CN1251795C - 一种含钛氢氧化铝的制备方法 - Google Patents
一种含钛氢氧化铝的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1251795C CN1251795C CN 200310104906 CN200310104906A CN1251795C CN 1251795 C CN1251795 C CN 1251795C CN 200310104906 CN200310104906 CN 200310104906 CN 200310104906 A CN200310104906 A CN 200310104906A CN 1251795 C CN1251795 C CN 1251795C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium
- solution
- aluminium hydroxide
- glue
- accordance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 32
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 31
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 14
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 35
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 24
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 23
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 19
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000004886 process control Methods 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 17
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 abstract description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFBXDGLHUSUNMG-UHFFFAOYSA-N alumane;hydrate Chemical compound O.[AlH3] XFBXDGLHUSUNMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J titanium tetrafluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含钛氢氧化铝的制备方法。本发明是在碳化法制备氢氧化铝的成胶过程中通过滴加钛盐溶液等方式引入钛，既保证了钛在氢氧化铝表面的均匀分散，又不影响碳化法制备氢氧化铝的比表面积大、孔容大的特点。本发明含钛氢氧化铝用于催化剂载体及加氢催化剂时，具有良好的物化指标和使用性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种含钛氢氧化铝的制备方法。
背景技术
近年来，渣油加氢处理工艺一直受到人们的重视。随着渣油深度加工的需要和环境保护方面愈来愈高的要求，对渣油加氢处理催化剂必须进行更加广泛和深入的研究，以不断开拓新型催化剂，满足实际需要。
在催化剂中引入助剂钛可以有效提高催化剂的性能，因此，许多重、渣油加氢催化剂中都含有助剂钛，但钛的不同引入方式对催化剂制备成本以及催化剂使用性能均有一定的影响。向催化剂或催化剂原料氧化铝中引入钛的方法较多，所选含钛物种也多种多样，甚至有人直接向氧化铝中加入TiO2，然后依赖高温迁移以求得其在氧化铝表面的均匀分散。
此类方法对多数催化剂的载体制备过程是可行的，因为过程中载体不含活性组分，即在钛与氧化铝相互作用时不存在竞争。而在有些催化剂生产中，如混捏法和“混-浸”结合法(CN 1098433A；US 5089453)等，由于活性组分的介入，各物种与氧化铝的前身-氢氧化铝，相互作用时的竞争是不可避免的，这将削弱TiO2对催化剂性能的促进作用，故有必要制备出均匀分散的含钛氢氧化铝。
US4312785公开了一种在氧化铝中引入钛的方法，其过程为用有机溶剂和无机的四氟化钛浸渍氧化铝，然后在惰性气分中处理。该方法在引入助剂钛的同时也引入了氟，在不希望有氟的情况下其使用会受到限制。
CN1255405A涉一种含钛氧化铝的制备，将四氯化钛溶液浸渍氧化铝后再加氨水水解、过滤、洗涤、焙烧。其不足之处在于由于四氯化钛溶液的酸性较强，对氧化铝的结构有一定的破坏作用。
EP0339640公开了一种共沉淀法制备含钛氧化铝的方法，用三氯化钛等可溶性钛盐与氯化铝等可溶性铝盐混合，然后用碱性溶液调节PH值，使钛和铝同时沉淀。这种方法不能适用于碳化法生产氧化铝过程中，因为，碳化法生产氧化铝使用的铝盐溶液是碱性的偏铝酸钠溶液，若与酸性的含钛盐溶液混合则首先发生沉淀反应，而这种反应过程得到产物钛分布不均匀。
CN 1324687A公布了一种碳化法中引入助剂钛的方法，具体为将磨细的偏钛酸、TiO2与偏铝酸钠溶液混合，然后通入二氧化碳进行沉淀反应。这种方法得到的含钛氢氧化铝，钛分布较均匀，但由于加入固体颗粒(尽管其粒度至小于65μm)在偏铝酸钠溶液与二氧化碳反应成胶时会产生聚集体，影响氢氧化铝的颗粒度，同时钛在氢氧化铝中的分布亦受到影响。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种在碳化法生产氧化铝过程中引入助剂钛的方法，在保证钛分布均匀的情况下，进一步提高含钛氧化铝的性能。
本发明含钛氢氧化铝过程如下：
先配制偏铝酸钠溶液和钛盐溶液，然后将配制好的偏铝酸钠溶液与二氧化碳气体在搅拌条件下一边反应成胶，一边将钛盐溶液以滴加、流加或喷雾形式加入。成胶结束后溶液过滤、洗涤、干燥即制得最终含钛氢氧化铝产品。
本发明含钛氢氧化铝的焙烧后产品含二氧化钛0.1～20w％，优选为5～15w％，孔容为0.8～1.2ml/g，比表面为350m2/g以上，钛在氧化铝上的分散度ITi/IAl为0.3以上，一般为0.3～0.4。
本发明含钛氢氧化铝采用碳化法制备氢氧化铝的过程中将钛盐溶液通过滴加、流加或喷雾等方式引入，方法简便易行；同时由于钛以离子形式加入，成胶后钛在氢氧化铝表面分布更加均匀；钛盐溶液的酸性还可中和偏铝酸钠溶液的碱性，减少碳化法制备氢氧化铝的二氧化碳气体用量，是碳化法生产含钛氢氧化铝的理想方案。以此原料为载体制备催化剂必将极大程度地减弱了钛与活性金属的竞争，提高了活性金属的利用率，从而催化剂活性更高。
具体实施方式
本发明含钛氢氧化铝具体制备过程中的使用的物料以及操作条件可以与现有技术相同，主要区别在于成胶过程将钛盐通过滴加、流加或喷雾等形式引入，
具体步骤包括：
(1)配制偏铝酸钠和钛盐溶液；
(2)将配制好的偏铝酸钠溶液与二氧化碳气体在搅拌条件下一边反应成胶，一边通过滴加、流加或喷雾等形式引入钛盐溶液。
(3)成胶结束后溶液过滤、洗涤、干燥即制得最终含钛氢氧化铝产品。
上述偏铝酸钠溶液的浓度为5～60g Al2O3/l，Na与Al原子比为1.2～2.0。上述的钛盐溶液选自三氯化钛水溶液、硫酸钛水溶液、硫酸氧钛水溶液、氧氯化钛水溶液或其混合溶液，钛盐溶液浓度以二氧化钛重量计10～100g/l。钛盐溶液的加入量以最终产品为基准，其中含二氧化钛为0.1～20w％，最好为5～15w％。成胶温度根据所需要的含钛氢氧化铝的孔性质控制在10～45℃，二氧化碳的浓度控制在10～50v％。控制成胶浆液pH值为7.5～12时停止通二氧化碳，控制浆液pH值高于最终成胶后浆液pH值0～3时钛盐溶液添加完毕。停止通二氧化碳后可以老化也可以不老化，老化时间最多不超过2小时。浆液过滤后得到的滤饼用去离子水洗涤1～5次，直至制备的氢氧化铝中含Na+以重量计＜0.05％为止，然后在温度80～180℃下干燥2～12小时。滴加和流加可以在成胶罐上方加入，喷雾方式最好将雾化后的钛盐溶液分散在成胶用含二氧化碳气体中，雾化后的钛盐溶液与二氧化碳一起与成胶罐内的偏铝酸钠溶液发生成胶反应。
以本发明方法制备的含钛氢氧化铝为原料，经常规方法经成型-焙烧-浸渍-焙烧过程、或经混捏-成型-焙烧过程、或经混捏-成型-焙烧-浸渍-焙烧过程制成加氢催化剂制成加氢催化剂，特别适用于渣油加氢处理。焙烧条件通常在空气气氛350～800℃下焙烧1～10小时。
下面通过比较例和实施例进一步描述本发明的技术特征，但不局限于实施例。
实施例1
将浓度为30g Al2O3/l，Na与Al原子比为1.4的偏铝酸钠溶液500mL置于反应器中，温度25℃，通入浓度为40v％的二氧化碳气体，在通二氧化碳的同时，在搅拌状态下滴加浓度为50g TiO2/l的三氯化钛溶液35ml，在浆液pH值为11时三氯化钛溶液滴加完毕，至浆液pH值为10时停止通二氧化碳气体。浆液老化1.0小时。然后进行过滤，用去离子水洗涤，直至载体中含Na+按重量计＜0.05w％时为止，干燥(120℃)4小时，再破碎至180目，即制得本发明产品A。
实施例2
与实施例1相比较，将偏铝酸钠溶液浓度变为20g Al2O3/l，滴加浓度为50gTiO2/l的钛盐溶液23ml，其他物料用量和操作条件与实施例1相同，即成本例产品B。
实施例3
与实施例1相比较，将偏铝酸钠溶液浓度变为10g Al2O3/l，以喷雾方式加入浓度为50g TiO2/l的钛盐溶液12ml，将钛盐溶液雾化分散在成胶用含二氧化碳气体中，二氧化碳气体与钛盐溶液共同进入成胶反应器与偏铝酸钠溶液反应，其他物料用量和操作条件与实施例1相同，即成本例产品C。
实施例4
与实施例1相比较，将偏铝酸钠溶液浓度变为5g Al2O3/l，滴加浓度为50gTiO2/l的硫酸氧钛水溶液6ml，其他物料用量和操作条件与实施例1相同，即成本例产品D。
实施例5
与实施例1相比较，流加浓度为50g TiO2/l的氧氯化钛溶液55ml，成胶温度为35℃，其他物料用量和操作条件与实施例1相同，即成本例产品E。
实施例6
与实施例1相比较，将偏铝酸钠溶液Na与Al原子比变为1.6，其他物料用量和操作条件与实施例1相同，即成本例产品F。
实施例7
与实施例1相比较，成胶过程浆液pH值为9时停止通二氧化碳气体，同时三氯化钛溶液滴加完毕，其他物料用量和操作条件与实施例1相同，即成本例产品G。
实施例8
与实施例1相比较，成胶过程浆液pH值为8时停止通二氧化碳气体，在浆液pH值为10时三氯化钛溶液滴加完毕，其他物料用量和操作条件与实施例1相同，即成本例产品H。
实施例9
与实施例1相比较，成胶过程浆液pH值为7.5时停止通二氧化碳气体，在浆液pH值为9时三氯化钛溶液滴加完毕，其他物料用量和操作条件与实施例1相同，即成本例产品I。
比较例1
本对比实例是按CN1289636A描述的方法制备载体。
称取298g含Al2O367w％的氢氧化铝粉，搅拌下，加入3000cm3的水中，制成浆液；持续搅拌，向上述浆液中滴加5％氨水37cm3，浆液pH值为7.35；持续搅拌，向上述浆液中滴加5％氨水和2.8％(以TiO2计)硫酸钛溶液，过程中溶液pH值为7.5～9之间波动；当硫酸钛溶液加入量达到635cm3时(5％氨水用量为496cm3)，停加溶液，继续搅拌0.5小时，然后将上述浆液过滤，所得滤饼用净水浆化洗涤4次，120℃下干燥6小时，再破碎至180目，即成本例产品J。
比较例2
本对比实例是按CN1324687A描述的方法制备载体。
将浓度为30g Al2O3/l的偏铝酸钠溶液500mL置于反应器中，温度25℃，通入浓度为40v％的二氧化碳气体，在不断搅拌状态下加入浆化的浓度为20g TiO2/l偏钛酸浆液(pH值为8.0，颗粒度小于40μm)，使载体含TiO2按重量计为10％，其他物料用量和操作条件与实施例1相同，即成本例产品K。
上述物料经500℃焙烧3小时后的性质见表1。
表1 各例产品理化性质
| 理化性质 | 孔容ml/g | 比表面m2/g | 分散度ITi/IAl | TiO2w％ |
| A | 0.96 | 361 | 0.33 | 10.4 |
| B | 0.99 | 365 | 0.34 | 10.3 |
| C | 1.05 | 373 | 0.34 | 10.7 |
| D | 0.96 | 369 | 0.33 | 10.7 |
| E | 0.98 | 358 | 0.32 | 15.5 |
| F | 0.96 | 363 | 0.33 | 10.3 |
| G | 1.05 | 375 | 0.33 | 10.4 |
| H | 1.12 | 374 | 0.33 | 10.4 |
| I | 0.98 | 363 | 0.34 | 10.4 |
| J | 0.71 | 348 | 0.21 | 9.4 |
| K | 0.85 | 364 | 0.18 | 10.3 |
由表1可以看出，在碳化法制备氢氧化铝的过程中滴加钛盐溶液等方式引入钛，可使钛在氢氧化铝表面的分散度值变大，说明钛在氢氧化铝的表面分散更加均匀，同时含钛氢氧化铝的孔容和比表积积均有一定的提高。本发明中金属分散度的测定方法为X射线光电子能谱法，分散度数值越大，说明金属在氧化铝中的分散越均匀。
Claims (10)
1、一种含钛氢氧化铝的制备方法，先配制偏铝酸钠溶液和钛盐溶液，然后将配制好的偏铝酸钠溶液与二氧化碳气体在搅拌条件下反应成胶，其特征在于在偏铝酸钠溶液与二氧化碳气体成胶反应的同时将钛盐溶液以滴加、流加或喷雾形式加入，成胶结束后溶液过滤、洗涤、干燥即制得最终含钛氢氧化铝产品。
2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的偏铝酸钠溶液的浓度为5～60g Al2O3/l，Na与Al原子比为1.2～2.0。
3、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的钛盐溶液选自三氯化钛水溶液、硫酸钛水溶液、硫酸氧钛水溶液、氧氯化钛水溶液或其混合溶液。
4、按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于所述的钛盐溶液的浓度以二氧化钛重量计为10～100g/l。
5、按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于钛盐溶液的加入量以最终产品为基准，其中含二氧化钛为0.1～20w％。
6、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的成胶温度为10～45℃。
7、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的二氧化碳气体的浓度为10～50v％。
8、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的成胶过程控制成胶浆液pH值为7.5～12时停止通二氧化碳。
9、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的钛盐溶液在浆液pH值高于最终成胶后浆液pH值0～3时添加完毕。
10、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的洗涤至氢氧化铝中含Na+以重量计＜0.05％为止，干燥条件为在80～180℃下干燥2～12小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200310104906 CN1251795C (zh) | 2003-10-24 | 2003-10-24 | 一种含钛氢氧化铝的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200310104906 CN1251795C (zh) | 2003-10-24 | 2003-10-24 | 一种含钛氢氧化铝的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1608728A CN1608728A (zh) | 2005-04-27 |
| CN1251795C true CN1251795C (zh) | 2006-04-19 |
Family
ID=34757097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200310104906 Expired - Lifetime CN1251795C (zh) | 2003-10-24 | 2003-10-24 | 一种含钛氢氧化铝的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1251795C (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100390063C (zh) * | 2005-10-19 | 2008-05-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含钛氢氧化铝的制备方法 |
| CN103447060B (zh) * | 2013-08-07 | 2015-06-03 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种催化剂及利用该催化剂对焦油进行提质的处理方法 |
-
2003
- 2003-10-24 CN CN 200310104906 patent/CN1251795C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1608728A (zh) | 2005-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101927177B (zh) | 氮掺杂凹凸棒石负载纳米TiO2可见光催化剂的制备方法 | |
| CN102698785B (zh) | 一种硅藻土负载氮掺杂纳米TiO2光催化材料的制备方法 | |
| US5021392A (en) | High porosity titania-zirconia catalyst support prepared by a process | |
| CN110038620A (zh) | 制备加氢裂化催化剂的方法 | |
| CN101049962A (zh) | 一种中性纳米二氧化钛溶胶的制备方法 | |
| CN103182302B (zh) | 具有核壳结构的稀土锆基复合氧化物及其制备方法和应用 | |
| CN104475168B (zh) | 一种大比表面小孔径钛铝复合氧化物的制备方法 | |
| CN101058679A (zh) | 一种绢云母紫外线屏蔽剂的制备方法 | |
| CN1184078A (zh) | 一种氧化铝的制备方法 | |
| CN1834021A (zh) | 一种介孔空心球状二氧化钛粉体的制备方法 | |
| CN1559913A (zh) | 一种金红石型钛白粉的制备方法 | |
| CN1108279A (zh) | 耐久颜料二氧化钛及其生产方法 | |
| CN100390063C (zh) | 一种含钛氢氧化铝的制备方法 | |
| CN1203767C (zh) | 稀土负载型纳米二氧化钛抗菌剂及其制备方法 | |
| CN1251795C (zh) | 一种含钛氢氧化铝的制备方法 | |
| CN100537028C (zh) | 一种加氢处理催化剂的制备方法 | |
| CN1089275C (zh) | 拟薄水铝石和γ-氧化铝的制备方法 | |
| CN1112240C (zh) | 大孔径含钛、硅氧化铝载体及其制备方法 | |
| CN1325166C (zh) | 一种含钛氢氧化铝的制备方法 | |
| CN105032471B (zh) | 一种可见光响应的纳米TiO2/沸石复合材料的制备 | |
| CN1206164C (zh) | 纳米二氧化钛液态前驱物的制备方法 | |
| CN100589876C (zh) | 一种含钛氢氧化铝及其制备方法 | |
| CN1765748A (zh) | 一种γ－Al2O3的制备方法 | |
| CN1837138A (zh) | 高比表面钛铝复合氧化物的制备方法 | |
| CN1765493A (zh) | 一种大孔径含钛、硅氢氧化铝的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20060419 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |