾(在表中简称为“盐”)加入上述组合物中。将至少一种有机磷酸酯加入所述组合物中。简写“RDP”是间苯二酚双(二磷酸酯)；简写“BPADP”是指双酚A双(二苯基磷酸酯)；在一些实施方案中，将冲击改性剂(“IM”)加入所述组合物中。冲击改性剂是具有含硅橡胶核和含聚(甲基丙烯酸甲酯)壳、并由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd以名称METABLENS-2001出售的核-壳型材料。将实施例中的组合物通过在Henschel混炼机中干混、接着挤出并用典型的加工装置在250-280℃下模塑制备。″对于模塑的FOT″是指对10个1/16英寸厚的测试棒在刚刚模塑后按照UL94协议测定的第一和第二次平均火焰熄灭时间之和(单位秒)。“条件FOT”是指对10个1/16英寸厚的测试棒在室温和50％相对湿度下处理至少48小时后按照UL94协议测定的第一和第二次平均火焰熄灭时间之和(单位秒)。与无磷酸酯和全氟链烷磺酸盐的对比组合物比较的阻燃试验结果在表1中给出。简写″CEx.″是指比较例。
                                                表1
  实施例号   PC％   SNA％*   ABS％   IM％   磷酸酯(％)   盐％   对于模塑的平均FOT(秒)   处理的平均FOT(秒)
  比较例1   94.48   0.5   4   0   --   --   2.9   12.4
  比较例2   94.38   0.5   4   0   --   0.1   3.77   14.1
  比较例3   92.48   0.5   4   0   RDP(2)   --   3.1   14.5
  1   92.38   0.5   4   0   RDP(2)   0.1   2.7   5.1
  2   92.38   0.5   2   0   RDP(4)   0.1   2.1   8.1
  比较例4   92.18   0.5   2   0   RDP(4)   0.3   2.4   29.8
  比较例5   94.28   4   0.5   0.2   --   --   --   29
  比较例6   94.2   4   0.5   0.2   --   0.08   --   11.5
  3   92.2   4   0.5   0.2   BPADP(2)   0.08   --   7.2
*包括0.5重量％SAN，衍生自聚四氟乙烯浓缩物
数据显示，无全氟链烷磺酸盐或磷酸酯的对比组合物(CEx.1)在处理后具有不可接受的FOT。类似地，包括全氟链烷磺酸盐而无磷酸酯或包括磷酸酯而无全氟链烷磺酸盐的对比组合物(CEx.2和CEx.3)在处理后具有不可接受的FOT。相反，同时包括磷酸酯和全氟链烷磺酸盐的组合物(后者的量为约0.01重量％至约0.25wt％，按组合物的总重量计)，在处理后具有改进的FOT(实施例1和2)。包括磷酸酯和0.3重量％全氟链烷磺酸盐的对比组合物(CEx.4)在处理后具有不可接受的FOT。在包括冲击改性剂的组合物中获得类似的结果。这些结果显示，本发明组合物的模塑件，在暴露于与由所述组合物制备的市售制品经受的那些条件类似的润湿条件后，提供良好的阻燃性能。因此，在其另一实施方案，本发明包括将模塑部件在室温下暴露于至少50％相对湿度的大气气氛下至少48小时后获得UL94 V-0阻燃等级的方法。在一些具体实施方案中，本发明的组合物包括约0.07重量％至约0.13重量％全氟烷基磺酸盐、约3重量％至约5重量％有机磷物质、和约3重量％至约5重量％ABS，其中所有量按组合物的总重量计。在其它具体实施方案中，本发明的组合物包括约0.07重量％至约0.13重量％全氟烷基磺酸盐、约1重量％至约2.5重量％有机磷物质、和约1重量％至约2.5重量％ABS，其中所有量按组合物的总重量计。
尽管本发明已在典型的实施方案中进行了说明和描述，但本发明并不限于给出的细节，因为可在不以任何方式离开本发明精神下进行各种改进和取代。如此，本领域熟练技术人员可仅用常规试验对这里公开的本发明进行进一步改进和等同替换，据信所有这些改进和等同替换在下面权利要求定义的本发明精神和范围内。这里引用的所有专利作为参考引入。

Claims (56)

1.一种阻燃树脂组合物，包括：(i)至少一种芳族聚碳酸酯，其存在量为88重量％至98重量％；(ii)至少一种具有衍生自选自如下一种或多种单体的结构单元的第二聚合物，所述单体为乙烯基芳族单体、单烯属不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体，所述第二聚合物的存在量为0.05重量％至10重量％；(iii)至少一种橡胶改性接枝共聚物，其存在量为0.05重量％至10重量％；(iv)至少一种聚合或非聚合有机磷物质，其存在量为0.5重量％至15重量％；(v)至少一种抗滴淌剂，其存在量为0.01重量％至2重量％；和(vi)至少一种全氟链烷磺酸盐，其存在量为0.01重量％至0.25重量％；
其中所有的量按整个组合物的重量计。
2.权利要求1的组合物，其中芳族聚碳酸酯包括衍生自至少一种二羟基酚的结构单元，所述二羟基酚选自6-羟基-1-(4′-羟苯基)-1，3，3-三甲基茚满；4，4′-(3，3，5-三甲基环己叉)联苯酚；1，1-双(4-羟基-3-甲苯基)环己烷；2，2-双(4-羟苯基)丙烷；4，4-双(4-羟苯基)庚烷；2，2-双(4-羟基-3，5-二甲苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-甲苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-乙苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷；2，4′-二羟基二苯基甲烷；双(2-羟苯基)甲烷；双(4-羟基-苯基)甲烷；双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷；双(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷；1，1-双(4-羟苯基)乙烷；1，1-双(4-羟基-2-氯苯基)乙烷；2，2-双(3-苯基-4-羟苯基)-丙烷；双(4-羟苯基)环己基甲烷；2，2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷；(3，5，3′，5′-四氯-4，4′-二羟苯基)丙烷；2，4′-二羟苯基砜；2，6-二羟基萘；6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基-1，1′-螺双茚满；氢醌，间苯二酚；C1-3烷基-取代的间苯二酚；3-(4-羟苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇和1-(4-羟苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇。
3.权利要求2的组合物，其中二羟基酚包括双酚A。
4.权利要求1的组合物，其中第二聚合物包括衍生自一种或多种乙烯基芳族单体的第一结构单元和衍生自一种或多种单烯属不饱和腈单体的第二结构单元。
5.权利要求4的组合物，其中第二聚合物包括衍生自苯乙烯和丙烯腈的结构单元。
6.权利要求4的组合物，其中第二聚合物的存在量为0.1重量％至8重量％，按组合物的总重量计。
7.权利要求1的组合物，其中橡胶改性接枝共聚物包括分散于连续硬热塑性树脂相中的不连续橡胶相，其中至少部分硬热塑性树脂相与橡胶相化学接枝。
8.权利要求7的组合物，其中橡胶相具有玻璃转化温度低于或等于25℃。
9.权利要求8的组合物，其中橡胶包括衍生自1，3-丁二烯、异戊二烯或丙烯酸丁酯中至少一种的结构单元。
10.权利要求7的组合物，其中硬热塑性树脂具有玻璃转化温度大于25℃，并且10至90重量％硬热塑性树脂相与橡胶相化学接枝。
11.权利要求7的组合物，其中橡胶相包括聚丁二烯橡胶、聚(苯乙烯-丁二烯)橡胶、聚(丙烯酸丁酯)橡胶或乙烯-丙烯-二烯烃改性橡胶，且硬热塑性树脂相包括苯乙烯-丙烯腈共聚物。
12.权利要求7的组合物，其中橡胶改性接枝共聚物的存在量为0.1重量％至8重量％，按整个组合物的重量计。
13.权利要求1的组合物，其中有机磷物质选自磷酸酯、硫代磷酸酯、膦酸酯、硫代膦酸酯、次膦酸酯、硫代次膦酸酯、磷化氢、三苯基膦、氧化膦、氧化三苯基膦、氧化三(2-氰乙基)膦、硫代氧化膦和鏻盐。
14.权利要求13的组合物，其中有机磷物质为芳族磷酸酯。
15.权利要求14的组合物，其中芳族磷酸酯选自磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)和双酚A双(二苯基磷酸酯)。
16.权利要求13的组合物，其中有机磷物质的存在量为1重量％至8重量％，按整个组合物的重量计。
17.权利要求1的组合物，其中抗滴淌剂包括至少一种氟聚合物。
18.权利要求17的组合物，其中氟聚合物的存在量为0.1重量％至1重量％，按整个组合物的重量计。
19.权利要求17的组合物，其中氟聚合物包括聚四氟乙烯。
20.权利要求17的组合物，其中氟聚合物以在组合物的至少一种其它树脂组分中的浓缩物形式加入组合物中。
21.权利要求20的组合物，其中氟聚合物以在苯乙烯-丙烯腈共聚物中的浓缩物形式加入组合物中。
22.权利要求20的组合物，其中全氟链烷磺酸盐包括选自全氟甲基丁磺酸、全氟甲磺酸、全氟乙磺酸、全氟丙磺酸、全氟丁磺酸、全氟戊磺酸、全氟己磺酸、全氟庚磺酸、全氟辛磺酸的全氟链烷磺酸的钠盐、钾盐或四烷基铵盐、及其混合物。
23.权利要求22的组合物，其中全氟链烷磺酸盐包括全氟丁磺酸钾。
24.权利要求1的组合物，还包括至少一种含聚(丙烯酸烷基酯)或聚(甲基丙烯酸烷基酯)壳的核-壳冲击改性剂。
25.权利要求24的组合物，其中核-壳冲击改性剂包括聚(甲基丙烯酸甲酯)壳。
26.权利要求24的组合物，其中冲击改性剂的存在量为0.01重量％至4重量％，按组合物的总重量计。
27.一种阻燃树脂组合物，包括(vii)双酚A聚碳酸酯，其存在量为88重量％至98重量％；(viii)苯乙烯-丙烯腈共聚物，其存在量为0.2重量％至6重量％；(ix)橡胶改性接枝共聚物，其存在量为0.2重量％至6重量％，并包括聚丁二烯或聚(苯乙烯-丁二烯)橡胶、和苯乙烯-丙烯腈共聚物；(x)一种芳族磷酸酯，其存在量为2重量％至6重量％，并选自磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)，双酚A双(二苯基磷酸酯)：(xi)聚四氟乙烯，其存在量为0.1重量％至1重量％；和(xii)全氟丁磺酸钾，其存在量为0.05重量％至0.2重量％；其中所有量基于组合物的总重量。
28.权利要求27的组合物，还包括至少一种核-壳冲击改性剂，其存在量为0.1重量％至1重量％，按组合物的总重量计，并包括聚(甲基丙烯酸甲酯)壳。
29.一种制备阻燃树脂组合物的方法，所述组合物包括(i)至少一种芳族聚碳酸酯；(ii)至少一种具有衍生自选自如下一种或多种单体的结构单元的第二聚合物，所述单体为乙烯基芳族单体、单烯属不饱和腈单体和(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯单体；(iii)至少一种橡胶改性接枝共聚物；(iv)至少一种聚合或非聚合有机磷物质；(v)至少一种抗滴淌剂；和(vi)至少一种全氟链烷磺酸盐，其存在量为0.01重量％至0.25重量％，按整个组合物的重量计；
该方法包括将组合物的各组分在适合形成组分共混物的条件下结合并混合，然后将如此形成的组合物非必要地变为颗粒形式。
30.权利要求29的方法，其中芳族聚碳酸酯包括衍生自至少一种二羟基酚的结构单元，所述二羟基酚选自6-羟基-1-(4′-羟苯基)-1，3，3-三甲基茚满；4，4′-(3，3，5-三甲基环己叉)联苯酚；1，1-双(4-羟基-3-甲苯基)环己烷；2，2-双(4-羟苯基)丙烷；4，4-双(4-羟苯基)庚烷；2，2-双(4-羟基-3，5-二甲苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-甲苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-乙苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷；2，4′-二羟基二苯基甲烷；双(2-羟苯基)甲烷；双(4-羟基-苯基)甲烷；双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷；双(4-羟基-2，6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷；1，1-双(4-羟苯基)乙烷；1，1-双(4-羟基-2-氯苯基)乙烷；2，2-双(3-苯基-4-羟苯基)-丙烷；双(4-羟苯基)环己基甲烷；2，2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷；(3，5，3′，5′-四氯-4，4′-二羟苯基)丙烷；2，4′-二羟苯基砜；2，6-二羟基萘；6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基-1，1′-螺双茚满；氢醌，间苯二酚；C1-3烷基-取代的间苯二酚；3-(4-羟苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇和1-(4-羟苯基)-1，3，3-三甲基茚满-5-醇。
31.权利要求30的方法，其中二羟基酚包括双酚A。
32.权利要求29的方法，其中第二聚合物包括衍生自一种或多种乙烯基芳族单体的第一结构单元和衍生自一种或多种单烯属不饱和腈单体的第二结构单元。
33.权利要求32的方法，其中第二聚合物包括衍生自苯乙烯和丙烯腈的结构单元。
34.权利要求32的方法，其中第二聚合物的存在量为0.05重量％至10重量％，按组合物的总重量计。
35.权利要求29的方法，橡胶改性接枝共聚物包括分散于连续硬热塑性树脂相中的不连续橡胶相，其中至少部分硬热塑性树脂相与橡胶相化学接枝。
36.权利要求35的方法，其中橡胶相具有玻璃转化温度低于或等于25℃。
37.权利要求36的方法，其中橡胶包括衍生自1，3-丁二烯、异戊二烯或丙烯酸丁酯中至少一种的结构单元。
38.权利要求35的方法，其中硬热塑性树脂具有玻璃转化温度大于25℃，并且10至90重量％硬热塑性树脂相与橡胶相化学接枝。
39.权利要求35的方法，其中橡胶相包括聚丁二烯橡胶、聚苯乙烯-丁二烯)橡胶、聚(丙烯酸丁酯)橡胶或乙烯-丙烯-二烯烃改性橡胶，且硬热塑性树脂相包括苯乙烯-丙烯腈共聚物。
40.权利要求35的方法，其中橡胶改性接枝共聚物的存在量为0.05重量％至10重量％，按整个组合物的重量计。
41.权利要求29的方法，其中有机磷物质选自磷酸酯、硫代磷酸酯、膦酸酯、硫代膦酸酯、次膦酸酯、硫代次膦酸酯、磷化氢、三苯基膦、氧化膦、氧化三苯基膦、氧化三(2-氰乙基)膦)、硫代氧化膦和鏻盐。
42.权利要求41的方法，其中有机磷物质为芳族磷酸酯。
43.权利要求42的方法，其中芳族磷酸酯选自磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)和双酚A双(二苯基磷酸酯)。
44.权利要求41的方法，其中有机磷物质的存在量为0.5重量％至15重量％，按整个组合物的重量计。
45.权利要求29的方法，其中抗滴淌剂包括至少一种氟聚合物。
46.权利要求45的方法，其中氟聚合物的存在量为0.01重量％至2重量％，按整个组合物的重量计。
47.权利要求45的方法，其中氟聚合物包括聚四氟乙烯。
48.权利要求45的方法，其中氟聚合物以在组合物的至少一种其它树脂组分中的浓缩物形式加入组合物中。
49.权利要求48的方法，其中氟聚合物以在苯乙烯-丙烯腈共聚物中的浓缩物形式加入组合物中。
50.权利要求29的方法，其中全氟链烷磺酸盐包衍选自全氟甲基丁磺酸、全氟甲磺酸、全氟乙磺酸、全氟丙磺酸、全氟丁磺酸、全氟戊磺酸、全氟己磺酸、全氟庚磺酸、全氟辛磺酸的全氟链烷磺酸的钠盐、钾盐或四烷基铵盐、及其混合物。
51.权利要求50的方法，其中全氟链烷磺酸盐包括全氟丁磺酸钾。
52.权利要求29的方法，还包括至少一种含聚(丙烯酸烷基酯)或聚(甲基丙烯酸烷基酯)壳的核-壳冲击改性剂。
53.权利要求52的方法，其中核-壳冲击改性剂包括聚(甲基丙烯酸甲酯)壳。
54.权利要求52的方法，其中冲击改性剂的存在量为0.01重量％至4重量％，按组合物的总重量计。
55.一种制备阻燃树脂组合物的方法，所述组合物包括(vii)双酚A聚碳酸酯，其存在量为88重量％至98重量％；(viii)苯乙烯-丙烯腈共聚物，其存在量为0.2重量％至6重量％；(ix)橡胶改性接枝共聚物，其存在量为0.2重量％至6重量％，并包括聚丁二烯或聚(苯乙烯-丁二烯)橡胶、和苯乙烯-丙烯腈共聚物；(x)一种芳族磷酸酯，其存在量为2重量％至6重量％，并选自磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)，双酚A双(二苯基磷酸酯)：(xi)聚四氟乙烯，其存在量为0.1重量％至1重量％；和(xii)全氟丁磺酸钾，其存在量为0.05重量％至0.2重量％；其中所有量基于组合物的总重量；
该方法包括将组合物的组分在适合形成组分共混物的条件下结合并混合，然后将如此形成的组合物非必要地变为颗粒形式。
56.权利要求55的方法，还包括至少一种核-壳冲击改性剂，其存在量为0.1重量％至1重量％，按组合物的总重量计，并包括聚(甲基丙烯酸甲酯)壳。
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Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4272153B2 (ja) * 2002-07-29 2009-06-03 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 防炎ポリカーボネート成形組成物
CN101372551B (zh) * 2002-08-26 2011-05-25 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物和模塑制品
US7365124B2 (en) 2004-03-31 2008-04-29 General Electric Company Flame retardant resin blends based on polymers derived from 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers
US7277230B2 (en) * 2004-03-31 2007-10-02 General Electric Company Methods for producing and purifying 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers and polycarbonates derived therefrom
KR100650910B1 (ko) * 2004-10-13 2006-11-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
US7408016B2 (en) * 2005-07-07 2008-08-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Methods for producing and purifying 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers and polycarbonates derived therefrom
US7446144B2 (en) * 2005-09-14 2008-11-04 Bayer Materialscience Llc Thermoplastic molding composition and articles thermoformed therefrom
EP1976929A4 (en) * 2005-12-30 2012-07-18 Cheil Ind Inc NON-FLAMMABLE POLYCARBONATE THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION HAVING GOOD PROPERTIES OF EXTRUSION MOLDING AND SHOCK RESISTANCE
KR100722149B1 (ko) * 2005-12-30 2007-05-28 제일모직주식회사 압출가공성 및 내충격성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계열가소성 수지 조성물
US7728059B2 (en) * 2006-02-14 2010-06-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions and articles formed therefrom
US7632881B2 (en) 2006-06-22 2009-12-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate compositions and articles formed therefrom
US20080015292A1 (en) * 2006-07-12 2008-01-17 General Electric Company Flame retardant and scratch resistant thermoplastic polycarbonate compositions
US7816444B2 (en) * 2006-07-12 2010-10-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Glossy colored injection molded article
CN101173089B (zh) * 2006-10-31 2011-05-04 佛山市顺德区汉达精密电子科技有限公司 一种改性pc/abs合金
EP2118201B1 (en) * 2007-01-10 2015-09-30 SABIC Innovative Plastics IP B.V. Low smoke density poly(arylene ether) compositions, methods, and articles
US7947770B2 (en) 2007-03-07 2011-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame retardant polycarbonate compositions
US20090043016A1 (en) * 2007-08-06 2009-02-12 Jing-Chung Chang Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition
US20090043017A1 (en) * 2007-08-06 2009-02-12 Jing-Chung Chang Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition
KR101004040B1 (ko) * 2007-12-18 2010-12-31 제일모직주식회사 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR100885819B1 (ko) * 2007-12-18 2009-02-26 제일모직주식회사 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법
DE102007061761A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
JP2009197130A (ja) * 2008-02-21 2009-09-03 Teijin Chem Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
KR100902352B1 (ko) * 2008-03-13 2009-06-12 제일모직주식회사 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물
KR100886348B1 (ko) * 2008-04-14 2009-03-03 제일모직주식회사 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR101600107B1 (ko) * 2008-05-26 2016-03-04 테이진 카세이 가부시키가이샤 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물
US7994248B2 (en) 2008-12-11 2011-08-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions
KR101188349B1 (ko) * 2008-12-17 2012-10-05 제일모직주식회사 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR101262306B1 (ko) 2009-11-30 2013-05-08 주식회사 엘지화학 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물
US8735490B2 (en) * 2009-12-30 2014-05-27 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties
JP5634246B2 (ja) * 2010-12-16 2014-12-03 ユーエムジー・エービーエス株式会社 強化熱可塑性樹脂組成物および成形品
TWI490389B (zh) * 2012-03-14 2015-07-01 San Wu Textile Co Ltd 阻燃結構織物及其製造方法
TWI445755B (zh) * 2012-06-27 2014-07-21 Ind Tech Res Inst 阻燃性熱可塑性澱粉材料、生質複材及其製備方法
WO2014018672A1 (en) * 2012-07-25 2014-01-30 Polyone Corporation Non-halogenated flame retardant polycarbonate compounds
KR101508762B1 (ko) * 2012-12-28 2015-04-15 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101262309B1 (ko) 2013-02-19 2013-05-08 주식회사 엘지화학 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101664845B1 (ko) * 2013-06-28 2016-10-11 롯데첨단소재(주) 저수축 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
EP2881408B1 (en) 2013-12-04 2017-09-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
KR101822697B1 (ko) 2014-11-18 2018-01-30 롯데첨단소재(주) 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CN104962057B (zh) * 2015-06-18 2017-05-24 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法与应用
JP6695342B2 (ja) * 2015-08-31 2020-05-20 三菱瓦斯化学株式会社 難燃ポリカーボネート樹脂組成物、それを用いたシート及びフィルム、ならびにそれらの製造方法
US20180258281A1 (en) * 2015-09-21 2018-09-13 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate composition, a method of making and of using the same
CN105968698B (zh) * 2016-06-30 2018-11-09 安徽埃克森科技集团有限公司 一种电缆及其生产工艺
CN105957631B (zh) * 2016-06-30 2017-12-05 安徽埃克森科技集团有限公司 一种柔性电缆及其制备方法
KR101820245B1 (ko) * 2016-09-13 2018-01-19 롯데케미칼 주식회사 난연 및 유동성이 개선된 폴리카보네이트 수지 조성물
CN109689731A (zh) * 2016-09-20 2019-04-26 陶氏环球技术有限责任公司 包括具有特勒格碱和螺双茚部分的子单元的具有固有微孔性的聚合物
USD880231S1 (en) * 2018-06-25 2020-04-07 b.box for kids developments Pty Ltd. Rim lid for cup
KR102288853B1 (ko) * 2018-09-05 2021-08-12 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
EP3663339B1 (en) * 2018-12-03 2024-05-15 Trinseo Europe GmbH Foams and method of forming foams of ionomers of copolymers of vinylidene aromatic monomer and unsaturated compounds with acid groups

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3544514A (en) 1965-01-15 1970-12-01 Bayer Ag Process for the production of thermoplastic polycarbonates
US3635895A (en) 1965-09-01 1972-01-18 Gen Electric Process for preparing thermoplastic polycarbonates
AT297333B (de) 1969-06-13 1972-03-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten mit verminderter Brennbarkeit
US3671487A (en) 1971-05-05 1972-06-20 Gen Electric Glass reinforced polyester resins containing polytetrafluoroethylene and flame retardant additives
US3723373A (en) 1971-10-04 1973-03-27 American Cyanamid Co 0.1% to about 2.0% by weight polytetrafluoroethylene emulsion modified polyethylene terephthalate with improved processing characteristics
US3971756A (en) 1974-08-09 1976-07-27 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
US4001184A (en) 1975-03-31 1977-01-04 General Electric Company Process for preparing a branched polycarbonate
DE2706126C2 (de) 1977-02-14 1984-03-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Schwerentflammbare Polycarbonat-Folien
US4217438A (en) 1978-12-15 1980-08-12 General Electric Company Polycarbonate transesterification process
US4303575A (en) 1980-02-07 1981-12-01 Mobay Chemical Corporation Flame retardant polycarbonate compositions
US4335038A (en) 1980-09-26 1982-06-15 The Dow Chemical Company Polycarbonate containing a metal perfluoroborate and an organosilane as ignition depressants
DE3403975A1 (de) 1984-02-04 1985-08-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von abs-formmassen mit verbessertem brandverhalten
AU604179B2 (en) 1988-01-25 1990-12-06 Mitsubishi Rayon Company Limited Vinyl chloride resin composition
US5204394A (en) 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
EP0483628B1 (de) * 1990-10-29 1996-05-29 BASF Aktiengesellschaft Chlor- und bromfreie, flammfeste thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polycarbonaten und Styrol/Acrylnitril-Copolymerisaten
US5521230A (en) 1992-11-17 1996-05-28 General Electric Company Method of dispersing solid additives in polymers and products made therewith
US5478874A (en) 1993-07-27 1995-12-26 Teijin Chemicals Ltd. Flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition and molded article
FR2733504A1 (fr) 1995-04-28 1996-10-31 Gen Elec Plastics Abs Euro Bv Nouveaux alliages polymeres a base de polymerisat comprenant des motifs de derives de tetrafluoroethylene, procede de fabrication, articles obtenus a partir de tels alliages et utilisation de ces alliages dans des compositions polymeres
KR20010074740A (ko) 1998-07-27 2001-08-09 제이 엘. 차스킨, 버나드 스나이더, 아더엠. 킹 금속성 외관을 갖는 난연성 폴리카보네이트/고무-변성된그래프트 공중합체 수지 블렌드
US6133360A (en) * 1998-10-23 2000-10-17 General Electric Company Polycarbonate resin blends containing titanium dioxide
US6384114B1 (en) * 1998-12-11 2002-05-07 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Flame-retardant polycarbonate resin composition and its moldings

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