CN1250460A - 聚酯树脂组合物、树脂硬化物和涂料 - Google Patents

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Abstract

一种树脂组合物,包含分子内有通式(Ⅰ)所示结构单元的聚酯树脂,其中R1和R2相同或不同且各自表示氢或低级烷基,只要R1和R2两者不同时为氢即可,和一种氨基树脂;一种通过使该树脂组合物硬化而得到树脂硬化物;和一种含有该树脂组合物的涂料。该树脂组合物适合用于涂料等中,因为它能给出耐水性、耐碱性和耐皲裂性优异的硬化物。

Description

聚酯树脂组合物、树脂硬化物和涂料
技术领域
本发明涉及可用于作为耐水性、耐碱性和耐皲裂性优异的涂料等的用途的聚酯树脂组合物、树脂硬化物和涂料。
背景技术
聚酯树脂是通过使多元酸和多元醇，必要时在动植物油脂肪酸或动植物油的存在下进行酯化反应和/或酯交换反应来制备的，可广泛用于涂料等各种用途。
迄今为止，作为聚酯树脂用多元醇，已知有乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二聚丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇等二元醇，甘油、三(羟甲基)乙烷、三(羟甲基)丙烷等三元醇，季戊四醇等四元醇。
从以如上所述的多元醇为原料成分的聚酯树脂形成的涂膜，有耐水性和耐碱性方面的问题，其使用受到限制。
此外，EP 545108A公开了一种醇酸树脂，其中包含一种由侧链上具有2个以上碳原子的烷基的二醇组成的聚酯，和三聚氰胺树脂。然而，该公报中没有具体公开包含由2，4-二烷基-1，5-戊二醇组成的聚酯和三聚氰胺树脂的组合物。
而且，在使用源于先有技术多元醇的聚酯树脂组合物作为涂料的情况下，容易发生由涂装环境中存在的污染物质引起的涂膜缺陷，即皲裂，有面漆状态上的问题。
发明公开
本发明提供一种树脂组合物，其中包含一种分子内有如下式(I)所示结构单元的聚酯树脂
Figure A9880340100031
(式中，R1和R2可以相同也可以不同，表示氢或低级烷基，但R1和R2不能同时是氢)，和氨基树脂。此外，本发明还提供一种通过使该树脂组合物硬化而得到的树脂硬化物，以及由所述树脂组合物组成的涂料。
本发明的树脂组合物，由于要与氨基树脂反应的聚酯树脂具有上述式(I)作为分子内结构单元，因而通过聚酯树脂与氨基树脂的反应，给出了耐水性、耐碱性、耐皲裂性等优异的树脂硬化物。因此，本发明的树脂组合物适合于用作涂料等。
实施本发明的最佳形态
本发明的树脂组合物含有聚酯树脂和氨基树脂，而且该聚酯树脂有上述式(I)作为结构单元。
在上述式(I)的结构单元定义中，作为低级烷基，可以列举直链或支链状的1～8个碳烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、2-戊基、3-戊基、己基、庚基、辛基等。
作为本发明树脂组合物构成成分的聚酯树脂，可以通过使多元酸与能给出式(I)所示结构单元的成分2，4-二烷基-1，5-戊二醇按照已知方法进行酯化反应来制备。聚酯树脂中式(I)所示结构单元可通过2，4-二烷基-1，5-戊二醇与多元酸或其酯或动植物油脂肪酸等的酯化反应或酯交换反应等形成。
此外，必要时，也可以向酯化反应的原料中添加其它多元醇、动植物油脂肪酸、动植物油等。
作为本发明中使用的多元酸，可以列举每1分子有2个以上羧基的化合物或其前体物(例如酸酐)，例如可以列举琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、氯桥酸、1，2，4，5-苯四酸酐等，但较好的是使用邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、1，2，4-苯三酸酐。这些可以单独使用，也可以2种以上混合使用。
作为2，4-二烷基-1，5-戊二醇的具体例，可以列举2，4-二甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-4-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-4-丙基-1，5-戊二醇、2-异丙基-4-甲基-1，5-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、2-乙基-4-丙基-1，5-戊二醇、2-乙基-4-异丙基-1，5-戊二醇、2，4-二丙基-1，5-戊二醇、2-异丙基-4-丙基-1，5-戊二醇、2，4-二异丙基-1，5-戊二醇、2，4-二丁基-1，5-戊二醇、2，4-二戊基-1，5-戊二醇、2，4-二己基-1，5-戊二醇、2，4-二庚基-1，5-戊二醇、2，4-二辛基-1，5-戊二醇等，其中较好的是2，4-二甲基-1，5-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、2，4-二丙基-1，5-戊二醇，进一步更好的是2，4-二乙基-1，5-戊二醇。该二醇可以按照诸如特开平8-48642号公报或EP 807617A中记载的方法，使2-丁烯醛衍生物与甲醛反应，进而使所得到的反应生成物加氢来得到。
上述二醇可以单独使用，也可以2种以上混合使用。
作为可以并用的其它多元醇，可以列举诸如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二聚丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇等二元醇，甘油、三(羟甲基)乙烷、三(羟甲基)丙烷等三元醇，季戊四醇等四元醇。
作为动植物油脂肪酸，可以列举诸如大豆油脂肪酸、红花油脂肪酸、(木浆)浮油脂肪酸、亚麻仁油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、桐油脂肪酸等。
作为动植物油，可以列举诸如大豆油、红花油、亚麻仁油、脱水蓖麻油、桐油等。
作为酯化原料成分的比例，多元酸相对于原料总量而言在10～80％(重量)、较好25～60％(重量)的范围内。此外，多元醇相对于原料总量而言在10～80％(重量)、较好25～60％(重量)的范围内。此外，2，4-二烷基-1，5-戊二醇的用量是多元醇成分中的5～100％(重量)、较好20～95％(重量)。此外，在使用动植物油脂肪酸或动植物油的情况下，其使用量相对于原料总量而言在60％(重量)以下，较好40％(重量)以下的范围内。
在此，作为酯化原料，必要时可以向2，4-二烷基-1，5-戊二醇和多元酸中添加其它多元醇、动植物油脂肪酸、动植物油。
而且，酯化原料可以在全部原料成分中羟基摩尔数与羧基摩尔数之比为0.8∶1.0～1.5∶1.0、较好0.9∶1.0～1.3∶1.0的范围内使用。
聚酯树脂原料中的2，4-二烷基-1，5-戊二醇如果少，则所得到的聚酯树脂特征的涂膜的耐水性、耐碱性和耐皲裂性就变得不充分，另一方面，如果多，则涂膜的硬度下降。
作为用于制造聚酯树脂的酯化反应方法，可以按照诸如特开平1-236229号公报记载的方法来实施。此外，进行酯化反应时，必要时可以使用酯化催化剂。作为酯化催化剂，可以列举诸如二正丁基氧化锡、钛酯四丁酯、钛酸2-乙基己酯，以及特开平8-120060号公报、US 5646238A中记载的酯化催化剂。
此外，当并用动植物油时，可以按照特开平1-236229号公报记载的方法，通过实施酯化反应或酯交换反应，使动植物油导入聚酯树脂中。
聚酯树脂的重均分子量较好的是1,000～150,000，更好的是3,000～60,000。因此，聚酯树脂一分子中有许多式(I)所示结构单元。
作为聚酯树脂的酸值，在制造油溶性清漆的情况下较好在2～20mgKOH/g的范围内，而在制造水溶性清漆的情况下较好在20～60mgKOH/g的范围内。
本发明的树脂组合物可以通过使聚酯树脂与氨基树脂混合来得到。因此，通过使本发明树脂组合物中的聚酯树脂与氨基树脂反应，就可以得到交联的树脂硬化物。该硬化物由于使用有上述式(I)为结构单元者作为聚酯树脂，因而耐水性、耐碱性、耐皲裂性优异。因而，含本发明树脂组合物的涂料能给出耐水性、耐碱性、耐皲裂性优异的薄膜。因此，本发明的树脂组合物特别适合于作为涂料。
本发明的树脂组合物，如有必要，可在如上所述那样得到的聚酯树脂中添加溶剂，制成清漆后再添加氨基树脂，使之均匀混合而成为涂料。
聚酯树脂由于是可溶于有机溶剂或水中的，因而可按照众所周知的方法，例如特开平1-236229号公报等中记载的方法，配制成清漆。
例如，油溶性清漆可以通过用二甲苯、甲苯、石油溶剂油、乙酸乙酯、乙酸丁酯、环己烷、甲基·异丁基酮、丁醇等有机溶剂稀释该聚酯树脂来得到。
此外，水溶性清漆可以通过用水、水溶性有机溶剂(例如丁基溶纤剂、二乙二醇单丁醚、乙基溶纤素、二乙二醇单乙醚等)或其水溶液稀释该聚酯树脂来得到。此外，在配制水溶性清漆的情况下，必要时，还可以用三乙胺、二甲胺基乙醇、氨水等中和剂进行中和。
油溶性、水溶性清漆中各稀释剂相对于聚酯树脂而言的用量均可为20～60％(重量)、较好30～50％(重量)。
作为本发明组合物的构成成分的氨基树脂，可以列举诸如脲、三聚氰胺、胍胺等与甲醛反应得到的脲树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂等，以及这些再用1～6个碳的醇进行了烷基醚化的化合物等。具体地说，可以列举甲氧基化羟甲基脲、甲氧基化羟甲基-N，N-亚乙基脲、甲氧基化羟甲基双氰胺、甲氧基化羟甲基苯胍胺等，较好可以列举甲氧基化羟甲基三聚氰胺、丁氧基化羟甲基三聚氰胺，但通常使用SumimalM-50W〔住友化学公司制〕等市售品。
该氨基树脂的使用量没有特别限制，但较好的使用量，相对于聚酯树脂100重量份而言，是5～60重量份的比例。若不足5重量份，则相对于聚酯树脂中所含的羧基、羟基等反应性基团而言氨基树脂变得不足，容易使硬化物的耐水性、耐碱性下降。另一方面，若超过60重量份，则相对于聚酯树脂中的羧基、羟基等反应性基团而言氨基树脂变得过量，容易使硬化物变脆。
此外，本发明的树脂组合物中，必要时还可以添加氧化钛、炭黑、锌粉等颜料。在使用颜料的情况下，通常是向本发明的树脂组合物中添加颜料，用油漆振荡器等分散0.1～5小时。
而且，本发明的树脂组合物必要时还可以用特开平8-120060号公报、US 5646238A等中所列举的那样一些稀释溶剂稀释。
例如，本发明的树脂组合物用来作为油溶性涂料的情况下，也可以用二甲苯等溶剂适当稀释；而在用来作为水溶性涂料的情况下，也可以用水、水溶性有机溶剂(例如丁基溶纤素、二乙二醇单丁醚、乙基溶纤素、二乙二醇单乙醚等)或其水溶液等适当稀释。
此外，本发明的树脂组合物，因其目的、用途而异，必要时可以同时使用分散剂、湿润剂、防沉降剂、防浮色剂、抗结皮剂、抗静电剂、抗霉菌剂、防火剂等。
在使用本发明的树脂组合物作为涂料的情况下，作为涂装方法，可以是常用的刷涂、喷涂等，而作为硬化方法，可以选择从常温干燥到加热干燥的广泛条件。此外，作为被涂物，可以适用于金属、木材、塑料、无机材料、混凝土、沥青等。
从本发明的树脂组合物得到的涂膜显示出耐水性、耐碱性和耐皲裂性优异的性能。
以下列举实施例、比较例、参考例和试验例。
实施例
参考例中聚酯树脂的重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)的测定是用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的。
(GPC测定条件)
柱：TSKgel GMHXL、G4000XL、G2000HXL〔TOSO公司制〕串联使用(柱温保持40℃)；
移动相：四氢呋喃(流速1.0ml/分钟)。
参考例1
添加三(羟甲基)丙烷96.3g、亚麻仁油脂肪酸165.4g、间苯二甲酸302.7g、2，4-二乙基-1，5-戊二醇209.2g、二正丁基氧化锡1.0g和二甲苯21g，在氮气流下于180℃加热、搅拌4小时后，进一步升温到220℃继续反应11小时，得到目的物聚酯树脂。
参考例2
除用1，4-丁二醇代替参考例1中的2，4-二乙基-1，5-戊二醇外，同参考例1一样进行，得到目的物聚酯树脂。
参考例3
除用新戊二醇代替参考例1中的2，4-二乙基-1，5-戊二醇外，同参考例1一样进行，得到目的物聚酯树脂。
参考例1、2、3的加入量、聚酯树脂酸值、重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)均列于第1表中。第1表
  参考例1   参考例2   参考例3
  加入量(g)
  三(羟甲基)丙烷     96.3    99.8    96.6
  亚麻仁油脂肪酸     165.4    174.4    168.7
  间苯二甲酸     302.7    363.7    352.0
  2，4-二乙基-1，5-戊二醇     209.2    -    -
  1，4-丁二醇     -    149.5    -
  新戊二醇     -    -    167.2
  酸值(KOH mg/g)     12.0    12.1    12.1
  Mw     31300    36000    36000
  Mn     1990    1980    1970
参考例4
添加三(羟甲基)丙烷27.7g、间苯二甲酸371.3g、2，4-二乙基-1，5-戊二醇379.2g、二正丁基氧化锡1.0g和二甲苯21g，在氮气流下于180℃加热、搅拌4小时后，进一步升温到220℃，继续反应11小时，得到聚酯树脂。
参考例5
除用新戊二醇代替参考例4中的2，4-二乙基-1，5-戊二醇外，同参考例4一样进行，得到聚酯树脂。
参考例4、5的加入量、聚酯树脂酸值、重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)均列于第2表中。第2表
  参考例4   参考例5
  加入量(g)
  三(羟甲基)丙烷     27.7     34.8
  间苯二甲酸     371.3     465.8
  2，4-二乙基-1，5-戊二醇     379.2     -
  新戊二醇     -     298.1
  酸值(KOH  mg/g)     10.1     10.2
  Mw     21000     25000
  Mn     1510     1590
参考例6
添加三(羟甲基)丙烷145.1g、亚麻仁油脂肪酸165.0g、间苯二甲酸252.3g、2，4-二乙基-1，5-戊二醇148.1g、二正丁基氧化锡1.0g和二甲苯21g，在氮气流下于180℃加热、搅拌4小时后，进一步升温到220℃、继续反应4.5小时。当树脂的酸值降低到15～20mg KOH/g时添加1，2，4-苯三酸酐57.4g，进一步在220℃继续反应2小时，得到聚酯树脂。
参考例7
除用1，4-丁二醇代替参考例6中的2，4-二乙基-1，5-戊二醇外，同参考例6一样进行，得到目的物聚酯树脂。
参考例8
除用新戊二醇代替参考例6中的2，4-二乙基-1，5-戊二醇外，同参考例6一样进行，得到目的物聚酯树脂。
参考例9
除用3-甲基-1，5-戊二醇代替参考例6中的2，4-二乙基-1，5-戊二醇外，同参考例6一样进行，得到目的物聚酯树脂。
参考例6～9的聚酯树脂的酸值、重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)列于第3-1表、第3-2表中。第3-1表
  参考例6   参考例7   参考例8
  加入量(g)
  三(羟甲基)丙烷     145.1    142.6    139.1
  亚麻仁油脂肪酸     165.4    166.6    162.5
  间苯二甲酸     252.3    292.2    285.0
  2，4-二乙基-1，5-戊二醇     148.1    -    -
  1，4-丁二醇     -    112.2    -
  新戊二醇     -    -    126.5
  1，2，4-苯三酸酐     57.4    64.1    62.5
  酸值(KOH mg/g)     37.1    36.9    37.0
  Mw     33000    34000    42000
  Mn     2050    2030    2050
第3-2表
  加入量(g)   参考例9
  三(羟甲基)丙烷    135.0
  亚麻仁油脂肪酸    158.5
  间苯二甲酸    278.4
  1，2，4-苯三酸    61.1
  3-甲基-1，5-戊二醇    139.8
  酸值(KOH mg/g)    36.3
  Mw(重均分子量)    25000
  Mn(数均分子量)    3100
  清漆粘度    Z3+
实施例1
参考例1得到的聚酯树脂用二甲苯稀释，得到不挥发分60％(重量)的油溶性清漆(加德纳粘度：Z)。
进一步向所得到的油溶性清漆104g中添加金红石型氧化钛158.2g和二甲苯10g，用油漆振荡器在室温下分散1小时后，向其中添加油溶性清漆104g和三聚氰胺树脂〔Sumimal M-50W：住友化学公司制〕30g，然后用二甲苯稀释该混合物，得到福特粘度杯(No.4)(JISK-5400)粘度为40秒的白色树脂组合物。
比较例1
参考例2得到的聚酯树脂同实施例1一样处理，得到不挥发分60％(重量)的油溶性清漆(加德纳粘度：Z3)。所得到的油溶性清漆同实施例1一样配制，得到树脂组合物。
比较例2
参考例3得到的聚酯树脂同实施例1一样处理，得到不挥发分60％(重量)的油溶性清漆。所得到的油溶性清漆(加德纳粘度：Z2)同实施例1一样配制，得到树脂组合物。
实施例2
参考例4得到的聚酯树脂用二甲苯稀释，得到不挥发分60％(重量)的油溶性清漆(加德纳粘度：Z2)。所得到的油溶性清漆同实施例1一样配制，得到树脂组合物。
比较例3
参考例5得到的聚酯树脂同实施例1一样处理，得到不挥发分60％(重量)的油溶性清漆(加德纳粘度：Z6)。所得到的油溶性清漆同实施例1一样配制，得到树脂组合物。
实施例3
参考例6得到的聚酯树脂在丁基溶纤素210g中溶解后，用三乙胺47.0g中和，向其中加水，得到不挥发分70％(重量)的水溶性清漆(加德纳粘度：Z3)。
所得到的水溶性清漆50g中添加金红石型氧化钛158.2g、丁基溶纤素3.5g和水60g，用油漆振荡器在室温分散1小时后，向其中添加水溶性清漆89g、三聚氰胺树脂〔Sumimal M-50W：住友化学公司制〕30g和水10g，然后该混合物用10％丁基溶纤素水溶液稀释，得到福特粘度杯(No.4)粘度(JIS K-5400)为60秒的树脂组合物。
比较例4
参考例7得到的聚酯树脂同实施例3一样处理，得到不挥发分70％(重量)的水溶性清漆(加德纳粘度：Z3～Z4)。所得到的水溶性清漆同实施例3一样配制，得到树脂组合物。
比较例5
参考例8得到的聚酯树脂同实施例3一样处理，得到不挥发分70％(重量)的水溶性清漆(加德纳粘度：Z5)。所得到的水溶性清漆同实施例3一样配制，得到树脂组合物。
比较例6
参考例9得到的聚酯树脂同实施例3一样处理，得到不挥发分70％(重量)的水溶性清漆(加德纳粘度：Z3+)。所得到的水溶性清漆同实施例3一样配制，得到树脂组合物。
以下是试验例。
试验例1
实施例1、比较例1和2得到的树脂组合物在无光磷酸锌处理板上喷涂，在140℃烘烤20分钟后，实施涂膜性能测试。作为涂膜性能测试，按照JIS K-5400实施了铅笔硬度、光泽、耐温水性、耐碱性、耐盐水喷雾性试验。此外，关于耐盐水喷雾性试验，先在涂膜上划方格直至露出喷涂前表面，盐水喷雾性试验后，从划方格处测定起泡宽度，进而从试验机中取出，1小时后用透明胶带测定剥离宽度。
此外，用以下所示方法进行耐皲裂性试验。
耐皲裂性试验：Cosmo齿轮油SE100(Cosmo石油公司制)1g用甲苯1000g稀释，得到0.1％油稀释液。本稀释液用喷枪从距离40cm处喷涂到15cm×30cm的无光磷酸锌处理板上，喷涂时间1秒钟，制成油污染被涂物。
这种油污染被涂物上喷涂所述树脂组合物，沉降15分钟后在140℃进行20分钟烘烤，然后根据15cm×30cm涂膜中的皲裂个数按5级划分等级。皲裂个数越少，涂膜外观越优异。
第4表中列出了耐皲裂性试验的5级分级法。第4表
    皲裂个数   等级
    5个以下     5
    10个以下     4
    25个以下     3
    50个以下     2
    50个以上     1
试验例1的结果列于第5表中。第5表
  试验项目   实施例1   比较例1   比较例2
  膜厚(μm)     24    26    23
  铅笔硬度     H    2H    2H
  光泽(％)     85    83    86
  耐温水性(40℃)   48小时     无变化    无变化    无变化
  72小时     无变化    微细起泡    微细起泡
  120小时     无变化    微细起泡    微细起泡
  耐碱性(3％NaOH、20℃)   48小时     无变化    无变化    无变化
  72小时     无变化    起泡    无变化
  120小时     无变化    起泡    起泡
  耐盐水喷雾性(120小时)  起泡宽度(mm)     0.5    0.5    0.5
 剥离宽度(mm)     0.5    0.5    0.5
 耐皲裂性     5    4    4
(注1)先在涂膜上划方格直至露出喷涂前表面，盐水喷雾试验后，从划方格处测定起泡宽度，进而从试验机中取出，1小时后用透明胶带测定剥离宽度。
从第5表可以看出，从本发明的树脂组合物得到的涂膜，与比较例得到的涂膜相比，形成了耐水性、耐碱性和耐皲裂性优异的涂膜。
试验例2
实施例2、比较例3得到的树脂组合物用与试验例1同样的方法进行涂膜性能测试。其结果列于第6表中。第6表
 试验项目   实施例2   比较例3
 膜厚(μm)     23     22
 铅笔硬度     2H     3H
 光泽(％)     82     81
 耐温水性(40℃)  48小时     无变化     无变化
 72小时     无变化     起泡
 120小时     无变化     起泡
 耐碱性(3％NaOH、20℃)  48小时     无变化     无变化
 72小时     无变化     起泡
 120小时     无变化     凸缝
 耐盐水喷雾性(120小时)  起泡宽度(mm)     0.5     0.5
 剥离宽度(mm)     0.5     0.5
 耐皲裂性     5     3
(注1)先在涂膜上划方格直至露出喷涂前表面，盐水喷雾试验后，从划方格处测定起泡宽度，进而从试验机中取出，1小时后用透明胶带测定剥离宽度。
从第6表可以看出，从本发明的树脂组合物得到的涂膜，与比较例得到的涂膜相比，形成了耐水性、耐碱性和耐皲裂性优异的涂膜。
试验例3
实施例3、比较例4、5、6得到的树脂组合物用与试验例1同样的方法实施涂膜性能试验。关于涂膜性能试验，按照JIS K-5400的方法实施了铅笔硬度、光泽、耐温水性、耐碱性、耐盐水喷雾性试验。
此外，还用以下方法实施了涂料稳定性试验。
涂料稳定性试验：实施例3、比较例4、5、6得到的树脂组合物在250ml的容器中注入达80mm的深度，密闭，在50℃保存7天，然后测定树脂组合物的粘度，和分离状态下的上层厚度(mm)/总体深度(mm)。树脂组合物的粘度是用JIS K5400的福特粘度杯No.4测定的。
试验例3的结果列于第7表中。第7-1表
 试验项目   实施例3   比较例4   比较例5
 (涂膜性能)
 膜厚(μm)     26     24     27
 铅笔硬度     H     2H     2H
 光泽(％)     89     86     89
 耐温水性(40℃)   48小时     无变化     无变化     无变化
  120小时     无变化     无变化     无变化
 耐碱性   6小时     无变化     起泡     无变化
  24小时     无变化     起泡     起泡
 耐盐水喷雾性(120小时) 起泡宽度(mm)     0.5     1.0     0.5～1.0
剥离宽度(mm)     0.5     1.0     0.5～1.0
 耐皲裂性     4     3     3
 (涂料稳定性)
 初期   粘度(秒)     60     61     60
  pH     9.0     9.0     9.0
 50℃、7日后   粘度(秒)     75     110     90
  pH     8.8     8.0     8.5
  外观     3/80     35/80     10/80
(注1)粘度：用福特粘度杯No.4(JIS K5400)测定。(注2)外观：涂料倾入250ml容器中达80mm的深度、密闭，在50℃的恒温槽中保存。涂料的分离状态用上层厚度/总体深度(mm/mm)表示。
(注3)耐碱性：用3％(重量)NaOH水溶液在20℃试验。第7-2表
    比较例6
 膜厚(μm)     24
 铅笔硬度     2H
 光泽(％)     82
 耐温水性(40℃)   48小时     无变化
  120小时     无变化
 耐碱性   6小时     无变化
  24小时     起泡
 耐盐水喷雾性(120小时)   起泡宽度(mm)     0.5～1.0
  剥离宽度(mm)     0.5～1.0
 耐皲裂性     3
 初期   粘度(秒)     56
  pH     9.0
 50℃、7日后   粘度(秒)     74
  pH     8.1
  外观(层分离)mm/mm     15/80
从第7表可以看出，从本发明的树脂组合物得到的涂膜，与比较例得到的涂膜相比，其耐碱性和耐皲裂性是优异的，此外，涂料稳定性也是良好的。
产业上利用的可能性
本发明的树脂组合物能给出耐水性、耐碱性和耐皲裂性优异的硬化物。因此，本发明的树脂组合物可用于作为涂料等的用途。

Claims (7)

1.一种树脂组合物，包含分子内有如下式(I)所示结构单元的聚酯树脂
Figure A9880340100021
(式中，R1和R2表示相同或不同的氢或低级烷基，但R1和R2不能同时是氢)，和氨基树脂。
2.权利要求1记载的树脂组合物，其中聚酯树脂的重均分子量是1,000～150,000。
3.权利要求2记载的树脂组合物，其中聚酯树脂的重均分子量是3,000～60,000。
4.权利要求1记载的树脂组合物，其中聚酯树脂是含有5～100％(重量)2，4-二烷基-1，5-戊二醇的多元醇与多元酸进行酯化而得到的聚酯树脂。
5.权利要求1记载的树脂组合物，其中R1和R2都是乙基。
6.一种树脂硬化物，它是由权利要求1～5中任何一项记载的树脂组合物硬化而得到的。
7.一种涂料，它由权利要求1～5中任何一项记载的树脂组合物组成。
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