CN1260239A - 制备euo型结构沸石的方法及其作为催化剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及制备EUO型结构沸石的方法,该沸石包含至少一种元素X和至少一种元素T,其中使用至少一种包含至少一种元素X’和至少一种元素T’的沸石材料的晶种,X’/T’比小于200,元素X和X’选自硅和锗,元素T和T’选自铁、铝、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰,此晶种与制备的EUO型结构沸石不同。而且也涉及EUO沸石的用途,作为转换含烃进料的催化剂、控制污染的吸附剂和分离分子筛、尤其8个碳原子的芳族化合物的异构化的催化剂。

Description

制备EUO型结构沸石的方法 及其作为催化剂的用途
本发明涉及一种制备EUO型结构的沸石的新方法。使用本发明方法合成的EUO型结构沸石包括EU-1，TPZ-3沸石和ZSM-50沸石，通常具有下列通式(无水的形式)：0-20R2O：0-10T2O3：100XO2，其中R代表单价的阳离子或者化合价阳离子n的1/n，X代表硅和/或锗，T代表至少一种选自铝、铁、镓、硼、钛、钒、锆、铝、砷、锑、铬和锰的元素。
结构类型为EUO的沸石通常是这样合成的，即在含水介质中，在作为结构剂的有机含氮化合物，或相应的降解产物或前体的存在下，将至少一种硅石和/或锗原料，和含有至少一种选自铝、铁、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰的元素的原料混合。混合物通常维持在某一温度直到沸石结晶。
本发明也涉及一种基于EUO型结构沸石的催化剂，所说的沸石是使用新合成方法获得的。本发明也涉及一种在基于EUO型结构沸石催化剂存在下同分异构含8个碳原子的芳族化合物(也被称为“芳族的C8断片)的方法。
将乙苯异构化成二甲苯需要VIII族金属存在。基于丝光沸石和VIII族金属的优选配方产生了一种催化剂，对于该催化剂来说，副反应仍然不可忽视。可以引用的例子是萘开环反应，接着或相反是裂化或者歧化以及转移C8芳族化合物的烷基，这导致不合需要的芳族化合物的形成。因此，发现新的更具选择性的催化剂具有特别重要性。
现有技术中已描述过具有EUO型结构的EU-1沸石，它具有一维多孔结构，孔径为4.1×5.7(1A＝1埃＝10-10m)(“Atlas of Zeolite Structure Types”，W.M.MeierAnd D.H.Olson，第4版，1996)。而且，N.A.Briscoe等人的Review Zeolite(1998，8，74)中陈述过，这种一维槽具有深度为0.81，直径为6.8×5.8的侧向凹穴。在欧洲专利EP-A-0042226中已经描述了合成EU-1沸石的方法及其物理-化学特性。在由至少一种烷基化的聚甲烯α-ω二铵衍生物，及该衍生物的降解产物或该衍生物的前体组成的结构剂存在下，合成方式包括混合硅和/或锗氧化物和至少一种选自铝，铁，镓和硼的元素的氧化物。
在文献(Casci，J.L.Whittam，T.V.Lowe B.M，Proc.Int.Zeolite Conf.6th(1984)，Meeting Date 1983，984-904，Editors Olson，David，Bisio，Attilio；publisher：Butterworth，Guildford(UK)中，已经叙述了从硅酸盐或EU-1晶种中合成EU-1沸石。
美国专利US-A-4640829涉及了ZSM-50沸石，根据“Atlas of Zeolite StructureTypes”，W.M.Meier and D.H.Olson，第4版，1996，它具有EUO型结构。那篇专利描述了一种合成ZSM-50的方式，包括混合碱金属离子原料，二苯甲基二甲铵离子原料或其前体、硅石、矾土和水。
EP-A-0051318涉及了TPZ-3沸石，它根据”Atlas of Zeolite Structure Types”，W.M.Meier and D.H.Olson，第4版，1996，具有与EU-1相同的EUO型结构。沸石的制备包括混合可溶性碱金属化合物，1，6-N，N，N，N’，N’，N’-六甲基六亚甲基二铵化合物，及在高于80℃的温度下能提供硅的化合物和能提供矾土的化合物。
本发明涉及一种制备EUO型结构沸石的方法，该沸石包含至少一种选自硅和锗的元素X和至少一种选自铝、铁、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰的元素T，其特征在于使用至少一种沸石材料的晶种，该晶种包含至少一种选自硅和锗的元素X’和至少一种选自铁、铝、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰的元素T’的，该晶种与制备的EUO型结构沸石不同。使用的晶种的X’/T’比小于200。本发明也涉及了EUO沸石作为催化剂的用途，所述的催化剂也包含至少一种选自周期表VIII族的元素，它可以用于每分子含8个碳原子的芳族化合物的异构化方法中。
本发明的方法可以在形成混合物后，减少EUO沸石的结晶时间，获得最大产量的纯产物，它降低了成本。反应介质组成成分具有较宽的范围，这增加了灵活性。
因而，申请人已发现EUO型结构沸石的合成，其特征在于使用至少一种不同于将被合成材料的沸石材料的晶种，可以实现上述的优点，即在时间，纯产物产量和反应混合组成成分的灵活性方面的优越性。
本发明涉及一种制备EUO型结构沸石的方法，该沸石包含至少一种选自硅和锗的元素X和至少一种选自铝、铁、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰的元素T，其特征在于使用至少一种沸石材料的晶种，晶种包含至少一种选自硅和锗的元素X’和至少一种选自铁、铝、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰的元素T’的，所述晶种与被制备的EUO型结构沸石不同。使用的晶种的X’/T’比小于200。
将被合成的EUO型结构的沸石与引入作为晶种的沸石材料的不同在于结构类型的不同，或者在于晶体结构的化学组成成分的不同，或者在于结构类型的不同和晶体结构的化学组成成分的不同。
本发明的制备方法包括，在含水介质中，将至少一种选自硅和/或锗原料，和至少一种选自铝、铁、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰的元素原料，以及至少一种有机含氮化合物Q，它选自烷基化聚亚甲基α-ω二铵衍生物，二苯甲基二甲铵盐，对应于所说的有机化合物Q的胺降解产物，或相应的有机化合物的前体，和沸石材料的晶种S混合。本发明的特征在于所用的晶种包括至少一种沸石材料，该沸石材料不同于将制备的EUO沸石。保持混合物反应直到沸石结晶。
烷基化聚亚甲基α-ω二铵衍生物，用作结构剂，尤其用在合成EU-1沸石或TPZ-3沸石，其通式定义为：R1R2R3N+(CH2)nN+R4R5R6，n在3到12之间，并且R1到R6，可能相同也可能不同，代表含1到8个碳原子的烷基或羟烷基；至多5个R1到R6基团可以是氢。
至少一种具有结构类型LTA(如A沸石)、结构类型LTL、结构类型FAU(如X和Y沸石)、结构类型MOR、结构类型MAZ、结构类型OFF、结构类型FER、结构类型ERI、结构类型BEA、结构类型MFI(如ZSM-5和silicalite)、结构类型MTW、结构类型MTT、结构类型LEV、结构类型TON、结构类型NES(如NU-87沸石，或NU-85、NU-86、NU-88或IM-5沸石)或EUO型结构沸石，其晶体结构的化学组成成分与将制备的EUO沸石的晶体结构的化学组成成分不同，特别是具有不同的X’/T’比，它的X’/T’比小于200。优选的是，用于合成EUO型结构沸石的晶种由结构类型LTA，FAU，MOR，MFI，EUO，且X’/T’比小于200的沸石的晶种构成。
可以在将合成的沸石的制备过程的任何时刻引入作为晶种的沸石材料。这些晶种可以同时作为元素X和T的原料或作为有机结构剂Q引入，或者可以将该晶种首先引入到含水混合物，或者可以在引入元素X和T的原料及结构剂后引入该晶种。更可取的是，晶种可以在至少含水混合物部分均化后引入，该含水混合物包括元素X和T的原料及结构剂。
在合成沸石过程中，可以引入作为晶种的沸石材料，这种沸石可以多种方式合成。晶种可以在进行了下列步骤中的至少一个步骤后引入：洗涤，干燥，焙烧及离子交换。晶种也可以以合成时的形式引入。
晶种颗粒尺寸可以影响合成过程，必须优选具有合适的尺寸。术语“沸石晶种颗粒”指沸石晶体或者指沸石晶体的聚集体。因此，制备沸石材料期间，引入的晶种颗粒中，至少主要部分的尺寸在0.001到500μm之间，优选在0.005到250um之间。
在独立于或者依赖于以前步骤的具体步骤中，将至少一种碱金属或铵盐P加入到反应介质中是有利的。可以引用的例子是强酸根，例如溴化物，氯化物，碘化物，硫酸盐，磷酸盐或硝酸盐，或象有机酸根一类的弱酸根，例如柠檬酸盐或醋酸盐。这种盐可以加速EUO沸石从反应混合物中的结晶。
在本发明的方法中，反应混合物一般具有以下的成分，
以氧化物形式表示：
XO/T2O3(mol/mol)              至少10
OH-/XO2(mol/mol)              0.002到2.0
Q/XO2(mol/mol)                 0.002到2.0
Q/(M++Q)(mol/mol)              0.1到1.0
H2O/XO2(mol/mol)              1到500
P/XO2(mol/mol)                 0到5
S/XO2(g/g)                     0.0001到0.1
优选是，反应混合物具有以下的成分，以氧化物形式表示：
XO2/T2O3(mol/mol)            至少12
OH-/XO2(mol/mol)              0.005到1.5
Q/XO2(mol/mol)                 0.005到1.5
Q/(M++Q)(mol/mol)              0.1到1.0
H2O/XO2(mol/mol)              3到250
P/XO2(mol/mol)                 0到1
S/XO2(g/g)                     0.0005到0.07
更优选是，反应混合物具有以下的成分，以氧化物形式表示：
XO2/T2O3(mol/mol)       至少15
OH-/XO2(mol/mol)         0.01到1
Q/XO2(mol/mol)            0.01到1
Q/(M++Q)(mol/mol)         0.1到1.0
H2O/XO2(mol/mol)         5到100
P/XO2(mol/mol)            0到0.25
S/XO2(g/g)                0.001到0.04
其中
X是硅和/或锗，
T是至少一种选自铝、铁、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰的元素。
M+代表一种碱金属离子或一种铵离子；
Q代表有机结构剂或与所述衍生物或所述衍生物的前体相对应的降解产物；
S代表沸石晶种，该沸石晶种的形式为它们合成时、干燥、焙烧或离子交换形式，X’/T’比小于200；
P代表碱金属或铵盐；
M和/或Q可以以氢氧化物或有机或无机酸盐的形式存在，其条件是满足了所述OH-/XO2的规范。
相对于氧化物XO2的量，引入的晶种量在0.001％到10％之间，优选是在0.05％到7％之间，更优选是在0.1％到4％之间。
使用本发明方法合成EUO沸石是使用有机化合物Q作为结构剂进行的。
当合成EU-1沸石时，优选的原料烷基化聚亚甲基α-ω二铵衍生物Q是烷基化六亚甲基α-ω-二铵衍生物，特别是甲基化六亚甲基α-ω二铵衍生物，更优选是N，N，N，N’，N’，N’，-六甲基六亚甲基α-ω二铵盐，如卤化物、氢氧化物、硫酸盐、硅酸盐、铝酸盐。
烷基化聚亚甲基α-ω二铵衍生物可以从前体中获得。原料烷基聚亚甲基α-ω二铵衍生物的合适前体是相应的二胺化合物与乙醇、烷基卤化物、链烷二醇或相应的链烷二卤化物与烷胺。当它们同其他反应剂在一起时，可以进行混合或者它们可以在反应器皿中共同预热，优选是在溶液中，在加入合成EU-1沸石需要的其他成分之前。
制备ZSM-50沸石时，有机结构剂Q可以是一种二苯甲基二甲胺盐，如卤化物、氢氧化物、硫酸盐、硅酸盐或铝酸盐。
二苯甲基二甲铵盐可以从前体中获得。合适的前体是苯甲基二甲铵和一种苯甲基卤化物或苯甲基醇。它们可以原位使用，或者它们可以在反应器皿中共同预热，优选是在溶液中，在加入合成ZSM-50沸石需要的其他成分之前。
优选的碱金属(M+)是钠。优选的元素X是硅。优选的元素T是铝。
硅原料是任何正常使用有望用于沸石合成的物质，如固体粉末硅石，硅酸，胶态硅石或液态硅石。可使用的粉末硅石，包括沉淀硅石，特别是那些通沉淀从碱金属硅酸盐(如Rhone-Poulenc生产的”Zeosil”或”Tixosil”)溶液中获得的硅石，烟尘硅石(如Degussa生产的“Aerosil”和 Cabot生产的“Cabosil”)，以及硅胶。可以使用具有多种颗粒的胶态硅石，例如那些销售的来自Dupont的品牌“LUDOX”，以及来自Monsanto的“SYTON”。
可以使用的特殊的溶解的硅石是市售的可溶性玻璃或硅酸盐，其包括：每摩尔碱金属氧化物和硅酸盐中含0.5到6.0，特别是2.0到4.0摩尔的SiO2，其中硅酸盐是通过把硅石溶解在碱金属氢氧化物、氢氧化季铵及其混合物中获得的。
更有利的是，铝原料是铝酸钠，但它也可以是铝、铝盐，例如卤化物、硝酸盐或硫酸盐、乙醇化铝或氧化铝本身，其中氧化铝优选是水合或可水合的形式，例如胶态氧化铝、假勃姆石、勃姆石、γ矾土或三水合物。
可以使用以上引用的原料物质的混合物。也可使用硅和铝的复合原料，例如无定形硅石-矾土或某种粘土。
反应混合物通常在自然形成的压力下反应，任选加入一种气体，例如氮气，温度在85℃到250℃的之间，直到沸石晶体形成，这需要1分钟到几个月的时间，取决于反应物的组成成分，加热和混合方式，工作温度及搅拌程度。搅拌是任选的，但是优选的，因为它能减少反应时间。
当反应结束时，在过滤器上收集固态相并洗涤，然后准备进行以下的操作，如干燥、焙烧和离子交换。
为了获得EUO沸石的氢形式，离子交换可以用酸来进行，特别是用强无机酸，例如盐酸、硫酸、或硝酸或铵化合物，例如氯化铵、硫酸铵或硝酸铵。离子交换可以通过用离子交换溶液稀释一次或多次来进行。如果离子交换可容易进行，EUO沸石可以在离子交换前后或两个离子交换步骤间，优选在离子交换之前进行焙烧，以除去所有吸收的有机物。
作为一般的规则，阳离子或EUO型结构沸石的阳离子能够被任何金属的一个或更多的阳离子取代，特别是那些IA、IB、IIA、IIB、IIIA和IIIB(包括稀土金属)，VIII(包括贵金属)族，还有铅、锡及铋(在“Handbook of Physics and Chemistry”，第76版中的周期表所示)的阳离子。交换是用任何含合适阳离子的水溶性盐进行的。
本发明也涉及使用本发明方法合成的沸石的用途，作为吸附剂控制污染，作为用于分离的分子筛，以及在精炼和石油化学领域中用于催化的酸性固体。
例如，当用作催化剂时，EUO沸石可以与具有惰性或催化活性的无机基团，及活性相在一起。无机基团可以仅仅作为一种粘合剂存在，使沸石的小颗粒以催化剂的不同的已知形式(挤条，粒状，粉状)保留在一起，或者它可以作为一种稀释剂来加入，给合成方法施加一定程度的转换，这种方法，换句话说，因为进行速度过高，增加了焦碳的形成，导致了催化剂的堵塞。典型的无机稀释剂是催化剂的载体材料，如硅石、不同形态的矾土和高岭粘土、膨润土、蒙脱土、海泡土、活性粘土、漂白土、合成多孔材料，如SiO2-Al2O3、SiO2-ZrO2、SiO2-ThO2、SiO2-BeO、SiO2-TiO2或这些化合物的任何混合物。
EUO型结构的沸石也可以与至少一种其他沸石在一起，作为主要的活性相或作为添加剂。
无机基团可以是不同化合物的混合物，特别是惰性相和无机相的。
通过离子交换或用选自以下的阳离子或氧化物浸渍：Cu、Ag、Ga、Mg、Ca、Sr、Zn、Cd、B、Al、Sn、Pb、V、P、Sb、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Pt、Pd、Ru、Rh、Os、Ir和周期表的任何其它元素，将金属相单独引入沸石，无机基团或无机基团-沸石系综。
由EUO型结构沸石组成的催化组合物可以应用于异构化、烷基转移和歧化作用、烷基取代和脱烷基化、水合作用和脱水作用、低聚和聚合、环化、芳构化、裂化和加氢裂化、重整、氢化作用和脱氢作用、氧化作用、卤化作用、胺合成、加氢脱硫和加氢脱氮、催化消除氮的氧化物、醚形成和烃转换及有机化合物的一般合成、这些反应包括饱和与不饱和脂肪烃、芳烃、含氧有机化合物和含氮和/或硫的有机化合物、还有含其它官能团的有机化合物。
特别是，本发明也涉及了EUO沸石作为催化剂异构化含8个碳原子的芳烃化合物的用途，所述的催化剂也包含至少一种周期表VIII族的元素和至少一种粘合剂。
本发明的催化剂，形成粒状或挤条，因此含有：
●至少一种具有EUO结构的沸石，例如EU-1沸石，是在晶种的存在下使用上述方法合成的；
●至少一种周期表VIII族的金属元素，优选是选自钯和铂族，更优选是选自铂族；
●至少一种粘合剂，优选是矾土；
●任选至少一种周期表IB、IIB、IIIA、IVA、VIB和VIIIB族的金属元素，优选是锡或铟；
●任选，硫；
所述的催化剂的特征在于，它是使用新方法制备的，用于合成包含在其中的EUO型结构沸石，这种方法能减少具有最大产量的纯产物的合成时间，从而降低了生产成本。
更精确的是，使用本发明的方法制备的催化剂，相对于催化剂的重量通常包含：
●1％到90％，优选是3％到60％，更优选是4％到40％(按重量计算)的至少一种EUO型结构沸石，它使用新合成方法获得，并包含至少一种选自锗和硅的元素X和至少一种选自铝、铁、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰的元素T(优选是铝和硼)，原子比X/T为5或更大。所述的沸石至少部分是酸的形式，也就是氢(H+)的形式，钠含量需使Na/T原子比小于0.5，较好是小于0.1，优选小于0.02；
●0.01％到2％，优选0.05％到1.0％(按重量计算)的至少一种周期表VIII族中的金属，优选选自铂族和钯族，更优选是铂族。
●任选，0.01％到2％，优选是0.05％到1.0％(按重量计算)的周期表IB、IIB、IIIA、IVA、VIB和VIIIB族中的金属，优选是选锡和铟；
●任选硫，其量必须使硫原子的数量与被沉积的VIII族的金属原子的数量的比在0.5到2之间，包括极限。
●用至少一种粘合剂补足到100％(按重量计算)，优选是矾土。
任何有经验的人所已熟知的并可以使用本专利描述的合成方法获得的EUO型结构沸石，适合于本发明中使用的催化剂。因此，举例来说，用作制备上述催化剂基础的沸石可以是已经合成的EUO-1沸石，它符合关于X/T比的规定。通常，可以进行焙烧，然后在至少一种NH4NO3溶液中进行至少一种离子交换，以便获得具有或多或少残留钠含量的沸石。
使用本发明方法制备的催化剂中的粘合剂(或基团)，通常包含至少一种选自粘土、氧化镁、矾土、硅石、氧化硼、氧化锆、磷酸铝、磷酸钛、磷酸锆和氧化铝硅的成分。也可使用炭。优选粘合剂是矾土。
在本发明催化剂中的EUO型结构沸石，如EU-1沸石，至少部分优选全部是以它的酸形式，即以氢(H+)的形式，钠含量是使Na/T原子比小于0.5，优选是小于0.1，更优选小于0.02。
在制备过程的任何时刻，形成前或后及以任何顺序，可以以同样的方法或使用不同的技术引入金属。而且，中间处理步骤，如焙烧和/或还原可以在不同金属的沉积间进行。
基团的制备，金属的引入和催化剂的形成可以使用有经验的人所熟知的任何方法来进行。因此至少一种VIII族元素被引进沸石或引到粘合剂上，优选是在形成前后引到粘合剂上。
一种优选方法包括基团和沸石混合物的生产及随后的成形。通常成形后接着通常在250℃到600℃之间的温度下焙烧。至少在此焙烧后引入一种元素周期表VIII族元素，优选通过选择性沉积到粘合剂上。实施时，上述的元素以超过90％的量沉积到粘合剂上，通过在上述沉积过程中控制使用的参数以技术人员熟知的方式，如所用的前体的性质来进行上述的沉积。任选，至少加入一种选自IB、IIB、IIIA、IVA、VIB和VIIB族的元素。分别在催化剂制备的任何阶段中加入或者同时在至少一个单一阶段加入选自VIII族和IB、IIB、IIIA、IVA、VIB和VIIB族的元素。当至少一种IB、IIB、IIIA、IVA、VIB和VIIB族的元素被分别加入时，那么它优选在加入VIII族元素前加入。
将至少一种VIII族元素沉积，优选沉积到沸石-粘合剂混合物上，这已通过有经验的人所熟知的任何方法形成了。例如使用干燥浸渍步骤，过量浸渍或离子交换来进行这种沉积。可用任何前体沉积些元素。例如，优选在竞争剂(competingagent)如盐酸存在下，用六氯铂酸和/或六氯钯酸进行阴离子交换。实施时，使用这种前体，金属以超过90％的总量沉积到粘合剂上，它在全部催化剂颗粒中都具有良好的分散和良好的宏观分布，这构成优选的制备方法。
任选，将至少一种选自周期表的IB、IIB、IIIA、IVA、VIB和VIIB族的其他金属元素也被引入。任何为有经验的人所熟知的沉积技术和任何前体都可用于引入至少一种附加金属。
使用本发明方法制备催化剂的优选方法，包括在基体(通常通过混合至少一种酸和粉末基体获得)的潮湿凝胶，如在矾土中将沸石研磨一段时间，研磨时间必须能使制得的浆料获得良好的均匀性，即例如，大约十分钟，然后送入压出板中形成挤条，如具有直径0.4到4mm，包含极限。接着在烘箱干燥后，如120℃下干燥几个小时，然后焙烧，如500℃下焙烧2个小时，将至少一种元素，如铂沉积，例如在竞争剂(如盐酸)存在下，通过用六氯铂酸的阴离子交换来沉积，上述沉积后进行焙烧，如500℃下焙烧大约2小时。
铂通常以六氯铂酸的形式引入基团，但是氨化合物如氯铂酸铵、二羰基二氯化铂、六羟基铂酸、氯化钯或硝酸钯可以用于所有的贵金属。
在本发明中，例如，可利用氨化合物来使用至少一种铂族的贵金属。在这种情况下，贵金属将被沉积到沸石上。
对于铂，可以引用的例子是具有通式Pt(NH3)4X2的铂II四胺盐；具有通式Pt(NH3)6X4的铂IV六胺盐；具有通式(PtX(NH3)5)X3的铂IV氯化五胺盐；具有通式PtX4(NH3)2的铂N四氯化二胺；以及铂和卤素-多酮的络合体和具有通式H(Pt(acac)2X)的卤化化合物；X选自氯、氟、溴、碘，X优选是氯，而且acac表示得自乙酰基丙酮的基团C5H7O2。
铂族的贵金属优选通过用一种以上引用的有机金属化合物的含水或有机溶液浸渍来引入。在使用的有机溶剂中，可以引用烷烃、环烷烃或芳烃，并且卤化有机化合物每分子含有，例如，1到12个碳原子。可以引用的例子是正庚烷、甲基环己烷、甲苯和氯仿。溶剂的混合物也可用。
另外，可以通过化合物，如氯化物、溴化物和硝酸盐，IB、IIB、IIIA、IVA、VIB和VIIB族元素的烷基化物，例如锡和铟、烷锡、硝酸铟和氯化铟引入任选地选自IB、IIB、IIIA、IVA、VIB和VIIB族的附加金属。
这种金属也可以至少一种有机化合物的形式引入，有机化合物选自上述金属的络合物，特别是金属的多酮络合物和金属烃基，如金属烷基、环烷基、芳基、烷芳基和芳烷基。对于后者，在有机溶剂中使用的上述金属的有机金属化合物的溶液有利于引入金属。也可以使用金属有机卤素化合物。尤其可以引用的金属化合物，就锡来说是四丁锡、就铟来说是三苯铟。
浸渍溶剂选自每分子含6到12个碳原子的烷烃、环烷烃和芳烃化合物及每分子含1到12个碳原子的卤代有机化合物。例如正庚烷，甲基环己烷和氯仿。也可能使用以上定义的溶剂的混合物。
可以引入至少一种选自IB、IIB、IIIA、IVA、VIB和VIIB族的金属元素。附加金属可以任选地在制备过程中的任何时刻引入，优选在一种或多种VIII族金属沉积之前引入。如果这种金属在贵金属之前引入，所用的金属化合物通常选自金属卤化物、硝酸盐、醋酸盐、酒石酸盐、碳酸盐和草酸盐。在水溶液中进行有利于引入金属。然而，也可以用一种有机金属化合物例如四丁锡的溶液引入金属。在这种情况下，在引入至少一种贵金属之前，在空气中进行焙烧。
本发明的催化剂通常形成挤条或粒状的形态来适应应用。
催化剂的制备通常通过焙烧完成，温度一般在250℃到600℃之间，包括极限，焙烧时间约为0.5到10小时，优选在干燥后进行，例如烘箱干燥，干燥温度范围在室温到250℃之间，优选在40℃到200℃之间。上述的干燥步骤优选在升温期间进行，其中温度是进行上述焙烧步骤所必需的。
当本发明的催化剂包含硫时，在催化反应前的原位或异位将硫引入成形的，焙烧过的包含金属或上述的金属的催化剂。硫化可以在还原后任选地进行。使用原位硫化时，如果催化剂还没有被还原，还原就在硫化前进行。使用异位硫化时，还原在硫化前进行。硫化是在氢存在下，使用任何硫化剂进行的，这种硫化剂是有经验的人所熟知的，如二甲基硫化物或硫化氢。例如，在氢存在下，用含有二甲基硫化物的进料处理催化剂，二甲基硫化物的浓度是硫/金属原子比为1.5。接着在注入进料前，催化剂在氢气流中，在400℃下保持大约3小时。
应用本发明方法制备EUO沸石为基的催化剂，可用于异构芳族的C8片断(cut)，该片断包括，如单独的二甲苯(类)的混合物，或单独的乙苯的混合物，或二甲苯(类)和乙苯的混合物。该方法通常在以下的操作条件下进行：
●温度在300℃到500℃之间，优选在320℃到450℃之间，更优选在340℃到430℃之间；
●氢分压在0.3到1.5MPa间，优选在0.4到1.2MPa之间，更优选在0.7到1.2之间；
●总压在0.45到1.9MPa间，优选在0.6到1.5MPa之间；
●空速，以每小时每千克催化剂引入的进料的千克数表示，在0.25到30h-1之间，优选在1到10h-1间，更优选在2到6h-1间。
本发明将通过以下的实施例进行说明。
实施例1到17
合成EU-1(或TPZ-3)沸石，Si/Al比为15，以六甲铵溴化物作为有机结构剂，沸石晶种具有不同的结构和/或Si/Al比，其中Si/Al比＜200。
实施例1和2对应于没有加入晶种的合成，与之相对照，实施例3到17对应于具有沸石晶种的合成，其特征在下文描述。
作为晶种加入的沸石具有不同的阳离子形式(Na、K、NH4、NH4+TMA、Na+Hx、H)，以及不同尺寸的颗粒形式(平均直径为3到115μm，Dv，50)。在结构类型和/或Si/Al比方面，这些晶种与合成的EU-1固体不同。
合成混合物具有以下的组成成分：
SiO2(mol)        60
Al2O3(mol)      2
Na2O(mol)        10
HxBr2(mol)       20
H2O(mol)         2800
晶种/SiO2(g/g)    0(不包括1和2)，或0.02(不包括3到16)
HxBr2＝六甲铵溴化物＝Me3N(CH2)6NMe3 2+(Br-)2
                                   晶种
实施例 沸石 结构类型 Si/Al(mol/mol)  形式(阳离子) Dv，10(μm) Dv，50(μm) Dv，90(μm)
3(发明) ZSM-5  MFI  14.3  Na  48  115  205
4(发明) ZSM-5  MFI  27.7  H  52  107  173
5(发明) ZSM-5  MFI  76.5  H  2.8  5.8  24
6(发明) ZSM-5  MFI  150  H  1.7  4.8  14
7(对照物) Silicalite  MFI  ＞500  -  1.4  2.7  5.2
8(发明) A  LTA  1.0  K  1.1  5.3  11
9(发明) X  FAU  13  Na  1.3  3.4  8.7
10(发明) Y  FAU  2.8  NH4  1.4  3.1  7.0
11(发明) 丝光沸石  MOR  118  H  5.1  15  26
12(发明) 丝光沸石  MOR  5  NH4  5.1  15  26
13(发明) Mazzite  MAZ  3.6  NH4+TMA  7.0  18  25
14(发明) EU-1  EUO  25.2  NH4  3.0  16  26
15(发明) EU-1  EUO  69.7  Na+Hx  3.0  16  40
16(发明) EU-1  EUO  144  Na+Hx  3.2  17  33
17(对照物) EU-1  EUO  ＞500  Na+Hx  1.5  2.9  5.8
TMA＝四甲铵
Hx＝甲铵
Dv，X＝颗粒的等效球体的直径，按体积计算，其中X％颗粒的尺寸小于这个直径。
通过在57.42克水中稀释12.03克的六甲铵溴化物(Fluka，97％)，然后加入14.50克的胶态硅胶(Ludox HS40，Dupont，40％SiO2)来制备溶液A，该溶液由硅石和结构剂组成。将0.985克的固态氢氧化钠(Prolabo，99％)和0.715克的固态铝酸钠(Prolabo，46％Al2O3，33％Na2O)溶解在7.18克的水中形成溶液B。将溶液B加到溶液A中，然后加入7.18克的水，同时搅拌。混合进行到中间物变均匀，然后加入0.116克(实施例3到7)的干燥沸石晶种(实施例1和2中没有加入晶种)。由此产生的混合物在自然形成的压力下，在180℃的125ml高压釜中反应，同时搅拌。冷却后，将产物用0.5升的软化水进行过滤和洗涤，然后在120℃下，在通风烤箱中干燥。
X射线衍射和化学分析的结果如表1所示，根据加或没有加入晶种的作用和加入作为晶种的不同沸石的作用。用Si/Al比小于200的不同沸石作为晶种(实施例3到6和8到16)，得到纯EU-1沸石(100±3％结晶度，Si/Al比接近于15)，在180℃下反应96小时，具有最大产量(大约5％)。在相同条件下，Si/Al比大于200的沸石晶种的实验(实施例7到17)，在EU-1沸石中产生一种非完全晶态的固体。在相同条件下，没有加入晶种的实验(实施例2)没有产生EU-1沸石。因此在实施例1中，合成必须持续125小时，使纯EU-1沸石以最大产量形成。
实施例18到33
合成ZSM-50沸石，Si/Al比为125，以二苯甲基二甲铵氯化物作为有机结构剂，沸石晶种具有不同结构和/或Si/Al比，其中Si/Al比＜200。
实施例18和19对应于没有加入晶种的合成，与之相对照，实施例20到33对应于具有沸石晶种的合成，其中沸石晶种与前面实施例中使用的相同。
合成混合物具有以下的组成成分：
SiO2(mol)        60
Al2O3(mol)      0.24
Na2O(mol)        3.6
BDMA(mol)         6
BCl(mol)          6
H2O(mol)         1000
晶种/SiO2(g/g)   0(不包括18和19)，或0.02(不包括20到33)
BDMA＝苯甲基二苯甲胺
BCl＝苯甲基氯化物
通过在42.72克水中稀释3.537克的苯甲基二甲胺(Fluka，98％)和3.274克的苯甲基氯化物(Fluka，99％)，然后加38.43克的胶态硅胶(Ludox HS40，Dupont，40％SiO2)来制备溶液C，它由硅石和结构剂前体组成。将1.133克的固态氢氧化钠(Prolabo，99％)和0.227克的固态铝酸钠(Prolabo，46％Al2O3，33％Na2O)溶解在5.34克的水中形成溶液D。将溶液D加到溶液C中，然后加入5.34克的水，同时搅拌。混合进行到中间物变均匀，然后加入0.307克(实施例20到33)的干燥沸石晶种(实施例18和19中没有加入晶种)。由此产生的混合物在自然形成的压力下，在160℃下在125ml的高压釜中反应75-98小时，同时搅拌。冷却后，将产物用1.5升的软化水进行过滤和洗涤，然后在120℃下，在通风烤箱中干燥。
X射线衍射和化学分析的结果如表2所示，根据加或没有加入晶种的作用和加入作为晶种的不同沸石的作用。用Si/Al比小于200的不同沸石作为晶种(实施例20到23和25到32)，得到纯EU-1、ZSM-50沸石(100±3％结晶度，Si/Al比接近于15)，在60℃下反应75小时，具有最大产量(大约15％)。
在相同条件下，高Si/Al比的沸石晶种的实验(实施例24到33)，在EU-1和ZSM-50沸石中产生一种非完全晶态的固体。在相同条件下，没有加入晶种的实验(实施例2和19)没有产生EU-1和ZSM-50沸石。因此在实施例1和实施例18中，合成必须持续125小时或98小时使纯EU-1沸石和ZSM-50沸石以最大产量形成。
表1：EU-1或TPZ-3沸石的合成，Si/Al比接近于15，沸石晶种具有多种结构类型和Si/Al比
实施例  1(对比例)  2(对比例)  3   4   5   6  7(对比例)   8   9   10   11   12   13     14   15   16  17(对比例)
                                                                                                   凝胶
公式                                                                    60SiO2-2Al2O3-10Na2O-20HxBr2-2800H2O-2％晶种
晶种  无  无  Na-ZSM-5Si/Al＝14.3   H-ZSM-5Si/Al＝257   H-ZSM-5Si/Al＝76.5   H-ZSM-5Si/Al＝l50  SilicaliteSi/Al＞500   K-ASi/Al＝1.0   Na-XSi/Al＝1.3   NH4-YSi/Al＝2.8   H-MORSi/Al＝118   NH4-MORSi/Al＝5   NH4-TMA-MAZSi/Al＝3.6     Na-Hx-EU-1Si/Al＝25.2   Na-Hx-EU-1Si/Al＝69.7   Na-Hx-EU-1Si/Al＝144   Na-Hx-EU-1Si/Al＞500
                                                                                                   结晶
温度(℃)                                                                                                180
时间(h)  125                                                                                        96
                                                                                                   固体
相(XRD)  100％EU-1  AMO  101％EU-1   98％EU-1   97EU-1   99％EU-1  85％EU-1+AMO   102％EU-1   100％EU-1   101％EU-1   99％EU-1   100％EU-1   99％EU-1     100％EU-1   102％EU-1   103％EU-1   90％EU-1+AMO
Si/Al(XF)  15.4  未发现  13.8   14.2   13.8   14.5  未发现   13.7   14.9   14.7   13.9   15.1   13.8     13.9   14.1   13.8   未发现
固体产量(％)  53  6.1  51   5.4   5.2   4.9  5.1   5.7   5.1   5.4   5.3   5.1   5.6     5.2   5.6   5.1    5.7
AMO＝无定形       Hx＝六甲铵     XF＝X射线荧光TMA＝四甲基二铵   XRD＝X射线衍射，实施例1作为参考表2：ZSM-50沸石的合成，Si/Al比接近于125，沸石晶种具有多种结构类型和Si/Al比
 实施例   18(对比例)   19(对比例)    20   21   22   23  24(对比例)   25   26   27   28   29   30   31   32   33
                                                                                             凝胶
 公式                                                                60SiO2-0.3Al2O3-10Na2O-20HxBr2-2800H2O-2％晶种
 晶种   无   无    Na-ZSM-5Si/A14.3   H-ZSM-5Si/Al＝25.7   H-ZSM-5Si/Al＝76.5   H-ZSM-5Si/Al＝150 SilicaliteSi/Al＞500 K-ASi/Al＝1.0   Na-XSi/Al＝1.3  NH4-YSi/Al＝2.8   H-MORSi/Al＝118   NH4-TMA-MAZSi/Al＝3.6   Na-Hx-EU-1Si/Al＝25.2   Na-Hx-EU-1Si/Al＝69.7   Na-Hx-EU-1Si/Al＝144   Na-Hx-EU-1Si/Al＞500
                                                                                            结晶
 温度℃)                                                                                        160
 时间(h)   98                                                                                 75
                                                                                              固体
 相(XRD)   100％ZSM-50   AMO    97％ZSM-50   99％ZSM-50   99％ZSM-50+AMO   100％ZSM-50 75％ZSM-50 101％ZSM-50   103％ZSM-50  98％ZSM-50   101％ZSM-50   98％ZSM-50   100％ZSM-50   102％ZSM-50   98％ZSM-50   85％ZSM-50+AMO
 Si/Al(XF)   133   未发现    139   122   118   135 未发现 109   113  123   132   121   131   146   137   未发现
 固体产量(％)   15.5   17.1    15.2   16.0   15.3   15.8 15.6 15.5   15.2  15.0   15.8   18.9   15.6   15.0   14.8   16.2
AMO＝无定形      BDMA＝苯甲基二甲胺      XRD＝X射线衍射，实施例17作为参考TMA＝四甲基铵    BCl＝苯甲基氯           XF＝X射线荧光Hx＝六甲铵
实施例34：制备催化剂A，不依据本发明，催化剂A含有EU-1沸石和0.3％的铂(按重量计算)，其中沸石是在如实施例1所描述晶种不存在下合成的。
用作合成EU-1沸石的原材料包括有机结构剂、硅和铝，总的Si/Al原子比为15.4，钠含量相对于干燥EU-1沸石的重量大约为1.5％。
这种EU-1沸石首先在空气流中，550℃下焙烧6个小时。获得的固体在大约100℃下，在10N NH4NO3溶液中进行三次离子交换，每次交换大约4小时。
在这些处理步骤最后，EU-1沸石以NH4形式的Si/Al原子比为19.9，钠含量相对于干燥EU-1沸石的重量大约为55ppm。
在干燥空气中干燥和焙烧后，通过用矾土凝胶挤压，形成EU-1沸石，获得一种载体S1，S1由直径为1.4mm的挤条构成，该挤条含有10％的H形式的EU-1沸石和90％的矾土(按重量计算)。
在竞争剂(盐酸)存在下，将获得的载体S1用六氯铂酸进行阴离子交换，以便沉积相对于催化剂的0.3％的铂(按重量计算)。潮湿固体在120℃下干燥12个小时，并在500℃下，在干燥空气流中焙烧1个小时。
产生的催化剂A含有10.0％的氢形式的EU-1沸石，和89.7％的矾土及0.3％的铂(按重量计算)。
实施例35：制备催化剂B，依据本发明，催化剂B含有EU-1沸石和0.3％的铂(按重量计算)，其中沸石是在如实施例10所描述的NH4-Y晶种存在下合成的。
用作合成EU-1沸石的原材料包括有机结构剂、硅和铝，总的Si/Al原子比为14.7，钠含量相对于干燥EU-1沸石的重量大约为1.4％。
这种EU-1沸石首先在空气流中，550℃下干燥焙烧6个小时。获得的固体在大约100℃下，在10N NH4NO3溶液中进行三次离子交换，每次交换大约4小时。
在这些处理步骤最后，EU-1沸石以它的NH4形式的总Si/Al原子比为19.2，钠含量相对于干燥EU-1沸石的重量大约为30ppm。
在干燥空气中干燥和焙烧后，通过用矾土凝胶挤压，形成EU-1沸石，获得一种载体S2，S2由直径为1.4mm的挤条构成，该挤条含有10％的H形式的EU-1沸石和90％的矾土(按重量计算)。
在竞争剂(盐酸)存在下，将获得的载体S2用六氯铂酸进行阴离子交换，以便沉积相对于催化剂的0.3％的铂(按重量计算)。潮湿固体在120℃下干燥12个小时，并在500℃下，在干燥空气流中焙烧1个小时。
产生的催化剂B含10.0％的氢形式的EU-1沸石，和89.7％的矾土及0.3％的铂(按重量计算)。
实施例36制备催化剂C，依据本发明，催化剂C含有EU-1沸石和0.3％的铂(按重量计算)，其中沸石是在如实施例12所描述的MOR晶种(Si/Al＝5)存在下合成的。
用作合成EU-1沸石的原材料包括有机结构剂、硅和铝，总的Si/Al原子比为13.9，钠含量相对于干燥EU-1沸石的重量大约为1.5％。
这种EU-1沸石首先在空气流中，550℃下焙烧6个小时。获得的固体在大约100℃下，在10N NH4NO3溶液中进行三次离子交换，每次交换大约4小时。
在这些处理步骤最后，EU-1沸石以它的NH4形式的总Si/Al原子比为18.5，钠含量相对于干燥EU-1沸石的重量大约为45ppm。
在干燥空气中干燥和焙烧后，通过用矾土凝胶挤压，形成EU-1沸石，获得一种载体S3，S3由直径为1.4mm的挤条构成，该挤条含10％的H形式的EU-1沸石和90％的矾土(按重量计算)。
在竞争剂(盐酸)存在下，将获得的载体S3用六氯铂酸进行阴离子交换，以便沉积相对于催化剂的0.3％的铂(按重量计算)。潮湿固体在120℃下干燥12个小时，并在500℃下，在干燥空气流中焙烧1个小时。
产生的催化剂C含10.0％的氢形式的EU-1沸石，和89.7％的矾土及0.3％的铂(按重量计算)。
实施例37：制备催化剂D，依据本发明，催化剂D含有EU-1沸石和0.3％的铂(按重量计算)，其中沸石是在如实施例7所描述硅酸盐晶种(Si/Al＞500)存在下合成的。
用作合成EU-1沸石的原材料是不完全晶化的(85％EU-1+无定形)，总的Si/Al原子比不确定的材料。钠含量相对于EU-1沸石的重量，大约为1.5％。
这种EU-1沸石首先在空气流中，550℃下焙烧6个小时。获得的固体在大约100℃下，在10N NH4NO3溶液中进行三次离子交换，每次交换大约4小时。
在这些处理步骤最后，EU-1沸石以它的NH4形式的总Si/Al原子比为18.5，钠含量相对于干燥EU-1沸石的重量，大约为40ppm。
在干燥空气中干燥和焙烧后，通过用矾土凝胶挤压，形成了EU-1沸石，获得一种载体S4，S4由直径为1.4mm的挤条构成，该挤条含有10％的H形式的EU-1沸石和90％的矾土(按重量计算)。
在竞争剂(盐酸)存在下，将获得的载体S4用六氯铂酸在进行阴离子交换，以便沉积相对于催化剂的0.3％的铂(按重量计算)。潮湿固体在120℃下干燥12个小时，并在500℃的温度下，在干燥空气流中焙烧1个小时。
产生的催化剂D含10.0％的氢形式的EU-1沸石，和89.7％的矾土及0.3％的铂。(按重量计算)
实施例38：通过异构化芳族C8片断，评价催化剂A、B、C和D的催化性能。
通过异构化主要包含间-二甲苯、邻-二甲苯和乙苯的芳族C8片断，评价催化剂A、B、C和D的性能。
●温度：390℃
●总压：15巴(1巴＝0.1MPa)
●氢分压：12巴
实验室测试催化剂，用量5克，无氢循环。
首先在氢存在下，用含二甲基二硫化物(DMDS)的进料处理催化剂，其浓度使硫/金属原子比为1.5。然后使催化剂在400℃空气流中保持3个小时，接着注入进料。
根据活性(通过对-二甲苯和乙苯的近似平衡，以及乙苯转换)和选择性(通过对二甲苯的相同近似平衡的净损失)对各催化剂进行比较。
副反应导致三类的损失：基本上由萘开环反应接着裂化引起的烷烃损失；由含有8个碳原子(AC8)芳香族化合物的歧化反应和烷基转移作用形成芳香族化合物的损失；因为芳香族化合物的氢化作用，萘即含有8个碳原子(N8)的环烷的损失。可以将N8回收，所以对由于裂化和歧化/烷基转移的包括除N8外的萘的损失(其总和构成净损失)进行了比较。
为了计算近似平衡(AEQ)，对-二甲苯的浓度以相对于三种二甲苯同型异构体的量来表示。
近似平衡(AEQ)定义如下：
pXAEQ(％)＝100×(％PX流出物-％pX进料)(％pX平衡-％pX进料)
裂化损失(P1)是以C1到C8烷烃(PAR)形式的AC8损失：
P1(wt％)＝100×[(％PAR流出物×流出物重量)-(％PAR进料×进料重量)]/(％AC8进料×进料重量)
歧化/烷基转移损失(P2)是除N8外的萘、甲苯、苯和C9+芳烃(OAN)形式的AC8损失。
P2(wt％)＝100×[(％OAN流出物×流出物重量)-(％OAN进料×进料重量)]/(％AC8进 料×进料重量)
损失P1和P2之和代表净损失。
表3所示数据是在相同实验条件下获得的。表3
  催化剂    A(对照)   B(本发明)    C(本发明)    D(对照)
  pXAEQ(％)EB转化(％)   97.359.5    98.09.3    98.259.8    85.236.2
从表3的结果可以看出，本发明的催化剂B和C产生的结果可与没有根据本发明的催化剂A获得的结果相比，没根据本发明的催化剂D，其活性远远小于其它三种催化剂。
通过改变进料的质量流速，这些催化剂在较低的pX AEQ(大约95.5％)下也可进行比较。结果如表4所示。表4
  催化剂    A(对照)   B(本发明)    C(本发明)   D(对照)
  pX AEQ(％)净损失(重量％)    95.34.9   95.55.1   95.14.7   95.14.8
对大约95.5％的相同的pX AEQ，表4表明了催化剂也同样具有选择性。
催化剂B和C，基于EUO型结构的沸石，分别使用NH4-Y和MOR晶种，用于芳烃C8断片的异构化，其使用过程中获得的活性和选择性可与现有技术中描述的用不包含晶种的合成方法获得的催化剂的活性和选择性相比，该催化剂包含具有EUO型结构和相同Si/Al比的沸石。没有依据本发明的使用晶种的催化剂D(Si/Al＞500)，其活性远远小于其它催化剂。
最后，在实施例开始描述的实验条件下，持续时间400小时，在稳定性方面对催化剂A、B、C和D进行了比较。
以乙苯转化率评价稳定性。结果如表5所示。表5
  催化剂    A(对照)    B(本发明)    C(本发明)    D(对照)
  EB转化(％)，t＝36小时EB转化(％)，t＝400小时EB转化率的降差(％)   59.554.43.2    59.353.93.4    59.853.83.1    36.235.13.1
可以看出，经过400小时，四种催化剂A、B、C和D的减活性是可以相比的。
三种催化剂A、B和C的催化性能(活性，选择性和稳定性)是可以相比的。因而，在制备用于异构化芳烃C8断片的催化剂时，引入这种合成EUO型结构沸石的新方法在成本方面具有极大的优越性，因为沸石合成时间减少了约25％，同时又保证了本发明的催化剂的催化性能。对于生产EUO型结构沸石产生好的催化剂，使用Si/Al比为小于200的沸石晶种是不可缺少的。事实上，催化剂D的活性基本上是较低的。

Claims (24)

1.一种制备EUO型结构沸石材料的方法，该沸石材料包含至少一种选自硅和锗的元素X和至少一种选自铁、铝、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰的元素T，其特征在于使用至少一种沸石材料的晶种，该晶种包含至少一种选自硅和锗的元素X’和至少一种选自铁、铝、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰的元素T’，X’/T’比小于200，该晶种与被制备的EUO型结构沸石不同。
2.根据权利要求1的方法，其中沸石材料晶种的结构类型与EUO型结构不同。
3.根据权利要求1或权利要求2的方法，其中晶种的晶体结构的化学组成成分与被制备的EUO型结构沸石的晶体结构的化学组成成分不同。
4.根据权利要求1-3任一项的方法，其中用作晶种的沸石材料选自以下结构类型的沸石、结构类型LTA，如A沸石、结构类型LTL、结构类型FAU，如X和Y沸石、结构类型MOR、结构类型MAZ、结构类型OFF、结构类型FER、结构类型ERI、结构类型BEA、结构类型MFI，如ZSM-5和silicalite、结构类型MTW、结构类型MIT、结构类型LEV、结构类型TON、结构类型NES，如NU-87沸石、或NU-85、NU-86、NU-88或IM-5沸石或EUO型结构沸石，其晶体结构的化学组成成分与被制备的EUO沸石不同，如EU-1、ZSM-50和TPZ-3沸石。
5.根据权利要求1-4任一项的方法，其中使用的晶种选自至少一种具有结构类型LTA、FAU、MOR、MFI或EUO的沸石材料的晶种。
6.根据权利要求1-5任一项的方法，包括合成一种含水混合物，它包含至少一种元素X的原料，和至少一种元素T的原料，及至少一种有机结构剂的原料和至少一种沸石材料的晶种。
7.根据权利要求1-6任一项的方法，其中沸石材料晶种在制备过程中的任何时刻引入。
8.根据权利要求1-7任一项的方法，其中晶种在至少含水混合物部分均化后引入，含水混合物包括元素X的原料和元素T的原料及有机结构剂的原料。
9.根据权利要求1-8任一项的方法，其中元素X是硅，元素T是铝。
10.根据权利要求1-9任一项的方法，其中有机结构剂是通式为：R1R2R3N+((CH2)nN+R4R5R6的烷基化聚亚甲基α-ω二铵衍生物，和/或相应于所述衍生物的胺降解产物和/或相应于所述衍生物的前体，n在3到12之间，并且R1到R6，可能相同也可能不同，可能代表含1到8个碳原子的烷基或羟烷基，并且至多5个R1到R6基团可以能够是氢。
11.根据权利要求1-9任一项的方法，其中有机结构剂是包含二苯甲基二甲铵和/或相应于所述衍生物的胺降解产物，和/或相应于所述衍生物的前体的化合物。
12.根据权利要求1-11任一项的方法，其中引入至少一种碱金属或铵盐。
13.根据权利要求1-10任一项的方法，其中反应混合物具有以下的组成成分，以氧化物形式表示：
XO2/T2O3(mol/mol) 至少10
OH-/XO2(mol/mol)   0.002到2.0
Q/XO2(mol/mol)      0.002到2.0
Q/(M++Q)(mol/mol)   0.1到1.0
H2O/XO2(mol/mol)   1到500
P/XO2(mol/mol)      0到5
S/XO2(g/g)          0.0001到0.1
其中
X是硅和/或锗，
T是至少一种选自铝、铁、镓、硼、钛、钒、锆、钼、砷、锑、铬和锰的元素。
M+代表一种碱金属或一种铵离子；
Q代表有机结构剂或与所述衍生物或所述衍生物的前体相对应的降解产物；
S代表沸石晶种，该沸石晶种的形式为它们合成时、干燥、焙烧或离子交换形式，X’/T’比小于200；
P代表碱金属或铵盐；
14.使用权利要求1到13任一项的方法获得的EUO型结构沸石。
15.根据权利要求1到13任一项合成的EU-1沸石。
16.根据权利要求14的EUO型结构沸石的用途作为控制污染的吸附剂或用于分离的分子筛。
17.一种催化剂，包含根据权利要求1到12任一项或权利要求14或15任一项合成的EUO型结构的沸石。
18.根据权利要求17的催化剂，包含至少一种周期表VIII族的元素和至少一种粘合剂。
19.根据权利要求17或权利要求18的催化剂，包含至少一种选自铂和钯的元素。
20.根据权利要求17到19的催化剂，包含至少一种选自周期表IB、IIB、IIIA、IVA、VIB和VIIB族的元素。
21.根据权利要求17到20任一项的催化剂，包含硫。
22.根据权利要求7到21任一项的制备催化剂的方法，它包括处理这样合成的EUO型结构的沸石的步骤，以及混合粘合剂和上述沸石然后形成所说的混合物的步骤，通常在250℃到600℃的温度下进行焙烧的步骤，至少一种周期表VIII族的金属元素的沉积能够在任何时刻进行。
23.根据权利要求22的方法，包括使催化剂形成粒状或挤条。
24.根据权利要求22或权利要求23根据权利要求17到21任一项，制备的催化剂的用途，其中用于同分异构含8个碳原子的芳烃断片的方法中，温度在300℃到500℃之间，氢分压在0.4到1.2MPa之间，总压在0.45到1.9MPa之间，空速在0.25到30h-1之间。
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