JPH07278490A - 水性被覆組成物 - Google Patents
水性被覆組成物Info
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- JPH07278490A JPH07278490A JP6068258A JP6825894A JPH07278490A JP H07278490 A JPH07278490 A JP H07278490A JP 6068258 A JP6068258 A JP 6068258A JP 6825894 A JP6825894 A JP 6825894A JP H07278490 A JPH07278490 A JP H07278490A
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- acid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐水性、耐熱水性等に優れた低公害性のハイ
ソリッド熱硬化型水性被覆組成物を提供すること。 【構成】 ８０モル％を超え１００モル％までの芳香族
多価カルボン酸又はその酸無水物と２０モル％未満の脂
肪族もしくは脂環族多価カルボン酸又はその酸無水物か
らなる多価カルボン酸又はその酸無水物と多価アルコー
ルとから得られる水酸基価１００〜２８０、酸価０〜１
５のポリエステル樹脂とメラミン系樹脂及び／又はベン
ゾグアナミン系樹脂とからなる結合剤成分と、エポキシ
リン酸エステル樹脂系硬化促進剤とを、水と親水性有機
溶剤とからなら混合溶媒に溶解もしくは分散せしめたｐ
Ｈ６〜１０で固形分５０〜８０重量％の水性被覆組成
物。
ソリッド熱硬化型水性被覆組成物を提供すること。 【構成】 ８０モル％を超え１００モル％までの芳香族
多価カルボン酸又はその酸無水物と２０モル％未満の脂
肪族もしくは脂環族多価カルボン酸又はその酸無水物か
らなる多価カルボン酸又はその酸無水物と多価アルコー
ルとから得られる水酸基価１００〜２８０、酸価０〜１
５のポリエステル樹脂とメラミン系樹脂及び／又はベン
ゾグアナミン系樹脂とからなる結合剤成分と、エポキシ
リン酸エステル樹脂系硬化促進剤とを、水と親水性有機
溶剤とからなら混合溶媒に溶解もしくは分散せしめたｐ
Ｈ６〜１０で固形分５０〜８０重量％の水性被覆組成
物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウム材等の金
属製基材の被覆剤として用いるのに好適であり、貯蔵安
定性と低温短時間硬化性に優れており、耐水性、耐熱水
性等に優れた被膜を形成することができ、且つＶＯＣ
（Volatile Organic Compounds：揮発性有機化合物）値
の低いハイソリッド熱硬化型水性被覆組成物に関する。
属製基材の被覆剤として用いるのに好適であり、貯蔵安
定性と低温短時間硬化性に優れており、耐水性、耐熱水
性等に優れた被膜を形成することができ、且つＶＯＣ
（Volatile Organic Compounds：揮発性有機化合物）値
の低いハイソリッド熱硬化型水性被覆組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、大気汚染の防止、省資源等の観点
から、従来の有機溶剤型被覆剤から水又は水と有機溶剤
とからなる混合物を溶媒として用いる水性被覆剤への転
換が急速に進められつつある。
から、従来の有機溶剤型被覆剤から水又は水と有機溶剤
とからなる混合物を溶媒として用いる水性被覆剤への転
換が急速に進められつつある。
【０００３】従来、水性被覆剤として、樹脂中に多量の
カルボキシル基を持たせてそれを中和剤で中和させて得
た水溶性被覆剤と、乳化剤や分散剤等の存在下でモノマ
ーを乳化重合せしめて得た水分散性被覆剤が主として利
用されている。
カルボキシル基を持たせてそれを中和剤で中和させて得
た水溶性被覆剤と、乳化剤や分散剤等の存在下でモノマ
ーを乳化重合せしめて得た水分散性被覆剤が主として利
用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の水性被覆剤は、樹脂中に多量のカルボキシル
基を含んでいること、あるいは乳化剤や分散剤を含んで
いること等に起因して、得られる被膜は耐水性、耐熱水
性等が劣るという問題点があり、また固形分が低く、即
ち水の量が多いため塗布もしくは印刷した後、十分にセ
ッティングして焼付けしないと被膜にワキが生じやすい
等の問題点があった。
うな従来の水性被覆剤は、樹脂中に多量のカルボキシル
基を含んでいること、あるいは乳化剤や分散剤を含んで
いること等に起因して、得られる被膜は耐水性、耐熱水
性等が劣るという問題点があり、また固形分が低く、即
ち水の量が多いため塗布もしくは印刷した後、十分にセ
ッティングして焼付けしないと被膜にワキが生じやすい
等の問題点があった。
【０００５】本発明は、このような従来の水性被覆剤の
欠点を克服するためになされたものであり、耐水性、耐
熱水性等に優れた被覆を形成することのできる低公害性
のハイソリッド熱硬化型水性被覆組成物を提供すること
を目的とする。
欠点を克服するためになされたものであり、耐水性、耐
熱水性等に優れた被覆を形成することのできる低公害性
のハイソリッド熱硬化型水性被覆組成物を提供すること
を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状を克服するために種々研究を行なった結果、特定
の結合剤成分と、特定の硬化促進剤と、水及び親水性有
機溶剤からなる混合溶媒とを使用することにより、乳化
剤等を使用しなくとも溶媒に安定に溶解もしくは分散す
ることが可能で、且つ低ＶＯＣ値でハイソリッドの水性
被覆組成物が得られるという知見を得て、本発明を完成
した。
な現状を克服するために種々研究を行なった結果、特定
の結合剤成分と、特定の硬化促進剤と、水及び親水性有
機溶剤からなる混合溶媒とを使用することにより、乳化
剤等を使用しなくとも溶媒に安定に溶解もしくは分散す
ることが可能で、且つ低ＶＯＣ値でハイソリッドの水性
被覆組成物が得られるという知見を得て、本発明を完成
した。
【０００７】即ち、本発明の水性被覆組成物は、芳香族
多価カルボン酸又はその酸無水物と多価アルコールとか
ら得られる水酸基価１００〜２８０、酸価０〜１５のポ
リエステル樹脂とメラミン系樹脂及び／又はベンゾグア
ナミン系樹脂とからなる結合剤成分と、エポキシリン酸
エステル樹脂系硬化促進剤とを、水と親水性有機溶剤と
からなる混合溶媒に溶解もしくは分散せしめたｐＨ６〜
１０で固形分５０〜８０重量％の水性被覆組成物であ
る。
多価カルボン酸又はその酸無水物と多価アルコールとか
ら得られる水酸基価１００〜２８０、酸価０〜１５のポ
リエステル樹脂とメラミン系樹脂及び／又はベンゾグア
ナミン系樹脂とからなる結合剤成分と、エポキシリン酸
エステル樹脂系硬化促進剤とを、水と親水性有機溶剤と
からなる混合溶媒に溶解もしくは分散せしめたｐＨ６〜
１０で固形分５０〜８０重量％の水性被覆組成物であ
る。
【０００８】また、本発明の水性被覆組成物は、上記の
芳香族多価カルボン酸又はその酸無水物の代りに、８０
モル％を越える芳香族多価カルボン酸又はその酸無水物
と２０モル％未満の脂肪族もしくは脂環族多価カルボン
酸又はその酸無水物からなる多価カルボン酸又はその酸
無水物を用い、この多価カルボン酸又はその酸無水物と
多価アルコールとから得られる水酸基価１００〜２８
０、酸価０〜１５のポリエステル樹脂とメラミン系樹脂
及び／又はベンゾグアナミン系樹脂とからなる結合剤成
分と、エポキシリン酸エステル樹脂系硬化促進剤とを、
水と親水性有機溶剤とからなる混合溶媒に溶解もしくは
分散せしめたｐＨ６〜１０で固形分５０〜８０重量％の
水性被覆組成物である。
芳香族多価カルボン酸又はその酸無水物の代りに、８０
モル％を越える芳香族多価カルボン酸又はその酸無水物
と２０モル％未満の脂肪族もしくは脂環族多価カルボン
酸又はその酸無水物からなる多価カルボン酸又はその酸
無水物を用い、この多価カルボン酸又はその酸無水物と
多価アルコールとから得られる水酸基価１００〜２８
０、酸価０〜１５のポリエステル樹脂とメラミン系樹脂
及び／又はベンゾグアナミン系樹脂とからなる結合剤成
分と、エポキシリン酸エステル樹脂系硬化促進剤とを、
水と親水性有機溶剤とからなる混合溶媒に溶解もしくは
分散せしめたｐＨ６〜１０で固形分５０〜８０重量％の
水性被覆組成物である。
【０００９】以下に本発明を詳細に説明する：本発明の
水性被覆組成物を構成する結合剤成分はポリエステル樹
脂と架橋剤であるメラミン系樹脂及び／又はベンゾグア
ナミン系樹脂とからなり、このポリエステル樹脂は多価
カルボン酸又はその酸無水物と多価アルコールとを常法
に従って縮重合反応させることにより得られるものであ
る。多価カルボン酸又はその酸無水物としては、得られ
る被膜の耐水性を良くするために本発明においては芳香
族もしくは芳香族を主成分（８０モル％超）とする多価
カルボン酸又はその酸無水物を使用する。具体的には、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれ
らの無水物が代表的なものとして挙げられる。
水性被覆組成物を構成する結合剤成分はポリエステル樹
脂と架橋剤であるメラミン系樹脂及び／又はベンゾグア
ナミン系樹脂とからなり、このポリエステル樹脂は多価
カルボン酸又はその酸無水物と多価アルコールとを常法
に従って縮重合反応させることにより得られるものであ
る。多価カルボン酸又はその酸無水物としては、得られ
る被膜の耐水性を良くするために本発明においては芳香
族もしくは芳香族を主成分（８０モル％超）とする多価
カルボン酸又はその酸無水物を使用する。具体的には、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれ
らの無水物が代表的なものとして挙げられる。
【００１０】本発明においては、アジビン酸、コハク
酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、テトラヒドロフタル酸、メチルシクロヘキセントリ
カルボン酸、ハイミック酸、シクロヘキサンジカルボン
酸あるいはこれらの無水物などの脂肪族もしくは脂環族
の多価カルボン酸あるいはその酸無水物を、全多価カル
ボン酸又はその酸無水物成分の２０モル％未満、好まし
くは１０モル％以下の量で芳香族多価カルボン酸又はそ
の酸無水物と併用することができる。２０モル％以上の
量で併用すると被膜の耐水性が悪くなる傾向があるので
好ましくない。所望により、安息香酸等のモノカルボン
酸を全多価カルボン酸又はその酸無水物成分の２モル％
未満の量で併用することができる。
酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、テトラヒドロフタル酸、メチルシクロヘキセントリ
カルボン酸、ハイミック酸、シクロヘキサンジカルボン
酸あるいはこれらの無水物などの脂肪族もしくは脂環族
の多価カルボン酸あるいはその酸無水物を、全多価カル
ボン酸又はその酸無水物成分の２０モル％未満、好まし
くは１０モル％以下の量で芳香族多価カルボン酸又はそ
の酸無水物と併用することができる。２０モル％以上の
量で併用すると被膜の耐水性が悪くなる傾向があるので
好ましくない。所望により、安息香酸等のモノカルボン
酸を全多価カルボン酸又はその酸無水物成分の２モル％
未満の量で併用することができる。
【００１１】本発明においては、多価アルコールとし
て、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
パンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グ
リセリン、ソルビトール、ペンタンジオール、オクタデ
カンジオール、ペンタエリスリトール等の通常のポリエ
ステルのアルコール成分が特に制限なく使用出来る。ま
た多価アルコールと併用してグリシジルエステル類やグ
リシジルエーテル類を使用して変性させることも可能で
ある。
て、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
パンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グ
リセリン、ソルビトール、ペンタンジオール、オクタデ
カンジオール、ペンタエリスリトール等の通常のポリエ
ステルのアルコール成分が特に制限なく使用出来る。ま
た多価アルコールと併用してグリシジルエステル類やグ
リシジルエーテル類を使用して変性させることも可能で
ある。
【００１２】本発明で使用するポリエステル樹脂の特性
値については、水酸基価は１００〜２８０、好ましくは
１２０〜２５０であり、酸価は０〜１５、好ましくは１
０以下である。また、重量平均分子量は一般的には５０
０〜３０，０００、好ましくは１，０００〜１０，００
０であることが適当である。水酸基価が上記の範囲より
も小さい場合には、水との親和性が小さくなり、組成物
の貯蔵安定性が悪くなり、そのため有機溶剤を多くする
必要が生じ、さらに硬化時に橋かけ結合が少なくなる為
被膜の硬度や靭性が低下し、一方上記の範囲より大きい
場合には得られる被膜の可撓性等が悪くなるので好まし
くない。また、酸価が上記の範囲より大きい場合には組
成物の粘度が高くなり、更に、得られる被膜の耐水性等
が低下するので好ましくない。
値については、水酸基価は１００〜２８０、好ましくは
１２０〜２５０であり、酸価は０〜１５、好ましくは１
０以下である。また、重量平均分子量は一般的には５０
０〜３０，０００、好ましくは１，０００〜１０，００
０であることが適当である。水酸基価が上記の範囲より
も小さい場合には、水との親和性が小さくなり、組成物
の貯蔵安定性が悪くなり、そのため有機溶剤を多くする
必要が生じ、さらに硬化時に橋かけ結合が少なくなる為
被膜の硬度や靭性が低下し、一方上記の範囲より大きい
場合には得られる被膜の可撓性等が悪くなるので好まし
くない。また、酸価が上記の範囲より大きい場合には組
成物の粘度が高くなり、更に、得られる被膜の耐水性等
が低下するので好ましくない。
【００１３】本発明においては、架橋剤として、得られ
る被膜の耐水性、耐熱水性を良くするためにトリアジン
環を有するメラミン系樹脂、又はトリアジン環と芳香族
環とを有するベンゾグアナミン系樹脂を使用する。具体
的には、アルキルエーテル化メラミン樹脂、アルキルエ
ーテル化ベンゾグアナミン樹脂、フェニレン核に２個の
トリアジン環の結合したジグアナミンのアルキルエーテ
ル化樹脂が代表的なものとして挙げられる。本発明にお
いては芳香族環とトリアジン環を有するベンゾグアナミ
ン系樹脂が特に好ましい。なお、同じアミノプラスト樹
脂である尿素系樹脂はトリアジン環を有しておらず、従
って耐水性、耐熱水性が劣るため多量に配合することは
不適当であるが、全架橋剤中１５重量％程度までの量で
併用することは可能である。
る被膜の耐水性、耐熱水性を良くするためにトリアジン
環を有するメラミン系樹脂、又はトリアジン環と芳香族
環とを有するベンゾグアナミン系樹脂を使用する。具体
的には、アルキルエーテル化メラミン樹脂、アルキルエ
ーテル化ベンゾグアナミン樹脂、フェニレン核に２個の
トリアジン環の結合したジグアナミンのアルキルエーテ
ル化樹脂が代表的なものとして挙げられる。本発明にお
いては芳香族環とトリアジン環を有するベンゾグアナミ
ン系樹脂が特に好ましい。なお、同じアミノプラスト樹
脂である尿素系樹脂はトリアジン環を有しておらず、従
って耐水性、耐熱水性が劣るため多量に配合することは
不適当であるが、全架橋剤中１５重量％程度までの量で
併用することは可能である。
【００１４】本発明における結合剤成分は以上に説明し
たポリエステル樹脂と架橋剤とからなり、両者の混合割
合はポリエステル樹脂対架橋剤の重量比基準で３０：７
０〜９５：５、好ましくは４０：６０〜８０：２０であ
ることが適当である。なお、ポリエステル樹脂がこの範
囲よりも少ない場合には架橋剤同志の反応が起り易くな
り、被膜の可撓性、耐薬品性等が低下する傾向にあり、
逆に多すぎる場合には架橋密度が低いため耐水性、耐熱
水性、耐溶剤性等が低下する傾向にある。
たポリエステル樹脂と架橋剤とからなり、両者の混合割
合はポリエステル樹脂対架橋剤の重量比基準で３０：７
０〜９５：５、好ましくは４０：６０〜８０：２０であ
ることが適当である。なお、ポリエステル樹脂がこの範
囲よりも少ない場合には架橋剤同志の反応が起り易くな
り、被膜の可撓性、耐薬品性等が低下する傾向にあり、
逆に多すぎる場合には架橋密度が低いため耐水性、耐熱
水性、耐溶剤性等が低下する傾向にある。
【００１５】また、本発明において結合剤成分としてエ
ポキシ系樹脂、キシレン系樹脂、アクリル系樹脂等の他
の樹脂を一部併用することも可能である。
ポキシ系樹脂、キシレン系樹脂、アクリル系樹脂等の他
の樹脂を一部併用することも可能である。
【００１６】本発明の水性被覆組成物を構成するエポキ
シリン酸エステル樹脂系硬化促進剤は、水性被覆組成物
の増粘等の貯蔵安定性の低下を引き起こすことはなく、
低温短時間硬化を可能とし、また得られる被膜の密着
性、耐食性の向上に有効である。
シリン酸エステル樹脂系硬化促進剤は、水性被覆組成物
の増粘等の貯蔵安定性の低下を引き起こすことはなく、
低温短時間硬化を可能とし、また得られる被膜の密着
性、耐食性の向上に有効である。
【００１７】本発明の水性被覆組成物を構成する硬化促
進剤は、例えば次の方法により製造される。エポキシ当
量が好ましくは約１７５〜１０００であるエポキシ樹脂
に、正リン酸、リン酸縮合体、ピロリン酸、オルトリン
酸等のリン酸成分を、イミダゾール類、ホスホニウム塩
類等の触媒の存在下で加熱反応させてトリエステル化も
しくはジエステル化し、次いで加水分解させることによ
りモノエステル化したエポキシリン酸エステル樹脂系硬
化促進剤を製造する。
進剤は、例えば次の方法により製造される。エポキシ当
量が好ましくは約１７５〜１０００であるエポキシ樹脂
に、正リン酸、リン酸縮合体、ピロリン酸、オルトリン
酸等のリン酸成分を、イミダゾール類、ホスホニウム塩
類等の触媒の存在下で加熱反応させてトリエステル化も
しくはジエステル化し、次いで加水分解させることによ
りモノエステル化したエポキシリン酸エステル樹脂系硬
化促進剤を製造する。
【００１８】この硬化促進剤は、分子中に水酸基とリン
酸残基を有するので、被膜の硬化性を促進するととも
に、結合剤と反応するため優れた架橋促進効果を発揮
し、しかも、密着性、耐食性等の向上に寄与する。
酸残基を有するので、被膜の硬化性を促進するととも
に、結合剤と反応するため優れた架橋促進効果を発揮
し、しかも、密着性、耐食性等の向上に寄与する。
【００１９】このようなエポキシリン酸エステル樹脂系
硬化促進剤の市販品としては例えばＸＵ−８０９６．０
７、ＸＵ−７１８９９．００、ＸＱ−８２２９４．０
１、ＤＥＲ６２１−ＥＢ５０（以上、ダウケミカル日本
社製商品名）、エポトートＺＸ１３００、ＺＸ１３００
−１（以上、東都化成社製商品名）等がある。
硬化促進剤の市販品としては例えばＸＵ−８０９６．０
７、ＸＵ−７１８９９．００、ＸＱ−８２２９４．０
１、ＤＥＲ６２１−ＥＢ５０（以上、ダウケミカル日本
社製商品名）、エポトートＺＸ１３００、ＺＸ１３００
−１（以上、東都化成社製商品名）等がある。
【００２０】本発明の水性被覆組成物を構成する溶媒成
分として水と親水性有機溶剤とからなる混合溶媒を使用
する。親水性有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、エチレングリコール、アセトン、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−
メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル等の常温で水と任意に混合する溶
剤や、ｓｅｃ−ブタノール、メチルエチルケトン、ギ酸
メチル、酢酸メチル、プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート等の常温で水とある程度混合する溶
剤の一種もしくは二種以上の混合物が使用出来る。な
お、親水性有機溶剤の外に、ミネラルスピリット、トル
エン、キシレン等の疎水性有機溶剤を少量併用すること
も可能である。
分として水と親水性有機溶剤とからなる混合溶媒を使用
する。親水性有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、エチレングリコール、アセトン、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−
メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル等の常温で水と任意に混合する溶
剤や、ｓｅｃ−ブタノール、メチルエチルケトン、ギ酸
メチル、酢酸メチル、プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート等の常温で水とある程度混合する溶
剤の一種もしくは二種以上の混合物が使用出来る。な
お、親水性有機溶剤の外に、ミネラルスピリット、トル
エン、キシレン等の疎水性有機溶剤を少量併用すること
も可能である。
【００２１】水と親水性有機溶剤との混合割合は、水性
被覆組成物の固形分、ポリエステル樹脂の水酸基価等に
より変わるが、水対親水性有機溶剤の重量比基準で通常
１５：８５〜７０：３０、好ましくは２０：８０〜５
５：４５であることが適当である。なお、有機溶剤量が
この範囲よりも少ない場合には本発明の目的であるハイ
ソリッド下における貯蔵安定性が低下する傾向にあり、
逆に多過ぎる場合にはＶＯＣ値が高くなり、大気汚染の
防止、省資源の観点から望ましくない。
被覆組成物の固形分、ポリエステル樹脂の水酸基価等に
より変わるが、水対親水性有機溶剤の重量比基準で通常
１５：８５〜７０：３０、好ましくは２０：８０〜５
５：４５であることが適当である。なお、有機溶剤量が
この範囲よりも少ない場合には本発明の目的であるハイ
ソリッド下における貯蔵安定性が低下する傾向にあり、
逆に多過ぎる場合にはＶＯＣ値が高くなり、大気汚染の
防止、省資源の観点から望ましくない。
【００２２】また、本発明の水性被覆組成物は、前記の
エポキシリン酸エステル樹脂系硬化促進剤が組成物中に
安定に溶解するように、ｐＨ６〜１０、好ましくはｐＨ
７〜９にしておく必要があり、そのための中和剤として
メチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジアミノベン
ゼン、エチレンイミン、エタノールアミン、ジメチルエ
タノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン化合物
やアンモニア等が代表的なものとして使用可能である。
エポキシリン酸エステル樹脂系硬化促進剤が組成物中に
安定に溶解するように、ｐＨ６〜１０、好ましくはｐＨ
７〜９にしておく必要があり、そのための中和剤として
メチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジアミノベン
ゼン、エチレンイミン、エタノールアミン、ジメチルエ
タノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン化合物
やアンモニア等が代表的なものとして使用可能である。
【００２３】本発明の水性被覆組成物は、以上に説明し
た結合剤成分と硬化促進剤と混合溶媒とを必須成分と
し、さらに必要に応じて着色顔料、体質顔料等の顔料や
染料、またレベリング剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤等の
各種添加剤を配合することも可能である。
た結合剤成分と硬化促進剤と混合溶媒とを必須成分と
し、さらに必要に応じて着色顔料、体質顔料等の顔料や
染料、またレベリング剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤等の
各種添加剤を配合することも可能である。
【００２４】なお、本発明の水性被覆組成物において
は、結合剤成分１００重量部に対し、硬化促進剤は１〜
３０重量部、好ましくは５〜２０重量部、顔料は０〜３
００重量部、好ましくは０〜１００重量部、添加剤は０
〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部であることが
適当である。また、混合溶媒は、水性被覆組成物の固形
分が５０〜８０重量％になるように配合する。
は、結合剤成分１００重量部に対し、硬化促進剤は１〜
３０重量部、好ましくは５〜２０重量部、顔料は０〜３
００重量部、好ましくは０〜１００重量部、添加剤は０
〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部であることが
適当である。また、混合溶媒は、水性被覆組成物の固形
分が５０〜８０重量％になるように配合する。
【００２５】本発明の水性被覆組成物は、アルミニウ
ム、ステンレス、鋼材等の金属基材にロールコート、フ
ローコート、スプレー塗装、浸漬塗装等の塗布手段ある
いはグラビア印刷、スクリーン印刷等の印刷手段により
乾燥膜厚約１〜２００μｍ、好ましくは２〜１００μｍ
になるように塗布もしくは印刷する。
ム、ステンレス、鋼材等の金属基材にロールコート、フ
ローコート、スプレー塗装、浸漬塗装等の塗布手段ある
いはグラビア印刷、スクリーン印刷等の印刷手段により
乾燥膜厚約１〜２００μｍ、好ましくは２〜１００μｍ
になるように塗布もしくは印刷する。
【００２６】被膜の硬化は、１５０〜２００℃で数十秒
間の短時間焼付が適当であるが、１５０℃以下の焼付温
度で数分間で焼付けることも可能である。
間の短時間焼付が適当であるが、１５０℃以下の焼付温
度で数分間で焼付けることも可能である。
【００２７】以下本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００２８】
【実施例】以下の調製例、実施例及び比較例において、
「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」
である。
「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」
である。
【００２９】調製例１〜７ 表１に示す諸成分を表１に示す量（部）で用い、表１に
示す条件下で常法に従ってポリエステル樹脂ワニスＡ〜
Ｇを調製した。調製した樹脂の特性も表１に示す。な
お、表１中の「カージュラーＥ」（油化シェルエポキシ
社製商品名）は合成脂肪酸−エピクロルヒドリンエステ
ルである。
示す条件下で常法に従ってポリエステル樹脂ワニスＡ〜
Ｇを調製した。調製した樹脂の特性も表１に示す。な
お、表１中の「カージュラーＥ」（油化シェルエポキシ
社製商品名）は合成脂肪酸−エピクロルヒドリンエステ
ルである。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例１〜４及び比較例１〜７ 表２に示す諸成分を表２に示す量（部）で混合し、メチ
ルアミン（中和剤）にてｐＨ８に調整して水性被覆組成
物を製造した。得られた水性被覆組成物の特性も表２に
示す。得られた水性被覆組成物を乾燥膜厚８μｍになる
ようにロールコーターにてクロメート処理アルミニウム
板（厚さ０．２ｍｍ）に塗装し、５秒間セッティングし
た後２００℃で６０秒間焼付けた。得られた塗板につ
き、硬度、耐水性及び耐衝撃性の試験をし、また被膜外
観を目視で判断し、その結果を表３に示す。なお、表２
及び表３中において、「水溶性ポリエステルワニス」は
「ウォーターゾルＳ１９９−ｉＭ」（大日本インキ化学
工業社製）、固形分５９％であり、「メラミン樹脂
（Ａ）」は「スミマールＭＣ−１」（住友化学工業社
製）、固形分７８％であり、「メラミン樹脂（Ｂ）」は
「スミマールＭ４０Ｗ」（住友化学工業社製）、固形分
８０％であり、「メラミン樹脂（Ｃ）」は「サイメル３
２５」（三井サイアナミド社製）、固形分１００％であ
り、「ベンゾグアナミン樹脂溶液（Ａ）」は「マイコー
ト１０２」（三井サイアナミド社製）、固形分７０％で
あり、「ベンゾグアナミン樹脂溶液（Ｂ）」は「マイコ
ート１０５」（三井サイアナミド社製）、固形分７０％
であり、「尿素樹脂溶液」は「ユーバン１０Ｓ」（三井
東圧化学社製）、固形分６０％であり、「エポキシリン
酸エステル樹脂硬化促進剤」は「ＸＱ−８２２９４．０
１」（ダウケミカル日本社製）、固形分５０％であり、
「ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂溶液」は「エビコー
ト＃１００１−７０Ｘ」（油化シェルエポキシ社製）、
固形分７０％、エポキシ当量４５０〜５００であり、塗
料中の揮発性有機溶剤量「ＶＯＣ値」は式：
ルアミン（中和剤）にてｐＨ８に調整して水性被覆組成
物を製造した。得られた水性被覆組成物の特性も表２に
示す。得られた水性被覆組成物を乾燥膜厚８μｍになる
ようにロールコーターにてクロメート処理アルミニウム
板（厚さ０．２ｍｍ）に塗装し、５秒間セッティングし
た後２００℃で６０秒間焼付けた。得られた塗板につ
き、硬度、耐水性及び耐衝撃性の試験をし、また被膜外
観を目視で判断し、その結果を表３に示す。なお、表２
及び表３中において、「水溶性ポリエステルワニス」は
「ウォーターゾルＳ１９９−ｉＭ」（大日本インキ化学
工業社製）、固形分５９％であり、「メラミン樹脂
（Ａ）」は「スミマールＭＣ−１」（住友化学工業社
製）、固形分７８％であり、「メラミン樹脂（Ｂ）」は
「スミマールＭ４０Ｗ」（住友化学工業社製）、固形分
８０％であり、「メラミン樹脂（Ｃ）」は「サイメル３
２５」（三井サイアナミド社製）、固形分１００％であ
り、「ベンゾグアナミン樹脂溶液（Ａ）」は「マイコー
ト１０２」（三井サイアナミド社製）、固形分７０％で
あり、「ベンゾグアナミン樹脂溶液（Ｂ）」は「マイコ
ート１０５」（三井サイアナミド社製）、固形分７０％
であり、「尿素樹脂溶液」は「ユーバン１０Ｓ」（三井
東圧化学社製）、固形分６０％であり、「エポキシリン
酸エステル樹脂硬化促進剤」は「ＸＱ−８２２９４．０
１」（ダウケミカル日本社製）、固形分５０％であり、
「ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂溶液」は「エビコー
ト＃１００１−７０Ｘ」（油化シェルエポキシ社製）、
固形分７０％、エポキシ当量４５０〜５００であり、塗
料中の揮発性有機溶剤量「ＶＯＣ値」は式：
【００３２】
【数１】 但し、 Ｖ：塗料中の揮発分（重量％） Ｖｗ：塗料中の水分（重量％） Ｄ：塗料の密度（２５℃、ｇ／ｍｌ）、 ＤH2O ：水の密度（２５℃、０．９９７ｇ／ｍｌ） で計算される値であり、「鉛筆硬度」はＪＩＳ Ｋ ５
４００に基づき測定した値であり、「耐水性」は浸漬後
の被膜外観を目視判定したものであり、「耐衝撃性」は
デュポン式（1/2"×３００ｇｒ×２０ｃｍ）で検査して ○：異常なし、 ×：割れ、ハガレ等異常発生 であり、「被膜外観」は被膜外観を目視測定して ○：異常なし、 ×：発砲あり である。
４００に基づき測定した値であり、「耐水性」は浸漬後
の被膜外観を目視判定したものであり、「耐衝撃性」は
デュポン式（1/2"×３００ｇｒ×２０ｃｍ）で検査して ○：異常なし、 ×：割れ、ハガレ等異常発生 であり、「被膜外観」は被膜外観を目視測定して ○：異常なし、 ×：発砲あり である。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】表３中のデータからも明らかなように、本
発明の水性被覆組成物である実施例１〜４の場合には優
れた被膜性能を有していた。一方、エポキシリン酸エス
テル樹脂系硬化促進剤を用いなかった比較例１の場合に
は耐熱水性、耐衝撃が不良であった。水酸基価の大きい
ポリエステル樹脂を使用した比較例２の場合には耐熱水
性、耐衝撃が不良であった。水酸基価の小さいポリエス
テル樹脂を使用した比較例３の場合には塗料の安定性を
よくするために有機溶剤量を多くする必要があり、それ
でＶＯＣ値が高くなり、また耐熱水性も不良であった。
脂肪族多価カルボン酸を過剰に使用した比較例４の場合
には湯中での硬度が小さくなり、キズ等の生じやすいも
のであった。酸価の大きいポリエステル樹脂を使用した
比較例５の場合には耐熱水性が不良であった。また尿素
系樹脂を架橋剤とした比較例６の場合には耐熱水性が不
良であった。また従来の水性被覆組成物である水の量の
多い比較例７の場合にはセッティング時間が短いと被膜
に発砲が生じた。
発明の水性被覆組成物である実施例１〜４の場合には優
れた被膜性能を有していた。一方、エポキシリン酸エス
テル樹脂系硬化促進剤を用いなかった比較例１の場合に
は耐熱水性、耐衝撃が不良であった。水酸基価の大きい
ポリエステル樹脂を使用した比較例２の場合には耐熱水
性、耐衝撃が不良であった。水酸基価の小さいポリエス
テル樹脂を使用した比較例３の場合には塗料の安定性を
よくするために有機溶剤量を多くする必要があり、それ
でＶＯＣ値が高くなり、また耐熱水性も不良であった。
脂肪族多価カルボン酸を過剰に使用した比較例４の場合
には湯中での硬度が小さくなり、キズ等の生じやすいも
のであった。酸価の大きいポリエステル樹脂を使用した
比較例５の場合には耐熱水性が不良であった。また尿素
系樹脂を架橋剤とした比較例６の場合には耐熱水性が不
良であった。また従来の水性被覆組成物である水の量の
多い比較例７の場合にはセッティング時間が短いと被膜
に発砲が生じた。
【００３６】
【発明の効果】本発明の水性被覆組成物は、特定の硬化
促進剤を使用しているため増粘等の貯蔵安定性の悪化を
引き起こすことがなく、低温短時間硬化性に優れ、従来
の水性被覆組成物の如く高酸価の樹脂を使用せず、また
乳化剤等を使用しておらず、さらにポリエステル樹脂の
酸成分として芳香族多価カルボン酸を使用し、かつトリ
アジン環を有する架橋剤を使用しているため得られる被
膜は耐水性、耐熱水性、硬度、靭性等に優れている。ま
た低ＶＯＣ値で、ハイソリッド化しているため大気汚染
の防止や省資源が可能となり、さらに水の量が少ないた
め、従来の水性被覆剤に比べワキが生じにくいという特
徴を有している。
促進剤を使用しているため増粘等の貯蔵安定性の悪化を
引き起こすことがなく、低温短時間硬化性に優れ、従来
の水性被覆組成物の如く高酸価の樹脂を使用せず、また
乳化剤等を使用しておらず、さらにポリエステル樹脂の
酸成分として芳香族多価カルボン酸を使用し、かつトリ
アジン環を有する架橋剤を使用しているため得られる被
膜は耐水性、耐熱水性、硬度、靭性等に優れている。ま
た低ＶＯＣ値で、ハイソリッド化しているため大気汚染
の防止や省資源が可能となり、さらに水の量が少ないた
め、従来の水性被覆剤に比べワキが生じにくいという特
徴を有している。
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香族多価カルボン酸又はその酸無水物
と多価アルコールとから得られる水酸基価１００〜２８
０、酸価０〜１５のポリエステル樹脂とメラミン系樹脂
及び／又はベンゾグアナミン系樹脂とからなる結合剤成
分と、エポキシリン酸エステル樹脂系硬化促進剤とを、
水と親水性有機溶剤とからなる混合溶媒に溶解もしくは
分散せしめたｐＨ６〜１０で固形分５０〜８０重量％の
水性被覆組成物。 - 【請求項２】 ８０モル％を越える芳香族多価カルボン
酸又はその酸無水物と２０モル％未満の脂肪族もしくは
脂環族多価カルボン酸又はその酸無水物からなる多価カ
ルボン酸又はその酸無水物と多価アルコールとから得ら
れる水酸基価１００〜２８０、酸価０〜１５のポリエス
テル樹脂とメラミン系樹脂及び／又はベンゾグアナミン
系樹脂とからなる結合剤成分と、エポキシリン酸エステ
ル樹脂系硬化促進剤とを、水と親水性有機溶剤とからな
る混合溶媒に溶解もしくは分散せしめたｐＨ６〜１０で
固形分５０〜８０重量％の水性被覆組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6068258A JPH07278490A (ja) | 1994-04-06 | 1994-04-06 | 水性被覆組成物 |
| CA002146210A CA2146210C (en) | 1994-04-06 | 1995-04-03 | Water base coating composition |
| EP95105055A EP0676455B1 (en) | 1994-04-06 | 1995-04-04 | Water base coating composition |
| DE69522131T DE69522131T2 (de) | 1994-04-06 | 1995-04-04 | Beschichtungszusammensetzung auf Wasserbasis |
| US08/416,983 US5608004A (en) | 1994-04-06 | 1995-04-05 | Water base coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6068258A JPH07278490A (ja) | 1994-04-06 | 1994-04-06 | 水性被覆組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278490A true JPH07278490A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=13368561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6068258A Pending JPH07278490A (ja) | 1994-04-06 | 1994-04-06 | 水性被覆組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5608004A (ja) |
| EP (1) | EP0676455B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07278490A (ja) |
| CA (1) | CA2146210C (ja) |
| DE (1) | DE69522131T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005307040A (ja) * | 2004-04-22 | 2005-11-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 塗料組成物及びそれを用いてなる金属板または金属缶 |
| JP2009028576A (ja) * | 2007-07-24 | 2009-02-12 | Toyota Motor Corp | 複層塗膜形成方法 |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1310534A1 (en) * | 2001-11-07 | 2003-05-14 | Sigma Coatings S.A. | Treating primer for coil coating |
| JP4701293B2 (ja) * | 2009-01-23 | 2011-06-15 | 関西ペイント株式会社 | 複層塗膜形成方法 |
| US10632740B2 (en) | 2010-04-23 | 2020-04-28 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
| US9327496B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-05-03 | Landa Corporation Ltd. | Ink film constructions |
| US20150025179A1 (en) * | 2012-03-05 | 2015-01-22 | Landa Corporation Ltd. | Inkjet ink formulations |
| EP4019596A1 (en) | 2012-03-05 | 2022-06-29 | Landa Corporation Ltd. | Method for manufacturing an ink film construction |
| US10642198B2 (en) | 2012-03-05 | 2020-05-05 | Landa Corporation Ltd. | Intermediate transfer members for use with indirect printing systems and protonatable intermediate transfer members for use with indirect printing systems |
| US10434761B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-10-08 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
| US10190012B2 (en) | 2012-03-05 | 2019-01-29 | Landa Corporation Ltd. | Treatment of release layer and inkjet ink formulations |
| CN104271356B (zh) | 2012-03-05 | 2016-10-19 | 兰达公司 | 数字印刷工艺 |
| US9902147B2 (en) | 2012-03-05 | 2018-02-27 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
| US9498946B2 (en) | 2012-03-05 | 2016-11-22 | Landa Corporation Ltd. | Apparatus and method for control or monitoring of a printing system |
| EP2822776B1 (en) | 2012-03-05 | 2018-08-01 | Landa Corporation Ltd. | Transfer printing method |
| US9643403B2 (en) | 2012-03-05 | 2017-05-09 | Landa Corporation Ltd. | Printing system |
| JP6393190B2 (ja) | 2012-03-15 | 2018-09-19 | ランダ コーポレイション リミテッド | 印刷システムのためのエンドレスフレキシブルベルト |
| GB201401173D0 (en) | 2013-09-11 | 2014-03-12 | Landa Corp Ltd | Ink formulations and film constructions thereof |
| EP3044010B1 (en) | 2013-09-11 | 2019-11-06 | Landa Corporation Ltd. | Release layer treatment formulations |
| GB2536489B (en) | 2015-03-20 | 2018-08-29 | Landa Corporation Ltd | Indirect printing system |
| GB2537813A (en) | 2015-04-14 | 2016-11-02 | Landa Corp Ltd | Apparatus for threading an intermediate transfer member of a printing system |
| US10933661B2 (en) | 2016-05-30 | 2021-03-02 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process |
| GB201609463D0 (en) | 2016-05-30 | 2016-07-13 | Landa Labs 2012 Ltd | Method of manufacturing a multi-layer article |
| CN111212736B (zh) | 2017-10-19 | 2021-11-23 | 兰达公司 | 用于打印系统的环形柔性带 |
| WO2019097464A1 (en) | 2017-11-19 | 2019-05-23 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system |
| US11511536B2 (en) | 2017-11-27 | 2022-11-29 | Landa Corporation Ltd. | Calibration of runout error in a digital printing system |
| US11707943B2 (en) | 2017-12-06 | 2023-07-25 | Landa Corporation Ltd. | Method and apparatus for digital printing |
| WO2019111223A1 (en) | 2017-12-07 | 2019-06-13 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing process and method |
| CN112399918B (zh) | 2018-06-26 | 2023-01-31 | 兰达公司 | 数字印刷系统的中间传输构件 |
| US10994528B1 (en) | 2018-08-02 | 2021-05-04 | Landa Corporation Ltd. | Digital printing system with flexible intermediate transfer member |
| US11318734B2 (en) | 2018-10-08 | 2022-05-03 | Landa Corporation Ltd. | Friction reduction means for printing systems and method |
| EP3902680A4 (en) | 2018-12-24 | 2022-08-31 | Landa Corporation Ltd. | DIGITAL PRINTING SYSTEM |
| EP4066064A4 (en) | 2019-11-25 | 2024-01-10 | Landa Corp Ltd | INK DRYING IN DIGITAL PRINTING WITH INFRARED RADIATION ABSORBED BY PARTICLES EMBEDDED WITHIN AN ITM |
| US11321028B2 (en) | 2019-12-11 | 2022-05-03 | Landa Corporation Ltd. | Correcting registration errors in digital printing |
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| AT385763B (de) * | 1986-05-16 | 1988-05-10 | Vianova Kunstharz Ag | Fuellerzusammensetzung auf wasserbasis |
| DE3828157A1 (de) * | 1988-08-19 | 1990-02-22 | Hoechst Ag | Verwendung von polyurethanharzen fuer waessrige fuellerzusammensetzungen |
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1994
- 1994-04-06 JP JP6068258A patent/JPH07278490A/ja active Pending
-
1995
- 1995-04-03 CA CA002146210A patent/CA2146210C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-04 DE DE69522131T patent/DE69522131T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-04 EP EP95105055A patent/EP0676455B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-05 US US08/416,983 patent/US5608004A/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
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|---|---|
| CA2146210C (en) | 2006-07-18 |
| US5608004A (en) | 1997-03-04 |
| EP0676455A3 (en) | 1995-12-27 |
| CA2146210A1 (en) | 1995-10-07 |
| DE69522131D1 (de) | 2001-09-20 |
| DE69522131T2 (de) | 2002-04-25 |
| EP0676455A2 (en) | 1995-10-11 |
| EP0676455B1 (en) | 2001-08-16 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20011121 |