CN100535139C - 酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ito废料中铟锡的方法 - Google Patents

酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ito废料中铟锡的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100535139C
CN100535139C CNB2007100660247A CN200710066024A CN100535139C CN 100535139 C CN100535139 C CN 100535139C CN B2007100660247 A CNB2007100660247 A CN B2007100660247A CN 200710066024 A CN200710066024 A CN 200710066024A CN 100535139 C CN100535139 C CN 100535139C
Authority
CN
China
Prior art keywords
tin
acidleach
indium
waste material
sulfide precipitation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CNB2007100660247A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101104883A (zh
Inventor
王树楷
王浩洋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Greennovo Environmental Technology Co ltd
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CNB2007100660247A priority Critical patent/CN100535139C/zh
Publication of CN101104883A publication Critical patent/CN101104883A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100535139C publication Critical patent/CN100535139C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明是一种酸浸—硫化沉淀联合工艺回收ITO废料中铟锡的方法具体步骤是：将磨细的ITO废料加酸浸出；浸出液中加入Na2S，进行硫化沉锡；过滤掉沉淀物得酸浸液，对酸浸液进行加铝置换，得海绵铟；将海绵铟进行电解提纯和熔铸得精铟锭产品；过滤得到的沉淀物即为锡渣产品。本发明利用锡、铟硫化物溶度积的差异，将溶浸和净化工序两者联合进行，缩短了工序，减少了作业，降低了建设投资和生产成本，克服了现有酸浸易生成锡胶沉淀，过滤困难的缺点，避免了酸浸液中和水解锡或铟片置换锡反应时间长、温度高、粗锡产品分离不彻底，质量低的问题，浸出率高，产品优质，经济效益显著。

Description

酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ITO废料中铟锡的方法
技术领域
本发明属于一种酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ITO废料中铟锡的方法。
背景技术
ITO为铟锡复合氧化物Indium and Tin Oxide的简称。伴随着液晶显示的发展，用于透明电极的铟锡氧化物(ITO)需求量急剧增加。目前，世界上的发达国家如日本、美国、法国等国将70％左右的铟用于制备ITO靶材，但ITO靶材利用率较低，一般仅30％左右，这些废料中还有大量的铟，铟价昂贵，因此从ITO废料中回收铟的问题有待解决。
国内由于ITO制造还不发达，ITO废料的回收尚未起步，但随着我国电子工业的飞速发展，完全可以预期，ITO废料的回收问题不久也将会和国外一样，对这个问题的研究，寻找相应的回收技术和工艺意义十分重大。
ITO废靶材系-固态物料，其回收多采用湿法工艺，这就须先进行无机酸溶浸，让有价金属锡和铟溶解进入溶液，再分别提取之。由于锡在酸性条件下易生成锡胶沉淀，在锡含量高时(Sn＞1g/L)，则会造成严重的过滤困难，导致工艺难以进行下去，必须予以改进。此外含铟、锡溶液的分离除锡，多用中和水解或铟片置换的方法，反应时间长、温度高、粗锡产品分离不彻底、质量低，亦应改进。
发明内容
本发明的目的是提出一种经济、高效、实用的酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ITO废料中铟锡的方法，以解决ITO废料难以回收，资源浪费大的问题。
本发明提出的这种酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ITO废料中铟锡的方法，其特征在于含有如下步骤：
(1)将磨细的ITO废料加酸浸出；
(2)浸出液中加入Na2S，进行硫化沉锡；
(3)过滤掉沉淀物得酸浸液，对酸浸液进行加铝置换，得海绵铟；
(4)将海绵铟进行电解提纯和熔铸得精铟锭产品；
(5)过滤得到的沉淀物即为锡渣产品。
为了使铟充分地被浸出，对过滤得到的沉淀物需进行多段酸浸。所加酸为硫酸和盐酸的混酸，混酸浓度为H2SO4100-150g/L，HCl 20-60g/L。
酸浸作业的温度为50-85℃，重量液固比为：3-10∶1，浸出时间为2-4小时。
硫化沉淀作业中Na2S加入量为理论计算量的1.03-0.7倍。
硫化沉淀作业紧接着酸浸完成之后，在同一容器中进行。
加铝置换作业中加入片碱NaOH，以调整pH为1.5--3.0，所加之铝为片状或板状。
末次硫化沉淀作业的滤渣经酸洗过滤后，所得洗液返回上段酸浸作业。
加铝转换作业后得到的后液为强酸性，需进行无害化处理，具体是加石灰乳中和除杂，废液达标后方能排放。
本发明所依据的原理是硫化沉淀，铟和锡的金属硫化物具有不同溶度积(lg Ksp[SnS]＝-25.53，lg Ksp[In2S3]＝-75.24)，而In2S3的溶度积比SnS低得多，即锡较之铟易生成硫化沉淀，选用加入Na2S的方式，让锡生成硫化沉淀从溶液中优先除去，再从浸出液中提取铟，达到二者分离的目的。
本发明利用锡、铟硫化物溶度积的差异，创造性地将溶浸工序、净化工序两者巧妙地联合进行，从而创新了工艺技术，与现有技术相比，解决了酸浸过程中易生成锡胶沉淀，过滤困难的缺点，避免了酸浸液中和水解锡或铟片置换锡反应时间长、温度高、粗锡产品分离不彻底，以及质量低的问题，缩短了工序，减少了作业，降低了建设投资和生产成本。本发明操作简便、产品优质，铟锡的浸出率高，经济效益显著。
附图说明
附图1为本发明工艺流程图。
附图2为现有同类技术工艺原则流程图。
附图3为本发明工艺原则流程图。
从附图2和附图3的比较中不难看出，本发明的工艺流程较现有技术的要短许多，工序也少许多，这是本发明投资省、生产成本低的内在原因。
具体实施方式
将一批含In72.06％，Sn8.78％，细度-150目的ITO废料用上述方法进行处理，主要工艺技术条件和所得技术指标如下表：
Figure C20071006602400051
液固分离速度达0.42m3/m2h，为正常滤速。流程中其他工序环保上与常规无显著差异。上表中的Na2S加入量以理论计算量为基准。酸浸作业的重量液固比为3-10∶1。加铝置换作业的pH为1.5--3.0，所加之铝为片状或板状。其作条件如上所述。

Claims (6)

1、一种酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ITO废料中铟锡的方法，其特征在于含有如下步骤：
(1)将磨细的ITO废料加酸浸出，
(2)浸出液中加入Na2S，进行硫化沉锡，硫化沉淀作业紧接着酸浸完成之后，在同一容器中进行；
(3)过滤掉沉淀物得酸浸液，对酸浸液进行加铝置换，得海绵铟；
(4)将海绵铟进行电解提纯和熔铸得精铟锭产品；
(5)过滤得到的沉淀物即为锡渣产品。
2、根据权利要求1所述的酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ITO废料中铟锡的方法，其特征在于对过滤得到的沉淀物进行多段酸浸，所加酸为硫酸和盐酸的混酸，混酸浓度为H2SO4 100-150g/L，HCl 20-60g/L。
3、根据权利要求1所述的酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ITO废料中钢锡的方法，其特征在于酸浸作业的温度为50-85℃，体积重量液固比为：3-10∶1，浸出时间为2-4小时。
4、根据权利要求1所述的酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ITO废料中铟锡的方法，其特征在于硫化沉淀作业中Na2S加入量为理论计算量的1.03-0.7倍。
5、根据权利要求1所述的酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ITO废料中铟锡的方法，其特征在于加铝置换作业pH为1.5--3.0，所加之铝为片状或板状。
6、根据权利要求1或2所述的酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ITO废料中铟锡的方法，其特征在于末次硫化沉淀作业的滤渣经酸洗过滤后，所得洗液返回上段酸浸作业。
CNB2007100660247A 2007-07-07 2007-07-07 酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ito废料中铟锡的方法 Active CN100535139C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2007100660247A CN100535139C (zh) 2007-07-07 2007-07-07 酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ito废料中铟锡的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2007100660247A CN100535139C (zh) 2007-07-07 2007-07-07 酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ito废料中铟锡的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101104883A CN101104883A (zh) 2008-01-16
CN100535139C true CN100535139C (zh) 2009-09-02

Family

ID=38998961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2007100660247A Active CN100535139C (zh) 2007-07-07 2007-07-07 酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ito废料中铟锡的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100535139C (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101831550B (zh) * 2010-05-21 2012-07-04 葫芦岛锌业股份有限公司 一种从富铟碱氧化浮渣中提取铟的方法
CN102912155A (zh) * 2012-09-20 2013-02-06 福建省固体废物处置有限公司 含锡电镀污泥的回收处理工艺
CN103046108B (zh) * 2012-12-24 2017-03-29 上海申和热磁电子有限公司 电解工艺在ito膜洗净中的应用
CN104651617A (zh) * 2015-02-16 2015-05-27 广西德邦科技有限公司 一种从碱渣中提取铟的方法
CN106676579B (zh) * 2017-01-05 2018-10-23 京东方科技集团股份有限公司 处理氧化锡铟刻蚀废液的方法
CN110342465B (zh) * 2019-06-20 2023-01-20 安庆市鑫祥瑞环保科技有限公司 一种ito刻蚀废液中氧化铟锡和废酸的回收方法
CN110408958B (zh) * 2019-08-28 2021-08-13 广东先导稀材股份有限公司 一种从铟锡合金中分离回收锡和铟的方法
CN112626343B (zh) * 2020-12-15 2022-08-26 株洲火炬安泰新材料有限公司 一种ito废靶回收金属铟锡的方法
CN114835145A (zh) * 2022-04-20 2022-08-02 柳州华锡有色设计研究院有限责任公司 一种利用ito靶材废液制备纯氯化铝的方法
CN115418501A (zh) * 2022-09-02 2022-12-02 合肥工业大学 一种从废弃ito玻璃中回收金属铟的方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ITO废耙回收再生技术. 侬健桃，黄瀚.中国资源综合利用，第2期. 2005
ITO废耙回收再生技术. 侬健桃，黄瀚.中国资源综合利用，第2期. 2005 *
从ITO废耙中分离回收铟锡的研究. 郑顺德，正文第19页图2-2，中南大学工程硕士学位论文. 2005
从ITO废耙中分离回收铟锡的研究. 郑顺德，正文第19页图2-2，中南大学工程硕士学位论文. 2005 *
利用ITO废耙材回收金属铟. 刘家祥等.稀有金属，第28卷第5期. 2004
利用ITO废耙材回收金属铟. 刘家祥等.稀有金属，第28卷第5期. 2004 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101104883A (zh) 2008-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100535139C (zh) 酸浸-硫化沉淀联合工艺回收ito废料中铟锡的方法
CN104831073B (zh) 一种从失效汽车催化剂中回收铂钯铑的工艺
CN100591783C (zh) 一种从废电解阳极泥中回收锌铅的方法
CN106319218A (zh) 从含稀土的铝硅废料中回收稀土、铝和硅的方法
CN102956936A (zh) 一种处理废旧汽车动力锂电池磷酸铁锂正极材料的方法
CN101307385A (zh) 一种铟锡烟尘原料的处理方法
CN110344086B (zh) 一种从氟盐体系稀土电解熔盐渣分离回收电解质组分的方法
CN102140580A (zh) 电炉炼锡烟尘多金属回收方法
CN102899502A (zh) 一种从高锡高铟锌浸出渣中提取锌铟及回收锡的方法
CN104445084A (zh) 一种从锌浸出含硫渣中回收硫磺的方法
CN102392144A (zh) 一种从锗精矿中回收铟锗的工艺方法
CN102828054A (zh) 酸浸-阳离子交换树脂吸附工艺从废液晶板回收铟的方法
CN103589872A (zh) 从赤泥炉渣中回收钛的方法
CN102978411B (zh) 一种粗铟铸型渣的综合回收方法
CN100443604C (zh) 对铟的酸性浸出液进行除杂的盐酸体系回收铟中主要杂质的萃取分离方法
CN103290212A (zh) 铟清洁冶炼方法
CN101705378A (zh) 从含锑碲铟锗银的复杂合金中综合回收有价金属方法
CN101403051B (zh) 从锗蒸馏废酸中回收铟的方法
CN106282588A (zh) 再生铅精炼碱渣中碱再生利用方法
CN106757156B (zh) 一种从含Re高温合金废料中回收Re的方法
CN103602837B (zh) 从锐钛矿伴生钪矿中收集氧化钪的方法
Chen et al. Research status of recovery of indium from indium-tin oxide (ITO) targets
CN206887182U (zh) 一种电解法生产锌锭的装置
CN102978410B (zh) 一种铟反萃液净化渣的回收方法
CN101591735B (zh) 离子选矿-湿法联合回收浸出渣中锌金属的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Assignee: Honghe zinc United industry and Trade Co.,Ltd.

Assignor: Wang Shukai

Contract record no.: 2011530000076

Denomination of invention: Method for reclaiming indium and tin from ITO waste material by pickling-vulcanization deposition combined technique

Granted publication date: 20090902

License type: Exclusive License

Open date: 20080116

Record date: 20110919

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: WANG HAOYANG

Free format text: FORMER OWNER: WANG SHUKAI

Effective date: 20140217

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20140217

Address after: 661011, the old city of Yunnan province Chicken Street Red River zinc Joint Industry and Trade Co., Ltd.

Patentee after: Wang Haoyang

Address before: 661011, the old city of Yunnan province Chicken Street Red River zinc Joint Industry and Trade Co., Ltd.

Patentee before: Wang Shukai

TR01 Transfer of patent right
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: HONGHE XINLIAN TECHNOLOGY DEVELOPMENT CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: WANG HAOYANG

Effective date: 20140228

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20140228

Address after: 661011, Yunnan, Gejiu City, chicken Street Town, Surabaya Zhuang Industrial Park, zinc joint company

Patentee after: HONGHE XINLIAN TECHNOLOGY AND DEVELOPMENT Co.,Ltd.

Address before: 661011, the old city of Yunnan province Chicken Street Red River zinc Joint Industry and Trade Co., Ltd.

Patentee before: Wang Haoyang

TR01 Transfer of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Method for reclaiming indium and tin from ITO waste material by pickling-vulcanization deposition combined technique

Effective date of registration: 20141225

Granted publication date: 20090902

Pledgee: China Merchants Bank Limited by Share Ltd. Honghe branch

Pledgor: HONGHE XINLIAN TECHNOLOGY AND DEVELOPMENT Co.,Ltd.

Registration number: 2014530000011

PLDC Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20151110

Granted publication date: 20090902

Pledgee: China Merchants Bank Limited by Share Ltd. Honghe branch

Pledgor: HONGHE XINLIAN TECHNOLOGY AND DEVELOPMENT Co.,Ltd.

Registration number: 2014530000011

PLDC Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model
C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 661011, Yunnan, Gejiu City, chicken Street Town, Surabaya Zhuang Industrial Park, zinc joint company

Patentee after: GREENNOVO ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

Address before: 661011, Yunnan, Gejiu City, chicken Street Town, Surabaya Zhuang Industrial Park, zinc joint company

Patentee before: HONGHE XINLIAN TECHNOLOGY AND DEVELOPMENT Co.,Ltd.

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Method for reclaiming indium and tin from ITO waste material by pickling-vulcanization deposition combined technique

Effective date of registration: 20191014

Granted publication date: 20090902

Pledgee: Gejiu branch of Bank of China Ltd.

Pledgor: GREENNOVO ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

Registration number: Y2019530000005

EM01 Change of recordation of patent licensing contract
EM01 Change of recordation of patent licensing contract

Change date: 20221202

Contract record no.: 2011530000076

Assignee after: Gejiu Xinghua Zinc Industry Co.,Ltd.

Assignee before: Honghe zinc United industry and Trade Co.,Ltd.

Change date: 20221202

Contract record no.: 2011530000076

Assignor after: GREENNOVO ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

Assignor before: Wang Shukai

Change date: 20221202

Contract record no.: 2011530000076

License type after: Common License

License type before: Exclusive License

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20230421

Granted publication date: 20090902

Pledgee: Gejiu branch of Bank of China Ltd.

Pledgor: GREENNOVO ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

Registration number: Y2019530000005

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A Method for Recovering Indium Tin from ITO Waste by Acid Leaching Sulfurization Precipitation Combined Process

Granted publication date: 20090902

Pledgee: CITIC Bank Limited by Share Ltd. Kunming branch

Pledgor: GREENNOVO ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO.,LTD.

Registration number: Y2024530000004