CN1259483A - 蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂 - Google Patents

蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1259483A
CN1259483A CN99126993A CN99126993A CN1259483A CN 1259483 A CN1259483 A CN 1259483A CN 99126993 A CN99126993 A CN 99126993A CN 99126993 A CN99126993 A CN 99126993A CN 1259483 A CN1259483 A CN 1259483A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
hydrogen peroxide
acid
carrier
high efficiency
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN99126993A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1092137C (zh
Inventor
徐贤伦
刘淑文
汤爱华
李胜利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Original Assignee
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS filed Critical Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority to CN99126993A priority Critical patent/CN1092137C/zh
Publication of CN1259483A publication Critical patent/CN1259483A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1092137C publication Critical patent/CN1092137C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂及其制备方法。蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂以在950℃条件下焙烧过的Al2O3或TiO2－Al2O3复合氧化物为载体(比表面积< 100m2/g,Na2O含量< 0.05%),含Pt0.10～0.30%(重量),同时含Ni或Co或Ru,其含量< 0.50%(重量),另外,还含有CaO或MgO,其含量0.01～0.10%(重量)。该催化剂采用添加竞争吸附剂的分步浸渍法制备得到,竞争吸附剂为柠檬酸、马来酸、醋酸、乳酸等,具有高活性、高选择性等特点。本发明的催化剂,其氢化效率为7～9gH2O2/l,降解产物< 0.50g/KgH2O2(27.5%)。

Description

蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂
本发明涉及一种蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂及其制备方法。
蒽醌法生产H2O2是目前世界上最广泛使用的方法，前期生产H2O2主要用骨架镍催化剂，但该催化剂选择性差，使用中不安全，流程较复杂。七十年代初期USP3615207(1971.10)公开了一种生产过氧化氢过程即作为工作物质的一种烷基蒽醌交替地加氢和氧化，工作物质溶于一种溶剂而构成工作液，该溶液一般含有9～11个碳原子的烷基苯和三烷基磷酸酯的混合物，工作液在加氢催化剂存在下与H2接触进行催化加氢，生成烷基蒽氢醌，然后在一定条件(40～55℃)下，生成过氧化氢和烷基蒽醌。该专利所用催化剂为0.28～2.0％钯沉积在含5～99％α-Al2O3的球状氧化铝上，至少有0.05％钯分布在氧化铝球表面上(≤50um)。载体为δ或θ-氧化铝(比表面积大于20M2/g)，所得到H2O2溶液浓度为9gH2O2/l。另一篇欧洲专利EP0384905A1(1990.02.02)发明了通过工作液中烷基蒽醌交替还原和氧化而制得双氧水过程，该工作液和H2借助于活塞式流动流入反应器反应，而自上而下的流动方式，H2O2生产能力最高。在美国专利USP4800075(1989.1.24)中，公开了以钯或钯-铂沉积于含α-Al2O3超过5％的氧化铝上(含α-Al2O3的量为5～99％，比表面积为108～5m2/g)，其组成为0.272～0.285％Pd和0.08％Pt或仅含0.293～0.35％Pd。
本发明目的是提供一种高活性、高选择性蒽醌法生产过氧化氢的催化剂及其制备方法。
本发明的催化剂载体为经950℃下焙烧过的氧化铝或TiO2-Al2O3复合氧化物，其比表面积＜100m2/g，Na2O含量＜0.05％，活性组份由0.10～0.30％(重量)Pt、0.10～0.50％(重量)Ni或Co或Ru，0.01～0.10％(重量)CaO或MgO组成。
本发明的催化剂采用浸渍法制备，其特征在于先将铂的盐类溶液及竞争吸附剂，竞争吸附剂为柠檬酸、马来酸、醋酸、乳酸，浸渍在950℃条件下焙烧过的Al2O3或TiO2-Al2O3复合氧化物上，于100～120℃干燥，再于520℃焙烧，最后用N2-H2，450℃下还原活化，制得催化剂。
本发明所用铂相应的盐类可以为氯铂酸或四氯化铂或醋酸铂或乙酰丙酮铂等，所用的Ni或Co或Ru盐，可以是氯化物或硝酸盐或醋酸盐等，所用CaO或MgO相应的盐类可以是硝酸盐或氯化物。本催化剂所用载体除Al2O3外，其复合载体可以为TiO2-Al2O3等，但必须经950℃焙烧4小时，使其比表面积小于100m2/g。
本发明研制的催化剂采用的溶液为重芳烃和磷酸三辛酯，采用固定床为反应器，含2-乙基蒽醌的工作液和氢自上向下活塞式流动，于40℃，液体空速10～15小时-1，0.3Mpa下反应，氢化效率可达7～9gH2O2/l工作液，降解产物小于0.50g/l H2O2(27.5％)。
实施例1：采用20g 950℃焙烧过的氧化铝为载体，其形状和尺寸为Φ3.1×3.25柱状，比表面积的＜100m2/g，杂质Na2O重量＜0.05％，将10.35ml浓度0.00592gPt/ml的H2PtCl6溶液及0.02g柠檬酸加入9.65ml蒸馏水中，搅拌均匀，倒入20克上述氧化铝中，于100～120干燥4小时，然后与520℃下焙烧4小时，冷却后，倾入20ml溶有0.234gNi(NO3)·6H2O和0.029克Ca(NO3)2的溶液中，干燥，焙烧，最后用N2-H2，空速300小时-1，450℃下还原6小时，即可制得所需的催化剂。
将7ml20～50目上述催化剂装入Φ10的不锈钢反应器中，于40℃，0.3Mpa，液体空速为11.4h-1下，将工作液和氢自上向下通过催化剂床层，反应后工作液含H2O2 8.79g/l，其降解产物＜0.4g/KgH2O2(27.5％)。
实施例2：采用与实施例1相同的载体20g，将5.18ml浓度为0.00592gPt/ml的H2PtCl6溶液及0.02g马来酸加入14.82ml蒸馏水中，搅拌均匀，倒入20g载体中浸渍之，经干燥、焙烧冷却后，浸入20ml含0.156gCo(NO3)2·6H2O和0.024gMg(NO3)2的溶液中，经干燥、佩烧及N2-H2在450℃，300h-1条件下还原活化，制得所需催化剂。
该催化剂采用与实施例1相同的条件评价，其氢化效率为7.3gH2O2/l，降解产物＜0.5g/KgH2O2(27.5％)。
实施例3：称取与实施例1相同的载体20g，将6.9ml浓度为0.00592gPt/ml的H2PtCl6溶液和0.02g醋酸加入13.1ml蒸馏水中，搅拌均匀，倒入20g氧化铝中，干燥，焙烧，冷却后浸入20ml溶有0.027g RuCl3·3H2O和0.024g Mg(NO3)2的水溶液中，干燥，焙烧，最后用N2-H2，450℃下，300小时-1还原活化6小时，即得到所需的催化剂。
采用该催化剂7ml使用与实施例1相同的条件，其氢化效率为7.6gH2O2/l，降解产物＜0.4g/KgH2O2(27.5％)。
实施例4：采用复合载体TiO2-Al2O3 20克，经950℃焙烧4小时，冷却之。将3.45ml，浓度为0.005592gPt/ml的H2PtCl6溶液及0.02g乳酸溶于16.55ml蒸馏水中，搅拌均匀后浸入20TiO2-80Al2O3载体中，干燥，焙烧，冷却后，浸入20ml溶有0.054gRuCl3·3H2O和0.029gCa(NO3)2的水溶液中，干燥，焙烧，最后用N2-H2，450℃下，300小时-1还原活化6小时，即得到所需的催化剂。
该催化剂使用与实施例1相同的条件评价，其氢化效率为7.0gH2O2/l，降解产物＜0.5g/KgH2O2(27.5％)。

Claims (2)

1、一种烷基蒽醌生产过氧化氢催化剂，其特征在于载体为在950℃条件下焙烧过的Al2O3或TiO2-Al2O3复合氧化物，其比表面积＜100m2/g，Na2O含量＜0.05％，活性组份由0.10～0.30％(重量)Pt、0.10～0.50％(重量)Ni或Co或Ru，0.01～0.10％(重量)CaO或MgO组成。
2、如权利要求1所述的催化剂的制备方法，采用浸渍法制备，其特征在于先将铂的盐类溶液及竞争吸附剂，竞争吸附剂为柠檬酸、马来酸、醋酸、乳酸，浸渍在950℃条件下焙烧过的Al2O3或TiO2-Al2O3复合氧化物上，于100～120℃干燥，再于520℃焙烧，最后用N2-H2，450℃下还原活化，制得催化剂。
CN99126993A 1999-12-24 1999-12-24 蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂 Expired - Fee Related CN1092137C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN99126993A CN1092137C (zh) 1999-12-24 1999-12-24 蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN99126993A CN1092137C (zh) 1999-12-24 1999-12-24 蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1259483A true CN1259483A (zh) 2000-07-12
CN1092137C CN1092137C (zh) 2002-10-09

Family

ID=5284652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99126993A Expired - Fee Related CN1092137C (zh) 1999-12-24 1999-12-24 蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1092137C (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1317253C (zh) * 2004-04-29 2007-05-23 中国石油化工股份有限公司 一种磁稳定床烷基蒽醌加氢方法
CN104368336A (zh) * 2013-08-14 2015-02-25 中国科学院大连化学物理研究所 用于戊基蒽醌法生产双氧水过程的整体催化剂及制备方法
CN104475092A (zh) * 2014-11-17 2015-04-01 贵州大学 一种直接合成过氧化氢用负载型Pd催化剂及其制备方法
CN105363442A (zh) * 2014-12-12 2016-03-02 江苏金桥盐化集团有限责任公司 一种用于蒽醌加氢制备双氧水的钯催化剂及其制备方法
CN110773148A (zh) * 2019-08-26 2020-02-11 岳阳聚成化工有限公司 一种用于蒽醌工作液再生的催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE431532B (sv) * 1982-09-08 1984-02-13 Eka Ab Forfarande vid framstellning av veteperoxid
SE9504327D0 (sv) * 1995-12-04 1995-12-04 Eka Nobel Ab Method of treating a catalyst
ES2273394T3 (es) * 1997-05-05 2007-05-01 Akzo Nobel N.V. Metodo para producir un catalizador por deposicion no electrolitica de metal activo sobre el soporte.
DE19747407A1 (de) * 1997-10-27 1999-04-29 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung einer Anthrachinon-Verbindung in Gegenwart eines mindestens ein Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems als Aktivmetall enthaltenden Katalysators

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1317253C (zh) * 2004-04-29 2007-05-23 中国石油化工股份有限公司 一种磁稳定床烷基蒽醌加氢方法
CN104368336A (zh) * 2013-08-14 2015-02-25 中国科学院大连化学物理研究所 用于戊基蒽醌法生产双氧水过程的整体催化剂及制备方法
CN104475092A (zh) * 2014-11-17 2015-04-01 贵州大学 一种直接合成过氧化氢用负载型Pd催化剂及其制备方法
CN105363442A (zh) * 2014-12-12 2016-03-02 江苏金桥盐化集团有限责任公司 一种用于蒽醌加氢制备双氧水的钯催化剂及其制备方法
CN110773148A (zh) * 2019-08-26 2020-02-11 岳阳聚成化工有限公司 一种用于蒽醌工作液再生的催化剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN1092137C (zh) 2002-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103071487B (zh) 一种蒽醌法固定床加氢催化剂及其制备方法
CN105921166B (zh) 一种用于烷烃催化脱氢的介孔分子筛催化剂及其制备方法和应用
CN1466486A (zh) 不饱和烃选择加氢催化剂、其制备方法及其应用
TWI250043B (en) Highly selective shell impregnated catalyst of improved space time yield for production of vinyl acetate
CN101448735A (zh) 用于通过气相氧化生产氯的方法
CN102441402B (zh) 一种费托合成催化剂及其应用
US9101917B2 (en) Structured catalyst
CN105777528A (zh) 用助催化的担载型镍催化剂氢化脂肪酸
CN1088624C (zh) 丁烯氧化脱氢制丁二烯铁系催化剂
CN107056566A (zh) α、β不饱和醛选择加氢制不饱和醇的方法
CN1107538C (zh) 包含沉积在含铜载体上的钯和金的乙酸乙烯酯催化剂
CN114700084B (zh) 用于有机储氢液体加氢与脱氢的催化剂及其制备方法和有机储氢液体加氢与脱氢的方法
CN109225342A (zh) 用于苯部分加氢的亲水性修饰的钌基催化剂载体、载体修饰方法及催化剂的制备方法和应用
CN111905755B (zh) 一种用于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二酮加氢的催化剂及其制备方法、应用
CN101491758A (zh) 用于生产苯乙烯过程中氢气选择性氧化反应的催化剂
CN112156778A (zh) 一种氧化锰负载的贵金属单原子甲醛氧化催化剂及其制法和应用
CN1687045A (zh) 一种γ－丁内酯的催化合成方法
CN114054041A (zh) 草酸二甲酯加氢催化剂、其制法及应用
CN1172744C (zh) 蒽醌加氢用负载型钯系非晶态合金催化剂及其制备方法
CN1435277A (zh) 一种用蒽醌法生产过氧化氢负载型钯催化剂及其制备方法
CN1259483A (zh) 蒽醌法生产过氧化氢用高效负载型双金属催化剂
CN103752308A (zh) 一种纳米金炭催化剂的制备方法
CN1099907C (zh) 一种饱和烃脱氢用催化剂及其制备
CN108067228A (zh) 一种丙烷脱氢催化剂及其制备方法
CN112156779A (zh) 一种氧化锰负载的贵金属单原子voc氧化催化剂及其制法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee