CN1238448C - 水性薄型膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法 - Google Patents
水性薄型膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1238448C CN1238448C CN 01113320 CN01113320A CN1238448C CN 1238448 C CN1238448 C CN 1238448C CN 01113320 CN01113320 CN 01113320 CN 01113320 A CN01113320 A CN 01113320A CN 1238448 C CN1238448 C CN 1238448C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- emulsion
- fire
- high melting
- melting temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种钢结构防火涂料及这种钢结构防火涂料的制备方法。采用水性高熔融温度丙烯酸酯乳液为主要成膜物质，适量掺入氯偏乳液以提高成膜物质自身的阻燃性。并在通常所用的聚磷酸铵类防火助剂的基础上，加入一种可发性膨胀石墨作为发泡材料组成，大大提高了涂层的发泡率，发泡层厚度可达原涂层厚的30～50倍，耐火极限可达75min(涂层厚度3mm)。该涂料的制备方法简单、无污染、成本低廉、应用广泛。
Description
技术领域
本发明涉及一种钢结构防火涂料。本发明进一步涉及这种钢结构防火涂料的制备方法。
背景技术
现有的钢结构防火涂料种类较多，按其材料形态可分为水基型、溶剂型和粉末型三类；按涂层厚度可分为厚型、薄型和超薄型三类；按防火机理则可分为隔热型、膨胀型和非膨胀型三类。目前常用的钢结构防火涂料主要按厚型、薄型和超薄型三种分类：
厚型钢结构防火涂料：涂层厚度在8～50mm之间，耐火极限为0.5～3h，属隔热型防火涂料，主要由难燃性胶凝材料水泥基、无机绝热材料(如膨胀硅石、珍珠岩等)及阻燃剂等组成。虽然这类涂料是目前生产量最大、应用最广泛的一类防火涂料，并且在燃烧初期可起到降低火焰传播速度的作用，但一旦火势旺盛就会失去作用，故一般用于防火要求较低的建筑物。
薄型钢结构防火涂料：涂层厚度在3～7mm之间的防火涂料称为薄型防火涂料，耐火极限为0.5～1.5h，主要由高分子树脂、成碳催化剂、成碳剂、发泡剂以及无机填料等组成，属膨胀型防火涂料。这类涂料涂层薄、单位面积用量小、防火功能强、装饰效果好，因此是防火涂料的发展方向。
超薄型钢结构防火涂料：超薄型防火涂料的涂层厚度不超过3mm，耐火极限在2h以内。这类涂料的成膜物质和防火助剂与薄型防火涂料基本相同，但在制备工艺上采取了提高涂料中防火助剂细度的措施，使涂料有较好的流平性，增加了涂料的外观装饰性。这类涂料也是防火涂料的发展方向。
现有的用于钢结构的水性薄型膨胀型防火涂料的组分包括普通苯丙乳液、氯偏乳液(或单独采用氯偏乳液)、聚磷酸铵、三聚氰胺、季戊四醇以及无机填料和成膜助剂。其具体工艺为将普通丙苯乳液、氯偏乳液、防火助剂混合研磨而成。虽然这种钢结构防火涂料因除层薄、性能好而成为防火涂料发展方向，但是，由于这种水性薄型膨胀型防火涂料采用的防火助剂主要为有机化合物，其耐火温度不高。同时该类防火涂料采用的成膜物质的软化温度较低，燃烧后发泡层较疏松，在火焰冲刷下容易脱落。另外，成膜物质与防火助剂之间的配合性也不够好，成膜物质的熔融温度往往并不是防火助剂的发泡起始温度，因此涂层膨胀率较低，一般仅为自身厚度的10～20倍。因此用上述普通丙苯乳液、氯偏乳液、防火助剂制成的钢结构水性薄涂膨胀型防火涂料·的耐火极限仅30min，达不到水泥基厚质型防火涂料的水平，因此限制了它们的应用范围。
发明内容
本发明要解决的技术问题是寻找一种具有良好发泡性能和燃烧后发泡层与钢结构结合紧密的，具有厚质型防火涂料水平的高效水性薄型膨胀防火涂料，以满足钢结构较高的防火要求的防火涂料。
本发明还要解决这种防火涂料的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明是这样进行的：本发明的涂料组成采用水性高熔融温度丙烯酸酯乳液为主要成膜物质，掺入氯偏乳液以提高成膜物质自身的阻燃性，特别是选择了可发性膨胀石墨作为膨胀剂，以及防火助刑、填料和成膜助剂。其中：防火助剂为聚磷酸铵、三聚氰胺和季戊四醇；填料为氧化锌。
本发明的涂料组成配比如下：
组分 含量(wt％)
水性高熔融温度丙烯酸酯乳液 32～38
氯偏乳液 12～18
聚磷酸铵 17～20
三聚氰胺 5～7
季戊四醇 11～13
膨胀石墨 4～10
氧化锌 0～6
成膜助剂 0～6
本发明的制备工艺包括下列两个步骤：
第一步为水性高熔融温度丙烯酸酯乳液的合成：首先选择下列组分：
单体为：对卤甲基苯乙烯(其中的卤原子为氯原子或溴原子)；甲基丙烯酸甲酯；丙烯酸丁酯；丙烯酸。
乳化剂为：十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚；
引发剂为：过硫酸铵。然后按下列组分含量称量(乳化剂、引发剂和水的含量为单)体总量的质量％)：
类别 组分 含量(wt％)
单体 甲基丙烯酸甲酯 40～46
丙烯酸丁酪 40～46
丙烯酸 2～4
对氯甲基苯乙烯 4～18
对溴甲基苯乙烯 4～18
乳化剂 十二烷基硫酸钠 为单体总量的1～3
壬基酚聚氧乙烯醚 为单体总量的3～6
引发剂 过硫酸铵 为单体总量的1～2
水 100
将单体与乳化剂及水先混合均匀，再加入引发剂，控制聚合温度为70～85℃，聚合时间为4～6h，即制得水性高熔融温度丙烯酸酯乳液，经测定该乳液的聚合物的熔融温度为125～135℃，并具有以下化学结构：
其中X为Cl或Br；n、m、p、q为大于0的正整数。
第二步为防火涂料的配制：采用上述水性高熔融温度丙烯酸酯乳液和氯偏乳液作为成膜物质；聚磷酸铵、三聚氰胺和季戊四醇为防火助剂。首先按上述本发明的防火涂料组分含量称量好后，先将乳液、防火助剂、填料和成膜助剂放在一起搅拌混合20～30分钟，然后经砂磨机研磨后加入上述分量的可发性膨胀石墨，混合均匀后即得本发明的成品。
本发明具有如下的优点：
1.由于本发明的防火涂料是在通常所用的防火助剂的基础上，加入一种可发性膨胀石墨作为发泡材料，该膨胀石墨是一类天然矿物材料，具有金属光泽，灰黑色，质软具滑腻感，鳞片状，受热至200℃以上时剧烈发泡膨胀，膨胀率最大可达自身体积的350倍左右，因此大大提高了涂层的发泡率，发泡层厚度可达原涂层厚的30～50倍，从而提高了耐火极限。
2.由于本发明的防火涂料采用水性高熔融温度丙烯酸能乳液为主要成膜物质，适量掺入氯偏乳液，与现有的单纯使用氯偏乳液作为成膜物质的乳液相比，成膜物质自身的阻燃性提高了。另外，本发明的高熔融温度丙烯酸酯乳液制备时所采用的甲基丙烯酸甲酯和对卤甲基苯乙烯，尤其是后者，对提高熔融温度和涂层的结合率作出了很大贡献，使其耐火极限从现有的30min提高到75min(涂层厚度3mm)。
3.本发明的制备工艺简单、无污染、成本低廉、应用广泛。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步描述。
实施例1
水性高熔融温度丙烯酸酯乳液的制备。请参阅表1水性高熔融温度丙烯酸酯乳液制备配方及现有的普通苯丙乳液配方。首先，按表1的水性高熔融温度丙烯酸酯乳液1配方制备。将组分A中的单体称量好，然后按占单体总量重量百分比称量水和乳化剂，放在一起混合搅拌，形成预乳化液A。将组分B中的水和引发剂按表1中占单体总量重量百分比称量好，混合溶解，得到溶液B。然后，将组分C的水按占单体总量重量百分比称量后加入反应器中，并将反应器置于水浴中恒温至75℃，加入约1/5预乳化液A和约1/5溶液B，搅拌反应约0.5h。当反应体系出现微蓝色时，开始同时滴加预乳化液A和溶液B。约3小时滴加完。然后在85℃下保温1小时，撤去水浴，冷却至40℃以下，加入氨水调节pH值至8，出料备用。所得产物的初始熔融温度为134℃。
实施例2
按表1的配方制备水性高熔融温度丙烯酸酯乳液2。制备方法与实施例1相同。所得产物的初始熔融温度为131℃。
实施例3
请参阅表2例举的本发明的4个防火涂料配方及其中一个现有的比较例配方。首先，按表2中配方1先将实施例1制备好的水性高熔融温度丙烯酸酯乳液1称量36％重量百分比，以及氯偏乳液15％、聚磷酸铵20％、三聚氰胺7％、季戊四醇13％、膨胀石墨4％、氧化锌3％和成膜助剂2％称量好。然后，先将水性高熔融温度丙烯酸酯乳液加入搅拌桶中，搅拌下加入本发明的三种防火助剂、氧化锌及成膜助剂，搅拌均匀后，入砂磨机研磨一道，然后加入膨胀石墨，混合均匀，出料装桶。所得本发明的防火涂料的性能见表3的配方1。从表3的性能项目及与现有涂料的性能相比较，达到了本发明的目的。
实施例4
按表2中配方2，采用实施例3同样的方法制备防火涂料。所得涂料的性能见表3的配方2。
实施例5
按表2中配方3，采用实施例3同样的方法制备防火涂料。所得涂料的性能见表3的配方3。
实施例6
按表2中配方4，采用实施例3同样的方法制备防火徐料。所得涂料的性能见表3的配方4。
本发明由于采用了膨胀石墨作为膨胀剂，同时再采用自行制备的乳液，这两个方面对现有的水性薄型膨胀防火涂料进行改进，产生了如表3的优点外，成本低廉，制备工艺简单，可广泛应用于各种钢结构防火。
比较例
按表1的配方制备普通苯丙乳液。将组分A中的单体、水和乳化剂混合搅拌，形成预乳化液A。将组分B中的水和引发剂混合溶解，得到溶液B。将组分C的水加入反应器中，并将反应器置于水浴中恒温至75℃，加入约1/5预乳化液A和约1/5溶液B，搅拌反应约0.5h。当反应体系出现微蓝色时，开始同时滴加预乳化液A和溶液B。约3小时滴加完。然后在85℃下保温1小时，撤去水浴，冷却至40℃以下，加入氨水调节pH值至8，出料备用。所得产物的初始熔融温度为116℃。
按表2中比较例的配方将水加入搅拌桶中，搅拌下加入防火助剂，搅拌均匀后，入砂磨机研磨一道，出料装捅。所得涂料的性能见表3。
表1水性高熔融温度丙烯酸酯乳液制备配方及普通苯丙乳液配方(wt％)
| 原料名称 | 高熔融温度丙烯酸酯乳液1 | 高熔融温度丙烯酸酯乳液2 | 普通苯丙乳液 | ||
| A | 单体 | 甲基丙烯酸甲酯 | 45 | 44 | - |
| 丙烯酸丁酯 | 44 | 43 | 54 | ||
| 丙烯酸 | 2 | 4 | 2 | ||
| 对氯甲基苯乙烯 | 9 | - | - | ||
| 对溴甲基苯乙烯 | - | 9 | - | ||
| 苯乙烯 | - | - | 44 | ||
| 乳化剂 | 十二烷基硫酸钠 | 2 | 1 | 1～3 | |
| OP-10 | 4 | 6 | 3～6 | ||
| 水 | 85 | 85 | 85 | ||
| B | 引发剂 | 过硫酸铵 | 1 | 2 | 1～2 |
| 水 | 10 | 10 | 10 | ||
| C | 水 | 5 | 5 | 5 |
*均为占单体总量的重量％
表2水性薄型膨胀型防火涂料配方及比较例
| 原料名称 | 配方1 | 配方2 | 配方3 | 配方4 | 配方5 |
| 普通苯丙乳液 | - | - | - | - | 32～38 |
| 高熔融温度丙烯酸酯乳液1 | 36 | 37 | 35 | 33 | - |
| 氯偏乳液 | 15 | 13 | 14 | 18 | 12～18 |
| 聚磷酸铵 | 20 | 19 | 18 | 17 | 22 |
| 三聚氰胺 | 7 | 6.5 | 6 | 5.5 | 8 |
| 季戊四醇 | 13 | 12.5 | 12 | 11.5 | 14 |
| 膨胀石墨 | 4 | 6 | 8 | 10 | & |
| 氧化锌 | 3 | 2 | 6 | 0 | 0～6 |
| 成膜助剂 | 2 | 4 | 1 | 5 | 0～6 |
表3防火涂料的主要性能及与现有涂料的比较
| 性能项目 | 配方1 | 配方2 | 配方3 | 配方4 | 比较例 | |
| 干燥时间(h) | 5 | 4 | 2.5 | 2 | 6 | |
| 初期干燥抗裂性 | 无裂纹 | 无裂纹 | 无裂纹 | 无裂纹 | 少量极细裂纹 | |
| 粘结强度(MPa) | 0.75 | 0.68 | 0.50 | 0.63 | 0.24 | |
| 耐水性(h) | ＞24 | ＞24 | ＞24 | ＞24 | ＞24 | |
| 耐冻融稳定性(次) | ＞15 | ＞15 | ＞15 | ＞15 | ＞15 | |
| 耐湿热性(h) | 280 | 300 | 340 | 400 | 250 | |
| 耐火性能 | 涂层厚度(mm) | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 发泡层厚度(mm) | 85 | 98 | 108 | 120 | 28 | |
| 耐火极限(min) | 54 | 60 | 66 | 75 | 30 | |
Claims (2)
1.一种水性薄型膨胀型钢结构防火涂料，其特征在于：由水性高熔融温度丙烯酸酯乳液，以及防火助剂和可发性膨胀石墨，并辅以填料和成膜助剂组成：
其中：防火助剂为聚磷酸铵、三聚氰胺和季戊四醇；填料为氧化锌，
具体组成配比如下：
组分 含量(wt％)
水性高熔融温度丙烯酸酪乳液 32～38
氯偏乳液 12～18
聚磷酸铵 17～20
三聚氰胺 5～7
季戊四醇 11～13
膨胀石墨 4～10
氧化锌 0～6
成膜助剂 0～6
其中水性高熔融温度丙烯酸酯乳液的熔融温度为125～135℃，其化学结构为：
其中X为Cl或Br；n、m、p、q为大于0的正整数。
2.一种水性薄型膨胀型钢结构防火涂料的制备方法，其特征在于：包括以下两个步骤：
第一步：水性高熔融温度丙烯酸酯乳液的制备，采用的单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、对卤甲基苯乙烯；其中对卤甲基苯乙烯中的卤原子为氯原子或溴原子；采用的乳化剂为十二烷基硫酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚，引发剂为过硫酸铵；首先选择下列组分并称量好，其中乳化剂、引发剂和水的含量为单体总量的质量百分数：
类别 组分 含量(wt％)
单体 甲基丙烯酸甲酪 40～46
丙烯酸丁能 40～46
丙烯酸 2～4
对卤甲基苯乙烯 4～18
乳化剂 十二烷基硫酸钠 1～3
壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10) 3～6
引发剂 过硫酸铵 1～2
水 100
然后，将单体与乳化剂先混合均匀，加入引发剂，控制聚合温度为70～85℃，聚合时间为4～6h，即制得水性高熔融温度丙烯酸酯乳液；
第二步为防火涂料的配制：采用水性高熔融温度丙烯酸酯乳液和氯偏乳液作为成膜物质；聚磷酸铵、三聚氰胺和季戊四醇为防火助剂，首先按上述权利要求1所述的防火涂料组分含量称量好后，先将乳液、防火助剂、填料和成膜助剂放在一起搅拌混合20～30分钟，然后经砂磨机研磨后加入上述分量的可发性膨胀石墨，混合均匀后即得本发明的成品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 01113320 CN1238448C (zh) | 2001-07-10 | 2001-07-10 | 水性薄型膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 01113320 CN1238448C (zh) | 2001-07-10 | 2001-07-10 | 水性薄型膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1394923A CN1394923A (zh) | 2003-02-05 |
| CN1238448C true CN1238448C (zh) | 2006-01-25 |
Family
ID=4660055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 01113320 Expired - Fee Related CN1238448C (zh) | 2001-07-10 | 2001-07-10 | 水性薄型膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1238448C (zh) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100434488C (zh) * | 2003-05-08 | 2008-11-19 | 同济大学 | 一种钢结构防腐蚀涂料及其制备方法 |
| CN1301766C (zh) * | 2003-06-19 | 2007-02-28 | 公安部四川消防研究所 | 阻火包 |
| CN1296447C (zh) * | 2004-04-09 | 2007-01-24 | 中国科学院金属研究所 | 一种可膨胀石墨纳米防火涂料及其制备方法和应用 |
| CN100503752C (zh) * | 2005-09-05 | 2009-06-24 | 同济大学 | 一种防烃类火的超薄膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法 |
| CN101108945B (zh) * | 2007-07-19 | 2010-06-09 | 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 | 一种阻燃型聚合物水泥基复合防水涂料 |
| CN101255305B (zh) * | 2007-09-11 | 2010-12-22 | 兰州理工大学 | 水性溴碳环氧树脂钢结构防火涂料及其制备方法 |
| CN101205441B (zh) * | 2007-12-06 | 2010-12-01 | 同济大学 | 一种以自交联硅丙复合乳液为基体的钢结构防火涂料及其制备方法 |
| CN101519563B (zh) * | 2008-10-10 | 2012-03-21 | 兰州理工大学 | 溴碳丙烯酸隧道防火涂料及其制备方法 |
| CN101503591B (zh) * | 2009-03-03 | 2011-06-01 | 公安部四川消防研究所 | 水性低烟低毒薄型钢结构防火涂料及其制备方法 |
| CN102153322A (zh) * | 2010-12-30 | 2011-08-17 | 宋建新 | 高分子树脂彩色路面材料 |
| CN102329549A (zh) * | 2011-06-24 | 2012-01-25 | 湖南新纪元消防工程有限公司 | 一种水性膨胀型防火涂料及其制备方法 |
| CN102912624A (zh) * | 2011-08-02 | 2013-02-06 | 上海优先装饰材料有限公司 | 发泡型纺织品阻燃剂及其制备方法 |
| CN103307012B (zh) * | 2013-05-31 | 2016-06-08 | 深圳市广安消防装饰工程有限公司 | 具防火功能的排烟风机 |
| CN103305047A (zh) * | 2013-05-31 | 2013-09-18 | 深圳市广安消防装饰工程有限公司 | 风阀的防火处理方法 |
| CN103302011A (zh) * | 2013-05-31 | 2013-09-18 | 深圳市广安消防装饰工程有限公司 | 排烟风机的防火处理方法 |
| CN103302010A (zh) * | 2013-05-31 | 2013-09-18 | 深圳市广安消防装饰工程有限公司 | 风管的防火处理方法 |
| CN103788867B (zh) * | 2013-10-21 | 2015-11-25 | 溧阳市浙大产学研服务中心有限公司 | 一种对钢结构建筑进行涂装的工艺 |
| CN103805024B (zh) * | 2013-10-21 | 2015-11-25 | 溧阳市浙大产学研服务中心有限公司 | 一种对钢结构进行防火涂料涂装的工艺 |
| CN103788866B (zh) * | 2013-10-21 | 2016-04-27 | 溧阳市浙大产学研服务中心有限公司 | 一种对钢结构建筑进行涂装的工艺 |
| CN105505026A (zh) * | 2016-02-19 | 2016-04-20 | 徐冉 | 水性超薄膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法 |
| CN105968891A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-09-28 | 江苏金基特钢有限公司 | 防火防腐蚀合金钢涂料组合物 |
| CN108017997A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-05-11 | 洛阳神佳窑业有限公司 | 一种新型钢结构防火涂料的制备方法 |
| CN109929345A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-06-25 | 上海中南建筑材料有限公司 | 一种膨胀型防火涂料及其制备方法 |
-
2001
- 2001-07-10 CN CN 01113320 patent/CN1238448C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1394923A (zh) | 2003-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1238448C (zh) | 水性薄型膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法 | |
| CN1216660C (zh) | 稳定的和防水的含水泡沫组合物 | |
| CN1183211C (zh) | 超薄膨胀型钢结构防火防腐涂料及其制备方法 | |
| CN100503752C (zh) | 一种防烃类火的超薄膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法 | |
| CN105778755A (zh) | 一种超薄型钢结构防火涂料的制备方法 | |
| CN109592990A (zh) | 一种胶凝性发泡混凝土及其制备方法 | |
| JP3161030B2 (ja) | アクリル系フォーム用組成物 | |
| JP2006347797A (ja) | モルタル、これらを被覆した構造体並びに施工方法 | |
| CN104478287B (zh) | 一种多功能混凝土增效剂及其制备方法 | |
| CN102911580A (zh) | 交联型防水涂料丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| WO1985000802A1 (en) | Concrete composition for underwater application | |
| US5180429A (en) | Magnesia concrete | |
| CN109761562A (zh) | 一种质地均匀的蒸压加气混凝土板材及其加工方法 | |
| KR100593571B1 (ko) | 접착성이 우수한 소각재 분진 조성물 | |
| KR100531575B1 (ko) | 펄프슬러지 소각재와 폐석고로 구성되는 조성물 제조방법 | |
| CN108863248A (zh) | 一种减震抗压的水泥发泡保温板 | |
| JP2727214B2 (ja) | ポリマーセメント組成物 | |
| CN106566334A (zh) | 高铁车辆阻尼涂料及其制备方法 | |
| KR100871104B1 (ko) | 폐 아스팔트 콘크리트 및 폐콘크리트를 이용한 포장용아스팔트 콘크리트 조성물 | |
| CN1184160C (zh) | 一种砂浆外加剂及其制备方法 | |
| JP2004210588A (ja) | 硬化補助組成物及びその製造方法 | |
| JP3074009B2 (ja) | ポリマーセメント硬化体の製造方法 | |
| CN107572939A (zh) | 一种桥梁施工用混凝土配方及其制备方法 | |
| JP2001031452A (ja) | コンクリート表面の洗い出し仕上げ工法用硬化遅延剤及び洗い出し仕上げ工法 | |
| JP2006036547A (ja) | 異比重骨材含有コンクリート組成物とその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20060125 Termination date: 20110710 |