CN1263145A - 从粗鱼油生产高含多烯酸乙酯精鱼油的工艺 - Google Patents

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一种从粗鱼油生产高含多烯酸乙酯精鱼油的工艺,它是在酸性催化剂存在下,将粗鱼油直接与无水乙醇进行酯交换反应,一步得粗鱼油乙酯,该乙酯用尿包法处理,再经脱色,即得高含二十碳五烯酸乙酯(EPA－E)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA－E)的粗制鱼油。本发明的工艺,不需要传统的脱酸、脱臭、脱色等复杂过程,因而简化了流程,节省了原材料,提高了产品的质量,基本上消除了对环境的严重污染。

Description

从粗鱼油生产高含多烯酸乙酯精鱼油的工艺
本发明涉及一种用粗鱼油直接酯交换生产鱼油乙酯的新工艺，属于油脂制备它们的酯类的技术领域。
用粗鱼油制造高浓度(二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸)乙酯(EPA-E+DHA-E)，一般工艺包括下列过程：粗鱼油先脱酸、脱臭、脱色，然后酯化、尿包和精制。该工艺的缺点是工艺复杂，粗鱼油损耗大(约25∽30％)，对环境造成严重的污染，如脱臭时排出的气味严重污染周围的空气，损耗的25∽30％的有机物虽部分作下脚料回收，但含污废水对环境污染造成严重威胁。若要处理，则费用难以承受。
本发明的目的是改进鱼油乙酯化的生产工艺，将粗鱼油在酸性催化剂存在下，与无水乙醇直接进行酯交换反应，得到粗鱼油乙酯。然后经尿包处理、活性炭脱色精制后，得到高含多烯酸乙酯的精制鱼油。
本发明的目的是以下述技术方案实现的：
本发明是一种从粗鱼油生产多烯酸乙酯精鱼油的工艺。将粗鱼油在酸性催化剂的存在下，与过量无水乙醇《粗鱼油、无水乙醇和酸的物料重量比为1∶(0.9∽1.8)∶(0.03∽0.10)》，在氮气保护下，搅拌，加热，反应温度为30∽85℃，反应时间12∽26小时。反应结束后，蒸馏回收无水乙醇。残液用水洗一次，再用(1∽5)％磷酸溶液洗一次，最后用水洗至中性，分尽水层，得粗鱼油乙酯。
将乙醇和尿素加入反应釜中，在氮气保护下，搅拌，加热至尿素溶解后，加入上述粗鱼油乙酯，《粗鱼油乙酯∶乙醇∶尿素＝1∶(3∽4.5)∶(2.1∽2.5)》，继续保温10∽30分钟后，冷至室温，滤去尿包物。滤液水洗后，分去醇-水层(需回收乙醇)，油层用溶剂稀释《粗鱼油乙酯∶溶剂＝1∶(0.25∽1.2)》，加活性炭脱色《粗鱼油乙酯∶活性炭＝1∶(0.02∽0.08)》，滤除活性炭，蒸留回收溶剂，至蒸不出溶剂为止。得淡黄色油状液体——高含EPA-E+DHA-E的精制鱼油。测定含量、酸度和过氧化值。
本发明经反复实践证明，具有以下特点：工艺简单；原材料(包括粗鱼油、无水乙醇、溶剂等)与传统工艺相比，消耗大幅度减少；产品质量提高，EPA-E+DHA-E含量可高达76％；成本大大降低；基本上消除了有机物对环境的污染。
以下列举本发明的实施例。实施例一
粗鱼油：
       含油量：    99.02％，
       EPA+DHA：(9.66+16.57)％＝26.23％，
       酸值：      29.01MG/G。
(1)将200KG粗鱼油，200KG无水乙醇和8.3KG浓硫酸加入反应釜中，在氮气保护下，搅拌，加热，在60∽75℃，反应24小时后，蒸馏回收无水乙醇。至釜温约84℃为止。残液用100KG水洗一次，用100KG2％磷酸溶液洗一次，再用水洗至中性，静止，分尽水层，得粗鱼油乙酯207.9KG。测定：
含量：    EPA-E           9.43％
          DHA-E          16.01％
          EPA-E+DHA-E＝25.44％
酸度：    0.37ML/G
过氧化值：0
(2)将620KG乙醇，370KG尿素加入反应釜中。在氮气保护下，搅拌，加热至尿素溶解后，加入上述粗鱼油乙酯150KG。继续保温20分钟，然后冷却至室温。滤去尿包物。滤液用400KG水洗，分出醇-水层(待回收乙醇)。油层用40KG石油醚(沸程：60∽90℃)稀释，加活性炭3.3KG脱色，滤去活性炭，蒸馏回收石油醚，至石油醚蒸完为止。得淡黄色高含EPA-E和DHA-E的精鱼油：39.5KG。测定：
含量：    EPA-E         26.96％
          DHA-E         46.37％
          EPA-E+DHA-E＝73.33％
酸度：    0.03ML/G
过氧化值：0.62ML/G实施例二
粗鱼油：
       含油量：99％
       EPA+DHA＝(9.2％+17.0％)＝26.2％
       酸值：  17.9MG/G
(1)将粗鱼油200KG，无水乙醇180KG和浓硫酸6.2KG加入反应釜中，在氮气保护下，搅拌，加热，回流反应20小时后。蒸出无水乙醇，以下处理同实施例一之(1)。得粗鱼油乙酯201.3KG。测定：
含量：EPA-E          9.79％
      DHA-E         17.11％
      EPA-E+DHA-E＝26.90％
酸度：    0.18ML/G
过氧化值：0.3ML/G
(2)480KG乙醇，330KG尿素加入反应釜中，在氮气保护下，搅拌，加热至尿素溶解后，加入上述粗鱼油乙酯150KG，继续保温30分钟，以下操作同实施例一之(2)，但溶剂石油醚改用70KG己烷，活性炭5.8KG。得淡黄色高含EPA-E和DHA-E的精制鱼油：37.1KG。测定：
     含量：EPA-E         27.26％
           DHA-E         48.80％
           EPA-E+DHA-E＝76.06％
     酸度：    0.03ML/G
     过氧化值：0.58ML/G。实施例三
粗鱼油：
      含油量： 99.1％
      EPA+DHA＝11.61％+15.63％＝27.24％
      酸值：   41.05MG/G
(1) 200KG粗鱼油，340KG无水乙醇，18.4KG浓硫酸，加入反应釜中，在氮气保护下，搅拌，加热，在48∽50℃，反应26小时。减压蒸出无水乙醇，釜温不超过55℃。以下操作同实施例一之(1)。得粗鱼油乙酯203.5KG。测定：
含量：EPA-E         11.10％
      DHA-E         16.72％
      EPA-E+DHA-E＝27.82％
酸度：    0.41ML/G
过氧化值：0.96ML/G
(2)540KG乙醇，330KG尿素加入反应釜中，在氮气保护下，搅拌，加热至尿素溶解，加入上述粗鱼油乙酯150KG，继续保温15分钟。冷却至室温，滤除尿包物，以下操作同实施例一之(2)。溶剂用180KG己烷，活性炭用12.2KG。得淡黄色高含EPA-E+DHA-E的精制鱼油：36.2KG。测定：
     含量：  EPA-E         26.89％
             DHA-E         48.50％
             EPA-E+DHA-E＝75.39％
     酸度：      0.09ML/G
      过氧化值：0.55ML/G。实施例四
粗鱼油：
      含油量：89.8％
      EPA+DHA＝(10.8+17.4)％＝28.2％
      酸值：  37.5MG/G
(1)将粗鱼油200KG，无水乙醇220KG加入反应釜中，搅拌，在30∽35℃，通入氯化氢气体4.6KG。保持反应温度30∽35℃，并继续通氯化氢，速度为每小时0.52KG，反应6小时后，仃通氯化氢，同温度，继续反应2小时，蒸出过量的无水乙醇。残液用200KG水洗，再用100KG5％磷酸溶液洗一次，最后用水洗至中性。静止，分尽水层，得粗鱼油乙酯199.2KG。测定：
含量：
        EPA-E         10.4％
        DHA-E         18.22％
        EPA-E+DHA-E＝28.62％
酸度：    0.45ML/G
过氧化值：0.81ML/G
(2)将600KG乙醇，340KG尿素加入反应釜中。在氮气保护下，搅拌，加热至尿素溶解后，加入上述粗鱼油乙酯150KG。继续保温30分钟，然后冷却至室温。滤出尿包物。滤液用300KG水洗，分出醇-水层，油层用50KG石油醚(90∽120℃)稀释，加6KG活性炭脱色后，滤去活性炭，蒸馏回收石油醚，至石油醚蒸完为止。得淡黄色高含EPA-E+DHA-E的精制鱼油：35.7KG。测定：
     含量：EPA-E         25.71％
           DHA-E         47.15％
           EPA-E+DHA-E＝72.86％
     酸度：    0.10ML/G
     过氧化值：0.41ML/G实施例五
粗鱼油：
      含油量 ：  99.12％
      EPA+DHA＝9.82％+17.88％＝27.70％
      酸值：  31.34MG/G
(1)200KG粗鱼油，220KG无水乙醇，14.8KG磷酸，加入反应釜中。在氮气保护下，搅拌，加热，在75∽85℃反应26小时后，蒸馏回收无水乙醇，残液用150KG水洗一次，再用100KG1％磷酸溶液洗一次，最后用水洗至中性，得粗鱼油乙酯198.6KG。测定：
含量：    EPA-E         9.44％
          DHA-E        17.03％
          EPA-E+DHA-E＝26.47％
酸度：    0.22ML/G
过氧化值：0.48ML/G
(2)540KG乙醇，350KG尿素加入反应釜中，在氮气保护下，搅拌，加热至尿素溶解，加入上述粗鱼油乙酯150KG，继续保温30分钟后，冷至室温，滤除尿包物，滤液用水150KG洗，分去醇-水溶液，油层中加入90KG石油醚(沸程：60∽90℃)稀释，加入9.5KG活性炭脱色后，滤去活性炭，蒸留回收石油醚。得淡黄色高含EPA-E+DHA-E的精制鱼油：33.4KG。测定：
含量：    EPA-E  27.04％
          DHA-E  45 23％
          EPA-E+DHA-E＝72.27％
酸度：    0.25ML/G
过氧化值：0.40ML/G。

Claims (4)

1.一种从粗鱼油生产高含多烯酸乙酯精鱼油的工艺，其特征是，将粗鱼油在酸性催化剂的存在下，与过量无水乙醇，在30∽85℃、氮气保护下，进行酯交换反应，反应混合物蒸去无水乙醇后，用水洗涤一次，再用磷酸稀溶液洗涤一次，最后用水洗至中性，分去水层，得粗鱼油乙酯。然后将粗鱼油乙酯加入到尿素-乙醇溶液中，在氮气保护下、60∽70℃，保温10∽30分钟后，冷却至室温，滤去尿包物，滤液用水洗涤，分去醇-水层，油层用溶剂稀释，用活性炭脱色，滤除活性炭，蒸去溶剂，得淡黄色高含二十碳五烯酸乙酯和二十二碳六烯酸乙酯(EPA-E+DHA-E)的精制鱼油。
2.根据权利要求1所述的工艺，其特征是，进行酯交换反应的物料重量比是：粗鱼油∶无水乙醇∶酸＝1∶(0.9∽1.8)∶(0.03∽0.10)。
3.根据权利要求1所述的工艺，其特征是，磷酸稀溶液是1∽5％磷酸水溶液。
4.根据权利要求1所述的工艺，其特征是，用活性炭脱色，其物料重量比为∶粗鱼油乙酯∶活性炭＝1∶(0.02∽0.08)。
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