CN1267638A - 利用含铅废渣生产铅盐的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种利用含铅废矿渣或铅氧化矿生产铅盐的方法。它合理地组合利用高温高酸浸出、碳酸氢铵转化、用酸转化成铅盐等现有技术,并适当选用工艺参数进行处理,具有成本低、效率高、杂质含量低,不污染环境,且通用性好等优点。

Description

利用含铅废渣生产铅盐的方法

本发明涉及含铅废渣的处理方法，特别是从含铅废渣中生产铅盐的方法。

工业上的废铅渣一般都含有20～40％的铅。如处理立德粉生产中的废铅渣含铅30％～40％，冶炼厂氧化锌浸出渣含铅20％～35％，铅氧化矿含铅大于20％，现在最普遍的废渣处理方法是将浸出渣在回转窑中火法处理回收铅。即在高温(1000℃)下将Zn、Pb等物质挥发出来经电收尘回收，(见《重金属冶金学》下册，P44～45页，冶金工业出版社)，该方法能耗大，产生大量SO₂等烟气，对环境污染大，且产品纯度低，昆明贵金属所申报的专利(97103222)公开了一种从氯化渣中综合回收铅等有价金属的方法，它包括氰化法提金，碳酸铵转化除铅，然后用稀硝酸处理浸出渣，将铅转化为硝酸铅进入浸出液。采用酸性较强的稀硝酸转化铅，使得浸出渣中的许多其它杂质杂质元素也一同溶解进入浸出液中，造成杂质含量高、产品纯度低。同时，单独采用碳酸铵转化除铅速率低，需加温搅拌1～8小时。

本发明的目的就是要找到一种从含铅废渣中生产高纯度铅盐，能回收其他有价金属并且不污染环境，成本低的简捷方法。

本发明采用的方法是将废渣在80～90℃下通过高浓度的H₂SO₄或盐酸(100～130g/L)中浸出1～3小时过滤，滤液用萃取法回收铟，滤渣用NH₄HCO₃溶液和HAC按NH₄HCO₃∶PbSO₄摩尔比为2∶1～4∶1及HAC∶PbSO₄为1∶300～1∶1000的浓度进行反应，在常温搅拌0.5～2小时后过滤。滤液返回使用，滤渣PbCO₃经水洗后加入H₂SiF₆硝酸或醋酸溶液，摩尔比为酸/PbCO₃为1.2∶1～3∶1，在常温下搅拌20～60分钟，过滤后滤渣等待集中处理回收Ag等贵金属，滤液用，滤液过滤后得含SO₄ ^2-、Cl^-、F^-、I^-、SbO₄ ^-、PO₄ ^3-酸或盐溶液，等的铅盐，酸或盐与PbSiF₆的摩尔浓度比为0.6∶1～1∶1，干燥即得高纯度铅盐产品，滤液返回使用。

本方法采用的原料铅废渣来源丰富，价格极低，其它原料NH₄HCO₃，酸尤其是H₂SiF₆绝大部分可循环利用，消耗小，在流程设置上考虑除杂的要求先采用高温高酸浸出除去部分难溶解的盐，后采用H₂SiF₆或硝酸转化，减少了进入溶液的杂质，产品纯度高，整个生产过程只需一次加热，燃料消耗小，在用NH₄HCO₃转化滤渣时，加入微量HAC，促进了PbCO₃的转化速率及转化率，因而产品成本低，纯度高，对环境无污染，经济效益与社会效益明显。

下面将结合附图进行详细说明。

附图为本发明的工艺流程图，从附图中可以看出本发明是首先将原料铅废渣进行步骤1酸浸处理，1～3小时后进行步骤2过滤，过滤后的滤液经步骤5萃取，步骤6置换得到铟渣从而回收铜铟，滤渣则加入NH₄HCO₃和HAC进行步骤3的转化而变成PbCO₃，1～2小时后开始步骤4过滤，滤液返回步骤3滤渣则加入H₂SiF₆后进行步骤7的浸出处理，在常温下搅拌20分钟后开始步骤8的过滤。滤液加入酸或盐溶液进行步骤9沉淀，随后进行步骤10过滤，滤液返回步骤7重复使用，滤渣则通过步骤11的干燥后得到铅盐。根据步骤9前加入酸的不同，可生产PbCl₂、PbF₂、PbI₂、Pb(SCN)₂，Pb(S6O₄)₂.H₂O、PbSnO₂、Pb₃(PO₄)₂等产品。

实施例1：采用含水份20％，含铅30％的铅渣3吨，将0.6吨98％的浓H₂SO₄稀释成含H₂SO₄120g/L的溶液，置入反应槽内在80℃下浸出1小时，过滤后，滤液用萃取法回收铟，滤渣中加入0.4吨NH₄HCO₃和5kgHAC转化1小时，过滤后滤液返回步骤3再进行转化，滤渣则加入2吨25％的H₂SiF₆酸在常温下搅拌20分钟，过滤后滤渣等待集中处理回收Ag等贵金属，滤液加入0.3吨98％的硫酸，沉淀过滤后得到PbSO₄，干燥即得高纯度PbSO₄产品，滤液返回步骤7使用。

实施例2，用含水份23％，Pb40％的铅渣3.28吨，98％的浓硫酸0.66吨稀释成130g/L溶液，一并加入反应槽中在90℃下浸出1小时。过滤后，滤渣中加入0.44吨NH₄HCO₃和4kgHAC转化0.5小时，过滤后滤渣加入2.2吨25％的H₂SiF₆酸在常温下搅拌30分钟后过滤。滤液加入0.63吨36.5％的HCL沉淀过滤后得PbCl₂，干燥后就得到99％的PbCl21吨。

实施例3，用1.98吨含铅40％的铅渣加0.48吨36.5％的HCL(稀释成44.7g/L溶液)放入反应槽中在80℃下浸出3小时，过滤后，滤渣中加入0.27吨NH₄HCO₃和3kgHAC转化2小时，过滤后滤渣加入1.33吨25％的H₂SiF₆在常温下搅拌30分钟后过滤。滤液加入0.735吨98％的KI沉淀，过滤后得纯度为99％的PbI₂1吨。

实施例4，用含铅20％的铅氧化矿(PbCO₃)3吨，0.5吨98％的浓H₂SO₄稀释成110g/L的溶液一并加入反应槽中在90℃下浸出2小时，过滤后，滤渣中加入0.3吨NH₄HCO₃和5kgHAC搅拌1小时，过滤后滤渣加入0.5吨95％的硝酸在常温下搅拌30分钟后过滤，滤液加入0.8吨36.5％的盐酸沉淀过滤后得PbCl₂。

Claims (1)

1、利用含铅废渣生产铅盐的方法，包括高温高酸浸出，碳酸氧铵转化，硅氟酸或硝酸浸出Pb²⁺，再用酸沉淀铅盐，其特征在于有下述具体工序：

A、含铅废矿渣、铅氧化矿中加浓度为100～130g/L的硫酸或盐酸在80～90℃下进行步骤(1)的酸浸1～3小时，进行步骤(2)过滤后滤液用萃取法回收铟。

B、滤渣中按NH₄HCO₃∶PbC0₃(摩尔比)为1∶300～1∶1000的比例加入HAC后在常温下搅拌0.5～2小时，进行转化(3)，经步骤(4)过滤后滤液返回步骤(3)使用。

C、步骤(4)得出的滤渣按酸/PbCO₃摩尔比为1.2∶1～3∶1的比例加入硅氟酸或硝酸进行步骤(7)的浸出，在常温下搅拌20～60分钟后进行过滤(8)，(摩尔比)为2∶1～4∶1的比例加入NH₄HCO₃溶液及按HAC∶PbCO₃，滤渣可回收Ag等贵金属。

D、滤液用含SO₄ ^2-、Cl^-、F^-、I^-、SbO₄ ^-、SCN^-、SnO₃ ^2-、VO₃ ^-、PO₄ ^3-的酸或盐溶液沉淀，其摩尔比为0.6∶1～1∶1，沉淀物干燥后即得铅盐。

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