CN1265065A - 水性圆珠笔用的墨汁随动体及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及水性圆珠笔的墨汁随动体及其制造方法,它能去除气泡、经时稳定、离油少,每批的粘度偏差和伴随它的性能偏差大幅度减少。在添加增粘剂后,最好减压到0.2个大气压以下。同时进行升温和搅拌。通过预先单独对墨汁随动体进行脱泡,即使以大致相当的强力进行离心脱泡,在微粒氧化硅和粘土增粘剂等中的微小气泡,能完全去除同时对笔的书写性能不产生坏的影响。在添加增粘剂后,最好给与200倍以上重力加速度的离心力进行脱泡。

Description

水性圆珠笔用的墨汁随动体 及其制造方法

技术领域

本发明是关于在直接存贮于墨汁存贮管内的水性圆珠笔用的端部使用的墨汁随动体，及其制造方法。

技术背景

相对于具有类似形态的油性圆珠笔的粘度3～20Pa·sec来说，水性圆珠笔的墨汁粘度低到50mPa·sec～3Pa·sec，所以在将圆珠笔向上或横向放置时，墨汁会泄漏出来。在轻轻撞击下墨汁也会飞溅，而污染手和衣服，为了防止这种危险现象，必须具备墨汁随动体。

已知以前在水性圆珠笔的墨汁中备有墨汁随动体的技术，是在墨汁存贮管中直接存贮墨汁的水性圆珠笔中，使用一种凝胶物或合用凝胶物和固体物。这种技术的共同点是将易于追踪墨汁、耐降落时的冲击、提高防逆流效果、良好的装饰等等作为目的，以使在横向乃至向上放置时不产生逆流，使用各种增粘剂以具有难挥发性或不挥发性溶剂的假塑性。

在以往的油性圆珠笔中，大多使用和用作润滑剂等一般油脂(以下称润滑油剂)具有同等粘稠度的墨汁随动体，与此相比，以前的水性圆珠笔的墨汁随动体中，大多是粘度、稠度都很低的。

油性圆珠笔书写时所要求的墨汁量为每100m需10～30mg，而在墨汁存贮管中直接存贮墨汁的水性圆珠笔中，书写时所要求的墨汁量要大，每100m需50～300mg左右。为此，对于墨汁随动体，由于要求与墨汁的随动性能很严格，一般都是使用粘稠度低的。

一般的情况是润滑油剂粘稠度越低，稳定性越差，当放置很久时很容易产生油分分离现象(离油)。由于增粘剂成分在润滑油剂中很容易移动，产生疏密交错部分而易于形成不均匀状态。

进而，油脂类增粘剂，粘稠度越低，使用双辊式磨碎机和三辊式磨碎机、捏和机、行星式混合器等高粘度用的分散机，也就越不能有效地进行分散。即使用球磨机、砂磨机、均化器等低粘度的理想分散机，进行调制也不能得到低的粘度。当分散机的效率降低时，不仅稳定性随时间而降低，而且，每批的粘稠度和均匀性也不恒定。

因为水性圆珠笔用的墨汁随动体也是使用和润滑剂相类似的材料，根据同样的物理法则，也会呈现出随时间而变化的情况。

然而，如果产生离油，则将和墨汁中的表面油性剂反应，产生油滴而隔断墨汁流路，对书写造成严重影响。

若均匀性不好，会形成部分随动，另一部分会附着在墨汁存贮管内壁上而形成粒状物，装饰性完全变坏，附着在内壁上的量越减少，最后，作为防挥发和防泄漏的随动体也就越不能发挥其功能。

润滑油脂和以往制造法的墨汁随动体都具有共同的缺点。

当在内径2.5mm以上的圆筒形式，或者其标准形式的墨汁存贮管中，组装直接存贮在墨汁贮存管的水性圆珠笔的墨汁随动体时，随着时间的推移，墨汁和墨汁随动体之间会产生气泡，或是，墨汁随动体部分(也包括用润滑油脂代用时的情况)内，在初期就进入了看不到的气泡或缝隙。墨汁随动体是半固体，更确切说是近于液体的物质，所说的缝隙表现形式，不必过分要求其确切性，它是能够肉眼见到的分隔的油脂状物质。本发明者们称这些为“咬泡”。当墨汁和墨汁随动体界面处产生气泡时，随着它的长大，墨汁和随动体不再相接触。发展到最后，墨汁随动体，在墨汁的蒸气压下，向着端部挤压出去，最后达到脱落状态。有缝隙的墨汁随动体，将失去所谓阻碍墨汁和外气接触的墨汁随动体本来的作用。

其原因，可认为是在制造墨汁随动体，或润滑油脂时，进入了肉眼看不见的微小气泡，它随时间而聚集，发展下去就会向外脱出。

在这种水性圆珠笔中，这种现象是非常大的缺点。

市场上的商品是利用强离心力进行脱泡，而将气泡排除的产品。然而，利用强离心力进行脱泡，也不能完全有效地将肉眼看不见的细微气泡排除干净，“咬泡”的出现率也仅减少1/5～1/20的程度。

再有，当墨汁是颜料墨汁，尤其是使用其比重为4以上颜料的墨汁时，由于强离心能促进颜料沉降，所以是一种不受欢迎的方法。

即，为了预先防止微小气泡混入，以前所进行的是在组装圆珠笔时以强力进行离心脱泡，情况很好，但是，当以过强的强力进行离心脱泡时，会产生圆珠笔尖端和它的接合部位发生变形等敝端。再有，墨汁中的颜料组分产生沉降，会引起笔尖处的堵塞，构成书写不畅的原因，尤其是含有氧化钛和金属粉等比重大的颜料时，更为明显。

本发明的目的是消除以往水性圆珠笔用墨汁随动体的缺点。即每批产品，随时间而质量不稳定，而提供一种能在大量生产中随时间仍具有稳定性能的墨汁随动体，及其制造方法。

本发明的再一个目的是消除以往水性圆珠笔用墨汁随动体的缺点，即气泡随时间变动而增大，同时提供一种墨汁随动体的制造方法，即将墨汁和墨汁随动体填充到圆珠笔的贮存管(pen holder)内后，进行强离心，不会对圆珠笔产生不好的影响。

发明的公开

本发明者们经过对上述课题的深入研究，结果发现，重点放在将二氧化硅微粒子和粘土增粘剂、金属皂、有机增粘剂的高度均匀化上，最大限度地利用增粘剂的性能，使其发挥一定作用，增加经时的稳定性，进而减少了每批产品次品，并由此完成本发明。

再有，本发明者们经过对上述课题的深入研究，结果明确了对水性圆珠笔用墨汁随动体，制造时预先实施离心脱泡，在组装圆珠笔时，若不是必需，一般不以强力进行离心脱泡，对于二氧化硅微粒和粘土增粘剂、金属皂、有机增粘剂中所含的肉眼看不见的微小气泡，进行高度去除，不会对笔的书写性能产生不良影响，并由此完成了本发明。

润滑油脂和水性圆珠笔用的墨汁随动体，虽然所用材料和调制方法极为相似，但作为技术思想还是存在明显的差异。

就润滑油脂来说，由于多数情况下是以润滑为目的而使用，所以为了不使油分从附着部分垂落下来，必须增强构造粘性，具有屈服值。另一方面，水性圆珠笔用的墨汁随动体，除后端外，位于没有开放部分的容器中，进而，除自身以外，由于是在没有滑动部分的环境下使用，所以构造粘性和屈服值很小。为了能与墨汁随动下去，构造粘性和屈服值必须很小。

一般讲，微粒氧化硅和氧化铝、氧化钛等的无机增粘剂、无机或有机颜料和树脂微粒等，在液体中获得构造粘性的微粒粉体，分散越好，增粘效果也越小，而且屈服值也越小。

通过利用溶剂将粘土增粘剂和有机增粘剂进行膨润，虽然是被增粘，但在液体中分布很好，并且具有屈服值变小的趋势。金属皂也一样。

墨汁随动体的增粘剂，肉眼即可看到在油中完全浸湿并溶合，但实际上，由于它本身的增粘效果，溶剂没有完全浸透到中心部位，细微观察肉眼看不见的气泡仍然存在于微粒增粘剂和粘土增粘剂等的中心部位。当对完全看不到气泡的油脂和墨汁随动体进行减压时，在远离构成油分沸点的条件下，证明能产生大量的气泡。为在高温下调制，在油分浸透中，有理由认为金属皂增粘剂也是一样的。

本发明是站立在极微观的立场上，使每1个增粘剂的颗粒都能得到溶剂的良好湿润，以最大限度地有效利用增粘剂所具有的能力，以控制每次制造的粘弹性，更确切说是抑制其性能的偏差，同时，通过使增粘剂均匀分布，从而成功获得具有非常好的经时稳定性的水性圆珠笔用的墨汁随动体。本发明是在满足该条件下制作的墨汁随动体，及其制造方法。

用作水性圆珠笔用的墨汁随动体的基油的溶剂，有分子量500～3000的聚丁烯、流动石蜡和锭子油等矿物油类、硅酮油等。这些在水性墨汁中不会溶出，挥发减少量也很小。一般讲，水性墨汁对存贮墨汁管用的聚丙烯和聚乙烯等树脂类具有良好润湿性，所以具有容易目视墨汁消耗量的优点。

聚丁烯和硅酮油是挥发性很强的物质，按照JIS C-2320标准测定98℃·5小时的挥发减少量值，结果是在0.2重量％以下，常温下则需要2-3的时间，所以没有问题。

聚丁烯的挥发性和分子量大小有关，当以分子量表示满足以上挥发减少量值的标准时，平均分子量大概应在500以上。

关于硅酮油，结构是很重要的因素，一般只以分子量是无法判断的，最好是以上述方法进行实测作为标准。

本发明所用的增粘剂最好是疏水性或非水溶性的。亲水性的增粘剂能从和墨汁的界面向墨汁中移动，使墨汁随动体丧失了粘度，给墨汁造成恶劣影响，有时发生不能书写等不愉快的事情。而且，为此对增粘剂和墨汁随动体实施拒水处理，或者采取设计使墨汁不受此影响的等等措施，即使是亲水性也可使用。

作为增粘剂最好使用Aerodir(アエロジル)R-972、R-974D、R-976D、RY-200(日本アエロジル株商品名)一类的经表面甲基化处理的微粒氧化硅、Leopar(レオパ-ル)KE(千叶制粉株商品名)等有机增粘剂，或者将二甲基二(-十八烷基)铵膨润土等表面进行鎓化处理等的疏水化的粘土增粘剂、或者硬脂酸锂、硬脂酸铝、硬脂酸钠等非水溶性金属皂。这些可单独使用，也可合用，其总添加量，相对于墨汁随动体总量为1～10重量％。

Aerodir#200，380、300、100、OX50(日本アエロジル(株)商品名)微粒氧化铝、超微粒氧化钛等的亲水性增粘剂，可添加HLB在4以下，优选2以下的表面活性剂、硅烷偶合剂、碳氟化合物·甲基氢化二烯硅酮等，以抑制对墨汁的干扰。在将硅酮油作为基油时，大多情况下就能够抑制对墨汁的干扰。

本发明为了提高水性圆珠笔用墨汁随动体的随动性，最有效的办法是使用表面活性剂等添加剂。虽然不必考虑表面活性剂的种类，但墨汁侧的凝胶物，在保存过程中，向墨汁中溶出就不好，最好是HLB(亲水疏水平衡)值在4以下的非离子系表面活性剂。或者说，一般称作氟系表面活性剂、硅系表面活性剂。由于基油的表面张力明显降低，所以在用减压脱气排除微观气泡的本发明中，是最好的添加剂。

根据本发明的宗旨，也可以添加对增粘剂的分散稳定化、均匀化和体系的疏水化具有一定效果的上述硅烷偶合剂、碳氟化合物。甲基氢化二烯硅酮。只要添加对经时稳定性和墨汁不会产生不良影响等，就可积极使用。

一般讲，其添加量是发挥效力的最小添加量由0.01％到最大5重量％。使用超过5重量％，虽然对性能不会产生问题，但作为添加效果也就完全没有意义。

本发明，还包括制造方法的专利，列举实施例详细进行说明，但从概念上讲，是基于下述想法，利用减压使凝胶状物内部，更确切说是将增粘剂内部肉眼看不见的气泡进行膨胀，从而排出体系外。再一点，就是提高温度减小溶剂的表面张力，增粘剂中即使是肉眼看不见的细微气泡也能被湿润。

当然，减压或加热、同时进行搅拌的方法是最有效的。减压、加热、搅拌同时进行，还会获得更好的结果，在0.1个气压以下的较强的减压时，温度不必很高、标准是约60℃。

当在高温使用双辊式磨碎机和三辊式磨碎机时，可获得气泡混入很少的墨汁随动体，但使用捏和机、行星式混合器的其他搅拌机，只要具有减压和加热能力，就可以用来进行减压脱泡。

作为脱泡方法是通过将水和醇类等有机溶剂、消泡剂等表面活性剂中的任何一种或几种，进行喷雾，排除负压下膨胀的气泡，也可以考虑预先配合破泡剂等，喷雾到墨汁随动体上的东西有可能会残留下来，由于残留下来的成分不会影响墨汁随动体的性能，所以不依赖异物的减压脱泡方法最好。

减压必须在0.2个大气压以下。0.2个大气压是本发明者的经验数据，没有任何科学依据。由于企图使用难挥发性的溶剂，限于60℃以内，没有在低气压下进行沸腾的经验，在以高温降低粘度的状态下，在0.2个大气压以上，气泡不能充分排除。

气压的下限，其表现形式可以说是“最好低到基油没有沸腾的范围”。本发明者们确信，越低越会产生良好的排泡效果，无论使用怎样的难挥发溶剂，若不能完全形成真空，气泡必然会存在的。不(难)挥发性溶剂大多情况是分子量和双键·环状物的位置等都不同的混合物。因此，在高温低气压下只有一部分进行挥发。

例如聚丁烯，通常所谓的分子量是平均值，是其附近分子量的聚丁烯集合体。将它置于高温低气压下时，低分子量的成分首先会挥发掉。

每次制造的质量管理常常受到聚丁烯批量偏差的支配，由于易挥发部分首先挥发掉，因而随时间变动的稳定性很好。

预先保持高粘度，后来用溶剂等进行稀释使其分散的方法，本发明也是有效的。例如，在本发明实施例1的配合中，使用三辊式磨碎机，按本发明的制造方法，在使用三辊式磨碎机的工序前，最好用行星式混合器进行混炼，向其中加入矿物油，加温到100℃，同时搅拌，通入冷却水等，将温度调整到60℃以下，进行减压脱泡，即使不使用三辊式磨碎机也能获得同等的性能。进而为了更有效地分散，建议在加入矿物油之前，减压下混炼，或升高一定温度再混炼等。

列举本发明填充墨汁随动体的方法一例，将墨汁填充到墨汁存贮管内，安装笔尖，再填充墨汁随动体。然后，用离心分离机从端部向着笔尖方向施以强离心力，使墨汁和墨汁随动体之间不再夹持空气等，填充完毕外观良好。

在权利要求19～21的本发明墨汁随动体是施加了200·g(g是重力加速度)以上的离心力，预先进行脱泡的墨汁随动体。

以往不管是水性还是油性，直接将墨汁装入墨汁存贮管内的圆珠笔，大多数情况都是施加离心力进行脱泡和将墨汁挤压到笔尖端。这种脱泡，其目的是从笔尖端到存贮墨汁管的端部之间存在的气泡以力学方法排除，其目的是排除肉眼可见的大气泡。

这时，和施加在笔尖处的离心力相比较，所说的200·g数字，不仅本发明者认为是很弱的值，这也不是施加在圆珠笔尖端的离心力，必须着眼于施加在墨汁随动体本身上的离心力。

由于本发明是以去除微小气泡作为目的，所以必须施以强的离心力。上述以往制造圆珠笔时所施加的离心力为1000·g，有时强离心力超过2000·g，虽然很大，但圆珠笔的笔管后部分，即存贮墨汁随动体的部分，距离离心机中心的半径很小，离心力施加了200·g，也几乎没有。

以前，对这种水性圆珠笔施以强离心。在以前的专利说明书中见到的所谓“用国产离心机制H-103N，10分钟内2800rpm”的条件，作为圆珠笔的组装工序是非常强的，因而圆珠笔的尖部要用特殊缓冲用的夹具进行保护。使用这种缓冲用的夹具时，笔尖端部的有效轨道半径为15cm，当使用这种机械时，墨汁随动体的尾端处于距离心机中心2～2.5cm的位置，计算时，只施加了约200·g的离心力。

此时，本发明者们对气泡经常混入到水性圆珠笔及其墨汁随动体内非烦恼，但从种种经验中也找到了产生的原因和对策，并导至完成本发明。

本发明者们根据经验，可知去除装入圆珠笔笔管中墨汁随动体中的微小气泡，所需最低限度的离心力，作为施加在墨汁随动体重心处的离心力为200·g，最佳的离心力约为350·g。作为去除笔管中墨汁随动体中的微小气泡的离心力，若施加350·g，则形成气泡原因的缝隙不会进入到墨汁随动体内。进而，凭经验，超过700·g时，在墨汁和墨汁随动体界面间也不会产生气泡。然而，当过多的获得这种离心力时也会带来敝端。

本发明是圆珠笔技术的一部分，所以将制作整体性能良好的圆珠笔作为重点。为此，为了对圆珠笔尾端部分的墨汁随动体施加强大的离心力，就是说应将数倍到十几倍的离心力施加到圆珠笔的尖端，在尖端部和接合部位产生物理变形。

当使用真比重超过4的重颜料和，微粒和金属粉等粒径并不小的颜料等时，无论如何不能对整个笔施加强离心力，付与的离心力，多少都会呈现出一定效力，清楚这点是很重要的。

为了防止圆珠笔的笔尖、笔尖和墨汁贮存管的接合部位变形，或者为避免墨汁中的颜料沉降，组装圆珠笔时，最好不要施加强的离心。

本发明的想法是对墨汁随动体施加强离心力，以预先排除微小气泡。这

时施加200·g的离心力，优选350·g，或700·g以上的离心力。

然而，重视流动性的墨汁随动体的情况，是形成离油和粘度不均衡的原因。这时尽可能地要施加小的离心力，如前所述，最低可施加200·g。

对墨汁随动体进行离心脱泡时施加离心力，和对圆珠笔笔管施加离心力，其目的是去除微小气泡，基本不会改变的。

即，最低为200·g，为了使墨汁随动体内部不出现分隔现象，优选为350·g，最好700·g。

从圆珠笔笔管变形考虑，和脱泡的情况不同，长时间施加小的离心力是很有效的。

考虑时间时，离心力的总计即是施加能量的总量。

对墨汁颜料沉降的影响，与其说是暂时离心力的强度，到不如说是该离心力的总量影响更强。墨汁中的颜料几乎完全被载体所润湿，从墨汁中颜料(及它的分散剂)和其他的液体成分(及其溶解物)之间的关系考虑，单独作为沉降的问题，这是很容易考虑到的。颜料的沉降量大致与时间和重力加速度之积有关。

另一方面，对于墨汁随动体的基油中的微粒和粘土粘增剂等，墨汁中的所说的载体和颜料的关系，主要是由于湿润不好，而存在气泡，吸附在每个载体上，受到这种物理性的伤害不能向外排出，所以必须排除这些气泡，这不单是一个沉降问题。为了释放出吸附的微小气泡和受物理阻碍的气泡，必须施以绝对大的力。

为此，对墨汁和墨汁随动体同时进行离心时，最为理想的是在短时间内施加强的离心力。

对墨汁随动耐单独施加离心力时，最好不考虑颜料的沉降，离心力的总量不会形成过多的气。通过长时间施加离心力，增粘剂会充分湿润，同时，气泡也就没有了。

但是，如前所述，也必须绝对大小的力，过小时，即使长时间施加重力加速度，微小气泡仍吸附在增粘剂上，在物理阻碍下仍关闭在内部而不能被排除出去。

这种离心力是充分还是不充分，其分界点是200·g。当组装圆珠笔笔管时，获得效果的最小限度也是200·g，为了排除吸附在增粘剂上受物理阻碍而被封闭在内部的微小气泡考虑，可以认为它们的物理行为是相同的。

作为对圆珠笔笔管施加离心力时，通常5-10分钟。或以下，最大是30分钟。如上述所见，以该范围时间的试验结果作为基准。超过30分钟，认为分散良好的颜料在墨汁中也会产生颜料沉降。这会使书写不好。

在对墨汁随动体进行离心时，短时间内的脱泡效果和只对圆珠笔笔管的脱泡效果大致相同，通过长时间脱泡，对于咬泡获得了好的效果。

所谓长时间，如果进行定义的话，是所制作的墨汁随动体在圆珠笔笔管内，最低在2-3年内，即使曝露于大气中，也不会进行挥发和氧化的物质，因此，就以离心为由来说，也可以持续施加2-3年，按常识来说，是指1小时到1天的程度。超过这个时间，即使施加离心力，不仅毫无意义，而且由于增粘剂本身沉降而产生离油现象。

附图的简单说明

图1是使用了本发明墨汁随动体的水性圆珠笔笔管的部分示意断面图。

实施发明的最佳形式

根据实施例和比较例进一步说明权利要求1～18记载的发明。

在组装用于试验3和试验4的圆珠笔时，使用国产离心机株制H-103N型离心分离机，以每分钟2800转，从笔端向笔尖方向施加10分钟离心力，以排除混入内部的气泡。

按如下调制试验3和试验4的水性圆珠笔用墨汁。

印刷油墨25(碳黑；ラグサ社商品名)7重量份

PVP K-30(聚乙烯吡咯烷酮；GAF社制)3.5重量份

甘油                             10重量份

蓖麻油酸钾                       0.5重量份

三乙醇胺                         1重量份

1，2-苯并异噻唑啉3-酮            0.2重量份

苯并三唑                         0.2重量份

水                               27.2重量份

将以上成分用细珠混合器进行混炼后，除去碳黑的粗大颗粒。再加入

丙二醇                           20重量份

部カ-ボポ-ル 940(架桥型聚丙烯酸；B.F.グツドリツ社

商品名)                          0.4重量份

水                               30重量份得到40sec-1时的粘度为500mPa·sec水性圆珠笔用墨汁。

实施例1-5和比较例1-5，分别使用相同原料配制5份。

试验1  粘度偏差

测定实施例和比较例墨汁随动体的粘度。粘度以E型粘度计的3度锥角测量1转的粘度，以5次内最高值对最低值的百分比表示。数值越小(越接近于100)，可以说偏差越小。

试验2  经时的稳定性-1(离油试验)

将实施例和比较例中的各5份分别装入1升的不锈钢杯内，一方面注意有没有明显的气泡混入，一方面取出一杯，开挖相当于半个乒乓球大的孔穴，在50℃的恒温槽内放置1星期，测定孔穴中排出的油量。

评价是按1cc以下以O表示、2～3cc(1.5cc以上3.5cc以下)以Δ表示，4cc以上(3.5cc以上)以X表示。将O定为0点，将Δ定为3点，将X定为5点，将5份的总计点数作为各实施例和比较例的点数。点数越少结果越好。

试验3  经时稳定性-2(笔体保存试验)

用实施例和比较例的各5份，组装图1所示笔管的圆珠笔，每个10支。

将内径4.0mm的半透明聚丙烯管作为墨汁存贮管10，填充规定量的墨汁20和各实施例及比较例的墨汁随动体30。使用具有与图1相同形态笔管的市售圆珠笔(UM-100；三菱铅笔(株)商品名)的同样圆珠笔头安装在笔尖40上。圆珠笔头的小管41的材料是易切不锈钢，小球42是直径0.5mm的碳化钨。

将组装好的圆珠笔使笔尖向上放置在50℃的恒温槽内1个月后，用肉眼观察油分混入墨汁的支数，并计算各点数。点数是每份各10支，各例为5份，实施例和比较例各为50个样品，最好为0点，最低为50个点。

试验4  经时稳定性-2(咬泡试验)

将组装好的圆珠笔使笔尖向上放置在50℃的恒温槽内1个月后，用肉眼观察墨汁和墨汁随动体之间界面处是否有气泡。或者是否在墨汁随动体中见到缝隙，计数支数，计算出点数。在墨汁中或在墨汁随动体中见到有气泡和缝隙时，即为不合格产品，对此进行计数。点数是根据每个例5份，每份10支，实施例和比较例各为50个样品，最好最低的0点，应为50个点。

试验5  经时稳定性-4(长时间保存后的书写试验)

将试验3评价后的样品，以4.5m/sec的速度进行螺旋式书写，直到墨汁在管内残存1cm(约0.13g)以上不能书写为止，数出支数，计算点数。和试验3一样，最好为0点，最低为50个点。

实施例1

称量出以下成分

聚丁烯   35R(出光兴产(株)商品名；MW＝720)          47.4重量份

Aerodir  R-976D(疏水性氧化硅；日本アエロジル株商品

         名)                                       5重量份

エフトツプEF-801(氟系表面活性剂；三菱マラリアル

          株商品名)                                0.1重量份

     グイアナプロヤス油MC-S32(矿物油；出光兴产       -

     株商品名)                                     47.5重量份使用行星式混合器(株グルトソ制5DMV型)，70℃下搅拌1小时后，40℃·0.2大气压下搅拌1小时，得到实施例1。

实施例2

将以下配合物用三辊式磨碎机(小平制作所(株)制辊径13cm)混炼2次。尼桑(ニツサソ)聚丁烯015N(日本油脂株商品名；MW＝580)95重量份BENTON 34(有机处理膨润土：ウイルバ-エリス社，商品名)4重量份KBM 504(硅烷偶合剂；信越化学(株)，商品名)           1重量份甲醇                                                2重量份

在三辊式磨碎机混炼中使甲醇全部挥发掉。接着，转移到アヅホモ混合器(特殊机化(株)制HM-2P型)中，50℃·0.02大气压下搅拌1小时，得到实施例2。

实施例3尼桑聚丁烯200SH(日本油脂株商品名；MW＝2650)        48.4重量份

Aerodir R-972(疏水性氧化硅；日本アエロジル株商品名；BET表面积110m²/g)                                          3重量份SILMET FZ-2122(硅酮系表面活性剂；日本ユニカ一株商品名)

                                               0.1重量份

将以上配合物用行星式混合器(前出)，在60℃，0.05个大气压下，混炼1小时后，

加入ダイアナプロヤス油MC-W90(矿物油；出光兴产株商品名)，30℃，0.05个大气压下混炼1小时，得到实施例3。

实施例4

TSF451-3000(二甲基硅酮油；东芝シリユ-ソ社商品名)  70.0重量份

Aerodir 200(微粒氧化硅；日本アエロヅル株商品名)   4.0重量份

A174(硅烷偶合剂；日本ユニカ-社商品名)             1.0重量份

将以上配合物用三辊式混合器混炼2次，得到凝胶状物4A。

接着，称量

凝胶状物4A  75重量份

TSF451-3000 25重量份并放入行星式混合器(前出)中，在常温，0.02个大气压下搅拌1小时，得到实施例4。

实施例5

尼桑聚丁烯200SH                   38.5重量份

BENTON34                          1重量份

二甘油二(-甘二烷基)醚             0.5重量份

乙醇                              2重量份将以上配合物用三辊式混合器(前出)混炼2次，得到凝胶状物5A。在三辊式混合器中使乙醇完全挥发掉。

ダイアナプロヤス油MC-S32          58.5重量份

Aerodir 200                       1重量份

KBM 504                           0.5重量份

将以上配合物在细珠混合器(ダイル-ミル社制KDL型)中用氧化锆细珠，搅拌1小时，得到凝胶状物5B。称量

凝胶状物5A                        40重量份

凝胶状物5B                        60重量份在40℃，0.02个大气压下搅拌1小时，得到实施例5。

实施例6

聚丁烯35R                         47.4重量份

ダイアナプロヤス油MC-S32          47.5重量份

Aerodir R-976D                    5重量份

エフトツプEF-801                  0.1重量份

称量以上配合物，用行星式混合器(前出)，在70℃下搅拌1小时，再在40℃，0.3个大气压下搅拌1小时，得到实施例6。

实施例7

尼桑聚丁烯015N                      95重量份

BENTON 34                           4重量份

KBM 504                             1重量份

甲醇                                2重量份将以上配合物用三辊式混合器(前出)混炼2次，在三辊式混合器混炼中，使甲醇全部挥发掉。接着转移到アジホモ混合器(前出)中，在50℃，0.02个大气压下放置1小时，得到实施例7。

实施例8

尼桑聚丁烯200SH                     48.4重量份

Aerodir R-972                       3重量份

SILWET FZ-2122                      0.1重量份将以上配合物用行星式混合器(前出)在60℃，0.05个大气压下混炼1小时后，再加入

ダイアナプロヤス油MC-W90(矿物油；出光兴产株商品名)  48.5重量份在100℃温度下，混炼1小时后，在100℃，0.05个大气压下混炼1小时，得到实施例8。

实施例9

聚丁烯35R                                    47.4重量份

Aerodir R-976D                               5重量份

エフトツプEF-801                             0.1重量份

ダイアナプロヤス油MC-S32                     47.5重量份称量上列配合物，用行星式混合器，在70℃下搅拌1小时后，再在常温，0.2个大气压下放置1小时，得到实施例10。

实施例11

聚丁烯35R                                    47.4重量份

Aerodir R-976D                               5重量份

エフトツプEF-801                             0.1重量份

ダイナプロヤス油MC-S32                     47.5重量份称量以上配合物，用行星式混合器，在70℃下搅拌1小时后，再在40 ℃，0.2个大气压下放置1小时，得到实施例11。

比较例1

聚丁烯35R                                  47.4重量份

Aerodir R-976D                             5重量份

エフトツプEF-801                           0.1重量份

ダイナプロヤス油MC-S32                     47.5重量份称量以上配合物，用行星式混合器，70℃下搅拌1小时后，得到比较例1。

比较例2

TSF 451-3000                               70.0重量份

Aerodir 200                                4.0重量份

A174                                       1.0重量份将以上配合物用三辊式混合器混炼2次，得到凝胶状物4A。接着称量

凝胶状物4A                                 75重量份

TSF451-3000                                25重量份并置于行星式混合器(前出)中，在常温，常压下搅拌1小时，得到比较例2。

比较例3

尼桑聚丁烯200SH                            38.5重量份

BENTON 34                                  1重量份

二甘油二(-甘二烷基)醚                      0.5重量份

乙醇                                       2重量份将以上配合物用三辊式混合器(前出)混炼2次，得到凝胶状物5A。在三辊式混合器混炼中，使乙醇全部挥发掉。

ダイナプロヤス油MC-S32                     58.5重量份

Aerodir 200                                1重量份

KBM 504                                    0.5重量份将以上配合物在细珠混合器(前出)中用氧化锆细珠，搅拌1小时，得到凝胶状物5B。称量

凝胶状物5A                                 40重量份

凝胶状物5B                                 60重量份在40℃，常压下搅拌1小时，得到比较例3。

比较例4

尼桑聚丁烯015N                       95重量份

BENTON 34                            4重量份

KBM 504                              1重量份

甲醇                                 2重量份

将以上配合物用三辊式混合器(前出)混炼2次，在三辊式混合器混炼中，使甲醇全部挥发掉。接着，转移到混合器(前出)中，50℃，常压下搅拌1小时，得到比较例4。

将以上实施例1～11和比较例1～4的最终阶段的负压力、温度和搅拌时间进行整理列于表1中。

                           表1

	负压力(气压)	温度(℃)	搅拌时间(h)
				实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11	0.20.020.050.020.020.30.020.050.20.20.2	405030常温404050100常温常温40	111111-混炼(1)1--
比较例1比较例2比较例3比较例4	常压常压常压常压	常温常温4050	-111

进而，对这些实施例1～11和比较例1～4，进行试验1～5，其结果的评价示于表2。

                        表2

	试验1	试验2	试验3	试验4	试验5
						实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11	120112105107105164168252171185160	60000114012159	200006006105	00000106010158	00000200252
比较例1比较例2比较例3比较例4	320305134203	2151212	19026	41181131	7502

在该评价中，由于配合不同因而评价也不同，对于相同配合的墨汁随动体彼此间按顺序进行评价。

首先，讨论实施例1、实施例9-11，比较例1和实施例6。

这些都是相同配合的墨汁随动体，但制造过程中进行的减压等情况不同。

其中，比较例1是完全没有进行减压、温度控制、搅拌的情况。与其相反，实施例10进行了减压。正如该实施例10那样，只进行减压，其评价也高于比较例1。

如实施例9，进行减压，并伴有常温搅拌，实施例1在40℃减压，与实施例10相比，评价就高。

如实施例1那样，同时进行减压、温度控制、搅拌时，获得优良的特性。

可知，减压是非常有效的一种手段，减压时搅拌，和提高温度，各各都很有效，当减压时同时进行搅拌和提高温度时，与分别进行时相比，可获得一种优良的叠加特性。

实施例1和实施例6是负压条件不同的情况。即，实施例1是在0.2个大气压的负压力下进行脱泡，而实施例6是在0.3个大气压的负压力下进行脱泡。

其结果，如表2中明确的那样，实施例1获得优于实施例6的评价。为了验证这种情况，使实施例9～11也在0.3个大气压的负压力下进行同样的实验时，和实施例1和实施例6的关系同样，在0.3个大气压下进行的情况，其评价要低于0.2个大气压下的情况。

结果可以确认，如本发明那样，在利用负压进行脱泡时，当在0.2个大气压以下的负压下进行时，效果会更大。

接着，说明实施例2、实施例7和比较例4。

这些都是相同配合的墨汁随动体，在制造过程中进行了不同的搅拌或减压。

比较例4是在常压下，在50℃下进行1小时搅拌。与此相反，实施例7没有进行搅拌，是50℃下0.02个大气压下进行的，而实施例2是50℃，0.02个大气压下，搅拌1小时。

对列于表2的结果，进行讨论评价，常压下只加热搅拌的比较例4，评价很低。

另一方面，没有搅拌但进行加热减压的实施例7获得的评价是优于比较例4。

而加热减压同时搅拌的实施例2得到的评价是优于实施例7。

由这些结果可以确认，实施例2配合的墨汁随动体，在0.02个大气压的负压下进行时，通过搅拌，减压能提高特性。

以下说明实施例4和比较例2。

这些都是相同配合的墨汁随动体，制造过程中进行了不同的减压。

这2个实例都是在常温下进行搅拌，实施例4，开始就在0.02个大气压下进行，比较例2，开始就在常压下进行。

由该结果可知，常温搅拌的情况、减压到0.02个大气压的情况、和不进行减压的情况，其特性产生很大的差异。

以下说明实施例5和比较例3。

这些都是相同配合的墨汁随动体，制造过程中进行了不同的减压。

这2个例子都是在40℃下进行搅拌，实施例5减压到0.02个大气压，而比较例3是在常压下进行。

由结果可知，上述实施例4和比较例2对比，同样在40℃下搅拌时，减压到0.02个大气压的情况，和没有减压的情况，特性产生很大差异。

以下说明实施例7和比较例4。

这些都是相同配合的墨汁随动体，但制造过程中进行不同的减压或不同的搅拌。

实施例7是加温减压，比较例4是加温搅拌。

由该结果可知，如表2中所示，加热到同一温度时，通过搅拌，减压的情况下能提高特性。

而实施例3和实施例8，虽是相同配合的墨汁随动体，但实施例3是30℃下搅拌1小时的情况，实施例8是100℃下混炼1小时的情况。

当对两种情况进行比较时，对试验2到试验5，两种情况都获得了很高评价，对试验1，只有实施例3获得了高的评价。

该实施例8，由于是在100℃的高温下进行减压，使基油中易挥发的成分挥发掉，所以试验1的评价较低。

凭本发明者们的经验，由分散剂的效力差而引起的粘度差、基油粘度引起墨汁随动体的粘度差，对性能产生很大的影响。当填充到圆珠笔笔管中时，由于基油粘度差引起的性能差异，是作为圆珠笔性能的对墨汁的随动性、墨汁流出性、耐落下冲击性等的非常重要的部分。试验2～试验5的结果非常好，避免了实施例8中的粘度偏差。

本发明原来就是为改进试验4的圆珠笔笔管中产生气泡的问题。

因此，对试验4的结果再次进行评价。

将比较例1作为基准，在形成负压的实施例10中，约存在1/3的气泡或缝隙，在同时进行搅拌的实施例9中，约存在1/4的气泡或缝隙。进而，在加热状态下形成负压的实施例11中，约存在1/5的气泡或缝隙。

从这些结果可以确认，为了排除增粘剂中的微小气泡，在制造过程中形成负压环境是非常有效的。

相对于实施例1，实施例11的配合、温度、减压度都是相同的，实施例11由于没进行搅拌，减压下膨胀的气泡没有破裂，当恢复到常压时，由于又回到墨汁随动体内，结果，和实施例1比较，脱泡进行不充分。

但是，和比较例1比较时，可以确认通过形成负压，脱泡效果显著。

这样在实施例2和实施例7的比较中，可以确认，有无搅拌会关系到脱泡的效果。

这样可以确认，将试验4的结果作为基准判断墨汁随动体时，利用形成负压可获得脱泡效果，进而再加热，搅拌，会进一步提高脱泡效果。

比较实施例1和实施例6，结果可知，形成负压时的压力，达到0.2个大气压以下时，效果提高明显。即，形成负压时，0.2个大气压是一个界限。试验2、试验3的结果也提高了，据推测是因为增粘剂中的微小气泡排除，基油很好地湿润了增粘剂而提高了分散性。

另外，比较例3，虽然没有减压脱泡的工序，但是是利用三辊式混合器和粒珠混合器进行混合制得的凝胶状物。任何分散机都难以混入大的气泡，所以粘度偏差比较小，获得了比较高的评价。

以下利用实施例、比较例进一步说明有关权利要求19～21的发明。

在实施例和比较例中使用了以下的墨汁随动体。

墨汁随动体A

尼桑聚丁烯015N(日本油脂(株)，商品名；MW＝580)        95重量份

BENTON 34(有机处理膨润土：ウイルバ-エリス社，商品名) 4重量份

NITKKOLCO-3(日本ケミカル(株)；商品名/聚氧乙烯蓖麻油) 1重量份

甲醇                                                 2重量份

将以上配合物用三辊式混合器进行2次混炼，得到墨汁随动体A。在用三辊式混合器混炼中，使甲醇完全挥发掉。

墨汁随动体B

TSF451-3000(二甲基硅酮油；东芝硅酮化合物社，商品名)  70.0重量份

Aerodir 200                                          4.0重量份

A174(硅烷偶合剂；日本ユニカル社，商品名)             1.0重量份将以上配合物用三辊式混合器混炼2次，得到凝胶状物A。称量

凝胶状物A                                            75重量物

TSF 451-3000                                         25重量份于行星式混合器((株)ダルトソ制5MV型)中搅拌1小时，得到墨汁随动体B。

在实施例和比较中使用了国产离心机(株)制H-103N(有效轨道半径15.0cm)。

实施例和比较例使用以下墨汁制作圆珠笔。

试验用墨汁

印刷油墨25(碳墨；デグサ社商品名)    7重量份

PVP K30(聚乙烯吡咯烷酮；GAF社制)    3.5重量份

甘油                                10重量份

蓖麻油酸钾                          0.5重量份

三乙醇胺                            1重量份

1，2-苯并异噻唑啉-3-酮              0.2重量份

苯并三唑                            0.2重量份

水                                  27.2重量份将以上配合物用细珠混合器混炼后，去除碳黑粗颗粒，加入

丙二醇                              20重量份

カ-ボポ-ル940(桥联型聚丙烯酸；B.F.グツドリツチ社商品名)

                                    0.4重量份

水                                  30重量份得到水性圆珠笔用墨汁。

实施例和比较例，按图1所示圆珠笔进行组装。

将内径4.0mm半透明的聚丙烯管作为墨汁存贮管10，墨汁20，使用上述试验用墨汁，从笔尖部40填充到墨汁20的最后端，达到10cm。墨汁随动体30，是使用上述墨汁随动体A或B，填充到约20mm，使其中心处到笔尖部40达11cm。在笔尖部40，安装具有图1形式的市售圆珠笔(UM-100；三菱铅笔(株)商品名)的相同圆珠笔笔头。圆珠笔头的小管41的材料是易切不锈钢，小珠42是直径0.5mm的碳化钨。

实施例和比较例的评价，是各组装50支，作为试验1。由于离心过强，产生明显变形和损坏，或以书写检查其不好的进行计数其支数。书写检查是在一周内连续3-4次画10cm的圆圈，画线不出现异常现象，作为合格品。

再次组装，补足因损坏失去的支数，每次各50只，在35℃的恒温箱内向上放置3个月。随后，作为试验2，数出墨汁内或墨汁/墨汁随动体之间界面出现气泡的支数，作为试验3，数出墨汁随动体内部出现气泡的支数。由于试验1-3任何一个都没有，很好，结果是数字越小越好。

对墨汁随动体单独进行离心时，在离心容器中，从底部计，填充到4cm的墨汁随动体。对墨汁随动体施加的离心力，由于将平均处作为墨汁随动体的重心位置，从离心容器底面计2cm处，即以旋转半径14cm进行计算。

实施例12

墨汁随动体的脱泡工序

墨汁随动体            ：墨汁随动体A

重力加速度            ：207·g

离心时间              ：10分钟

组装圆珠笔时的脱泡工序

尖端重力加速度        ：378·g

墨汁随动体重力加速度  ：101·g

离心时间              ：10分钟

实施例13

墨汁随动体的脱泡工序

墨汁随动体            ：墨汁随动体B

重力加速度            ：352·g

离心时间              ：10分钟

组装圆珠笔时的脱泡工序

尖端重力加速度        ：378·g

墨汁随动体重力加速度  ：101·g

离心时间              ：10分钟

实施例14

墨汁随动体的脱泡工序

墨汁随动体            ：墨汁随动体2

离心机转数            ：2150rpm

重力加速度            ：724·g

离心时间              ：10分钟

组装圆珠笔的脱泡工序

尖端重力加速度        ：378·g

墨汁随动体重力加速度  ：101·g

离心时间              ：10分钟

实施例15墨汁随动体的脱泡工序

墨汁随动体             ：墨汁随动体1

重力加速度             ：207·g

离心时间               ：24小时组装圆珠笔时的脱泡工序

尖端重力加速度         ：378·g

墨汁随动体重力加速度   ：101·g

离心时间               ：10分钟比较例5墨汁随动体的脱泡工序

墨汁随动体             ：墨汁随动体1

重力加速度             ：-

离心时间               ：0分钟组装圆珠笔时的脱泡工序

尖端重力加速度         ：378·g

墨汁随动体重力加速度   ：101·g

离心时间               ：10分钟比较例6墨汁随动体的脱泡工序

墨汁随动体             ：墨汁随动体1

重力加速度             ：-

离心时间               ：0分钟组装圆珠笔时的脱泡工序

尖端重力加速度         ：671·g

墨汁随动体重力加速度   ：179·g

离心时间               ：10分钟比较例7墨汁随动体的脱泡工序

墨汁随动体             ：墨汁随动体2

重力加速度             ：-

离心时间               ：0分钟组装圆珠笔时的脱泡工序

尖端重力加速度        ：2686·g

墨汁随动体回转半径(”)：716·g

离心时间              ：10分钟

比较例8

墨汁随动体的脱泡工序

墨汁随动体            ：墨汁随动体1

重力加速度            ：157·g

离心时间              ：10分钟

组装圆珠笔时的脱泡工序

尖端重力加速度        ：387·g

墨汁随动体重力加速度  ：101·g

离心时间              ：10分钟

比较例9

墨汁随动体的脱泡工序

墨汁随动体            ：墨汁随动体1

重力加速度            ：157·g

离心时间              ：120分钟

组装圆珠笔时的脱泡工序

尖端重力加速度        ：378·g

墨汁随动体重力加速度  ：101·g

离心时间              ：10分钟

关于以上实施例12～15和比较例5～9，分别事前有无脱泡和重力加速度、组装后脱泡时的尖端重力加速度、施加给墨汁随动体的重力加速度，分别进行整理后示于表3中。

另外，表3中，g是表示重力加速度的单位。实施例15的事前脱泡进行24小时，比较例9的事前脱泡进行2小时，其他的脱泡进行10分钟。随动体栏内的A或B表示所用墨汁随动体的种类。

                                       表3

	事前脱泡(g)	组装后脱泡		随动体
					尖端(g)	随动体(g)
		实施例12实施例13实施例14实施例15	207352724207(24h)				378378378378	101101101101	ABBA
比较例5比较例6比较例7比较例8比较例9	---157157(2h)			3786712686378378	101179716101101	AABAA

关于实施例12～15和比较例5～9，对各试验1，2和3的评价示于表4。

            表4

	试验1	试验2	试验3
				实施例12实施例13实施例14实施例15	0000	8304	1000
比较例5比较例6比较例7比较例8比较例9	003200	501501715	35901110

当比较实施例12～15、比较例5～9时，明确知道使用本发明方法制得的墨汁随动体的性能是优越的。

而且可预想到墨汁随动体的配合会引起不同的评价，首先讨论使用了墨汁随动体A的实施例12、15和比较例5，6，8，9。

实施例12和比较例5是相同的配合，不同的是事前有没有脱泡。

首先看比较例5，试验3是墨汁随动体内部产生的气泡占组装圆珠笔的70％，在这种情况下进行组装后脱泡，墨汁内或墨汁和墨汁随动体的界面处，整个圆珠笔中都产生气泡。

与此相反，事前只对墨汁随动体单独进行脱泡的实施例1中，在墨汁随动体内产生气泡的只有1支(2％)，墨汁内或墨汁和墨汁随动体界面处产生气泡的有8支(16％)，得到明显改善。

比较例6是作为组装后脱泡，与实施例12比较加了7成大的重力加速度。

如表4所示，施加到这种重力加速度下进行组装后脱泡，对进行事前脱泡的实施例12的评价很高。

而，比较例8，事前加以脱泡，在200·g以下的157·g离心力进行事前脱泡，这种情况的评价比上述比较例6的评价更差。

根据这种情况可知，事前脱泡是必要的，若不以200·g以上的离心力进行事前脱泡，不可能获得除去微小气泡的效果。

比较例9，虽然使用了和比较例8同样大小的离心力进行2小时的事前脱泡，但作为评价，比比较例8好，获得和比较例6大致相同的评价。

实施例15，与实施例12同样配合，而且，使用相同的离心力进行事前脱泡，但不是如实施例12的10分钟的事前脱泡，而是加以24小时的事前脱泡。

对于这种情况，实施例15获得比实施例12更高的评价。在离心力超过200·g时，通过长时间施加离心力可获得微小气泡的去除。这一点和比较例9形成了相对称的结果。

从这一点看，不得不认为。对事前脱泡的评价与时间没有关系，但取决于事前脱泡的离心力大小。

从该结果可知与付与离心力的时间无关系，作为离心力的大小，必须在200·g以上。

以下讨论使用了墨汁随动体B的实施例13、14和比较例7。实施例13中，利用了比实施例12更大的离心力352·g进行事前脱泡，结果获得了远远高于实施例12的评价。

另外，从该结果联想到，进行其他实验的结果，可知当离心力超过350·g时，事前脱泡会获得更优良的效果。

以下，在实施例14中，以更高的离心力724·g进行事前脱泡时，在墨汁随动体内不产生气泡，而且，在墨汁内或墨汁与墨汁随动体的界面处也没有产生气泡。

因此，为要求在墨汁随动体内不产生气泡，而且在墨汁内或墨汁和墨汁随动体之间的界面处不产生气泡，则在进行事前脱泡的离心力时，可以确认超过700·g时不会产生气泡。

以下，如比较例8那样，在组装后对墨汁随动体施加716·g离心力进行脱泡。在墨汁随动体、墨汁内或墨汁与墨汁随动体之间的界面处没有产生气泡。但是看到很多如图1所示笔尖部40和墨汁存贮管10的接口处发生损坏，书写不好的也很多。这种损坏和书写不好的总计达到64％。

其原因是，在组装圆珠笔时施加离心力，对笔尖处施加过强的离心力，而导致圆珠笔的损坏。

无需多说，如实施例13，通过对墨汁随动体施加离心力时，不必担心圆珠笔被损坏。

即，由该实验结果可知，要完全去除掉气泡，必须对墨汁随动体施加700·g以上的离心力，圆珠笔组装后，再施加这样大的离心力，是不行的，会导致圆珠笔损坏或书写不好的现象。但是，如本发明，若只对墨汁随动体进行气泡去除，对圆珠笔不会造成恶劣影响，能达到完全去除气泡。

当进一步讨论上述各实施例或比较例时，有关事前脱泡，为了获得一定的效果，必须以超过200·g的离心力进行脱泡。

进而，当以超过350·g的离心力进行事前脱泡时，评价会更高，可以确认，当超过700·g时，确证不会产生气泡。

正如以上说明，有关本发明的水性圆珠笔用墨汁随动体，每批产品，次品很少，随时间也稳定，对墨汁不会产生坏影响，是非常优良的墨汁随动体。本发明，在制造圆珠笔时，首先对水性圆珠笔用墨汁随动体实施离心脱泡，即使是和组装圆珠笔时所谓必须实施离心脱泡的大致相同的强离心，也能将微粒氧化硅和粘土增粘剂等中的肉眼看不到的微小气泡完全去除，而且对笔的书写性能不会产生恶劣影响。

工业中的可应用性

如上述，本发明的水性圆珠笔用的墨汁随动体及其制造方法，可应用于在水性圆珠笔的墨汁存贮管内存贮的水性圆珠笔用的墨汁尾部使用的墨汁随动体的制造。

Claims (21)

1.一种水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，对于直接将墨汁装入墨汁存贮管内的水性圆珠笔的墨汁随动体，预先，在添加增粘剂后，将环境压力形成预定的负压。

2.根据权利要求1记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体的制造方法，特征是，将负压为0.2个大气压以下。

3.根据权利要求1记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，在负压时，由常温开始升温。

4.根据权利要求2记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，在负压时，由常温开始升温。

5.根据权利要求1记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，负压时进行搅拌。

6.根据权利要求2记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，负压时进行搅拌。

7.根据权利要求3记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，负压时进行搅拌。

8.根据权利要求4记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，负压时进行搅拌。

9.根据权利要求1记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，作为增粘剂，使用有机处理粘土或微粒氧化硅中的至少1种。

10.根据权利要求2记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，作为增粘剂，使用有机处理粘土或微粒氧化硅中的至少1种。

11.根据权利要求3记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，作为增粘剂，使用有机处理粘土或微粒氧化硅中的至少一种。

12.根据权利要求4记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，作为增粘剂，使用有机处理粘土或微粒氧化硅中的至少一种。

13.根据权利要求5记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，作为增粘剂，使用有机处理粘土或微粒氧化硅中的至少1种。

14.根据权利要求6记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，作为增粘剂，使用有机处理粘土或微粒氧化硅中的至少1种。

15.根据权利要求7记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，作为增粘剂，使用有机处理粘土或微粒氧化硅中的至少1种。

16.根据权利要求8记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体，特征是，作为增粘剂，使用有机处理粘土或微粒氧化硅中的至少1种。

17.一种水性圆珠笔用的墨汁随动体的制造方法，特征是，在添加增粘剂后，在减压到0.2以下的大气压下的环境中，通过负压，使混入墨汁随动体或墨汁随动体内部气泡膨胀，并通过升温搅拌以排除气泡。

18.根据权利要求17记载的水性圆珠笔用的墨汁随动体的制造方法，特征是，作为增粘剂，使用有机处理粘土或微粒氧化硅中的至少1种。

19.一种墨汁随动体的制造方法，特征是，在具有假塑性的水性圆珠笔的墨汁随动体制造方法中，付与200倍以上重力加速度的离心力，进行脱泡。

20.一种墨汁随动体的制造方法，特征是，在具有假塑性的水性圆珠笔的墨汁随动体制造方法中，付与350倍以上重力加速度的离心力，进行脱泡。

21.一种墨汁随动体的制造方法，特征是，在具有假塑性的水性圆珠笔的墨汁随动体制造方法中，付与700倍以上重力加速度的离心力，进行脱泡。

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