CN1228099A - 化学改性的弹性体及其共混物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及接枝的乙烯－高级α－烯烃聚合物及其共混物。优选接枝的乙烯－高级α－烯烃聚合物是具有5—40wt%较高分子量、较高乙烯含量、用马来酸酐接枝的较低二烯含量部分的多模态EPDM。这些聚合物可作为其它聚合物的改性剂如聚酰胺、聚酯和其它EPDM。

Description

化学改性的弹性体及其共混物
发明领域
本发明涉及化学改性的弹性体、其共混物以及它们的生产方法。
发明背景
过去人们是通过各种剂来改性乙烯丙烯共聚物和乙烯丙烯二烯单体(EP(D)M’s)的弹性体，以便改良它们的特性以及和其它聚合物的相容性。具体说，EP(D)M’s一般接枝不饱和羰基衍生物来改进它们与热塑塑料如聚酰胺的相容性(如US3,972,961所述)。近来汽车工业引进了热塑性成分特别是聚酰胺成分来取代金属部件。这些由高分子量热塑塑料制作的成分，一般是填充玻璃的并且通过吹塑方法生产。一般来说，热塑塑料受加工存在的问题的限制。例如，聚酰胺由于其熔体强度相当低导致了型坯龟裂和吹塑过程断裂而在吹塑相中表现出局限。可以使用高分子量改性剂来增加熔体强度，但条件是(1)它们可容易地分散在热塑塑料中，且(2)它们不能增加共混物的粘度并限制在吹塑相中的循环时间。因此，在本领域中需要一种热塑塑料改性剂，该改性剂相对于传统改性剂来说可以容易分散并基本上不增加共混物的粘度。本发明通过选择要接枝的特定EPDM组成，然后和热塑塑料共混来解决这个要求。所说的组成符合EPDM/热塑塑料共混物的所需特性，没有想象中的熔体粘度的增加。
此外，选择的EPDM组成与具有相似结构的传统EPDM组成相比显示出增加的接枝率。
在US公开的现有技术包括JP04220409，公开了将苯乙烯/丙烯腈混合物接枝到不同玻璃化温度的EPDM’s共混物上，以及US5374364，公开了EPDM和包括巴豆醛的各种单体接枝。
发明概述
本发明涉及一种包含用至少以聚合物重量计0.05wt％的不饱和有机化合物接枝的乙烯-高级α-烯烃聚合物组分的组合物，所说的不饱和有机化合物包含至少一个羰基，其中乙烯-高级α-烯烃聚合物组分包括：ⅰ)第一聚合物部分，具有10,000-500,000的数均分子量、以聚合物重量计30-80wt％的乙烯含量和1.0-12wt％的二烯含量；和ⅱ)第二聚合物部分，具有100,000-10,000,000的数均分子量、以聚合物重量计40-90wt％的乙烯含量和0-12wt％的二烯含量；条件是：a)第二部分比第一部分的分子量高，b)第二部分的乙烯含量等于或高于第一部分，c)第一部分中与第二部分中的二烯重量比至少1/1，优选2/1，d)各部分的Mw/Mn分别是2-6.5，且e)第一部分占总聚合物组合物的60-95wt％。
本发明还涉及包含上述组合物和选自聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯、乙烯丙烯共聚物和乙烯丙烯二烯共聚物中一种或几种聚合物的共混物。
附图简述
图1表示本发明接枝聚合物和可市售获得的接枝EPM的粘度/剪切速率曲线(正方形是实施例1的接枝的EPDM2而三角形是EP4(VA-1801))。
图2表示实施例2的共混物的粘度/剪切速率曲线。LEXT 2817是实施例1接枝EPDM和Ultramid-B3以80/20比的共混物，而LEXT2812是EP4(VA-1801)和Ultramid B3以80/20比的共混物。
图3表示实施例1的共混物的复合粘度/剪切速率曲线。
图4表示实施例1的共混物的动态模量。
图5表示实施例2的两种共混物的粘度/剪切速率性能。LEXT 3817是实施例1接枝EPDM-2和Ultramid B5的共混物(80/20)，而LEXT3819是EP-4(VA-1801)和Ultramid B5的共混物(80/20)。
发明详述
在优选的实施方案中，本发明涉及一种包含用至少以聚合物重量计0.05wt％、优选0.05-5wt％、更优选0.2-3wt％的不饱和有机化合物接枝的乙烯-高级α-烯烃聚合物组分的组合物，所说的不饱和有机化合物包含至少一个羰基，其中乙烯-高级α-烯烃聚合物组分包括：ⅰ)第一聚合物部分，具有10,000-500,000的数均分子量、以聚合物重量计30-80wt％优选40-80wt％更优选50-70wt％的乙烯含量、和1.0-12wt％优选1.5-10wt％更优选2-6wt％的二烯含量；和ⅱ)第二聚合物部分，具有100,000-10,000,000，优选200,000至1,000,000的数均分子量、以聚合物重量计40-90wt％，优选40-80wt％，更优选50-70wt％的乙烯含量、和0-12wt％优选0-8wt％更优选0-6wt％的二烯含量；条件是：a)第二部分比第一部分的分子量高，b)第二部分的乙烯含量等于或高于第一部分，c)第一部分中的二烯与第二部分中的二烯重量比可以是从0.5至1，从2.0至1或更高(当第二部分不含二烯时比值当然是无限大)，在优选的实施方案中比值是至少0.5比1，优选至少0.8比1，d)各部分的Mw/Mn分别是2-6.5，优选2-5更优选2-4，且e)第一部分占总聚合物组合物的60-95wt％，优选70-95wt％。
本发明中使用的优选的乙烯-高级α-烯烃聚合物组合物在EP A 0 227206B1(相当于US 4,722,971)中有更完全描述并且可以根据其进行制备，该文献引入本文作为参考。一般来说，乙烯-高级α-烯烃聚合物是乙烯和C3-C8α烯烃、优选丙烯和选择性成分二烯、优选非共轭二烯的共聚物。优选的二烯包括直链脂环族二烯(例如1,4己二烯)，支链二烯、无环二烯(例如5-甲基-1,6-己二烯)、单环脂环族二烯(例如1,4-环己二烯)、多环脂环族稠环和桥环二烯(例如双环戊二烯)、桥环二烯(例如链烯基、亚烷基、环烯基和环亚烷基降冰片烯)等等。特别优选的二烯包括5-亚乙基-2-降冰片烯、亚甲基降冰片烯和乙烯基降冰片烯。
在优选的实施方案中，这些乙烯-高级α-烯烃成分聚合物具有0.1-0.8的支化系数，更优选0.2-0.7。
通过和含至少一个羰基的不饱和有机化合物反应，来化学改性乙烯-高级α-烯烃聚合物组合物。术语“接枝”是指不饱和有机化合物和乙烯-高级α-烯烃聚合物以及选择性游离基引发剂反应的过程，术语“接枝聚合物”是指不饱和有机化合物和乙烯-高级α-烯烃聚合物之间反应的产物。接枝可以通过本领域公知的任何技术来实现，例如US专利3,236,917、4,950,541和5,194,509中公开的方法，这些文献引入本文作为参考。典型的方法是将要接枝的聚合物、不饱和有机化合物和选择性的游离基引发剂全部引入反应区，加热和或混合并且允许反应。很多可以接枝乙烯-高级α-烯烃聚合物组合物的方法中的一种是将聚合物引入混合设备如单或双螺杆挤出机或密封式混合机中，加热聚合物直至其熔化，将不饱和有机化合物和游离基引发剂注入混合设备中，并且在高或低剪切条件下混合组分。不饱和有机化合物可以是以纯化合物、母料的一部分、或带载体的化合物进行添加。载体一般是聚合物也可以是任何公知的无机载体。
典型的游离基引发剂包括公知的过氧化物如二烷基过氧化物(二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁过氧基)己烯-3、叔丁基枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁过氧基)己烯)、二酰基过氧化物(过氧化二苯甲酰、二月桂基过氧化物)、过氧酯(叔丁基过氧化乙酰酯、叔丁基过氧化新戊酸酯)、AIBN(偶氮二异丁腈)过氧酮、一过氧碳酸酯、和可市售获得的过氧化物，如LupersolTM产品。
含至少一个羰基的不饱和有机化合物是包含至少一个不饱和度和至少一个羰基(-C=O)的化合物。其代表性化合物包括羧酸、其酸酐、酯及其金属和非金属的盐。优选的化合物包含和羰基共轭连接的烯不饱和度。优选的实例包括马来酸、富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、α-甲基巴豆酸和肉桂酸、它们的酸酐、酯和盐衍生物、以及甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯或其它缩水甘油基化合物。马来酸酐是优选的不饱和有机化合物。
本发明的所要达到的方面是上述乙烯-高级α-烯烃聚合物一般具有意想不到的良好接枝率，所说的良好接枝率比类似的单模态的支链EPDM三元共聚物好至少20％、优选30％更优选至少40％。接枝率是接枝的有机化合物的重量，通过FTIR除以进入挤出机的有机化合物重量测得。
在特别优选的实施方案中，本发明所生产的接枝的聚合物一般具有以下特征的所需组合：1．熔体流动速率(MFR，通过ASTM D 1238 10kg,230℃测定)为3g/10min或3g/10min以下，优选0.2-3更优选0.2-1，2．低剪切速率粘度(根据ASTM 3835-95，通过毛细管流变仪在235℃和10秒-1的剪切速率下测定)大于4000Pa·sec，优选大于5000Pa·sec，3．高剪切速率粘度(根据ASTM 3835-95，通过毛细管流变仪在1000秒-1的剪切速率下测定)为1000Pa·sec或1000Pa·sec以下，优选500Pa·sec以下，4．不饱和有机化合物的含量为共聚物重量的0.5-20wt％。不饱和有机化合物含量通过FTIR(傅里叶转换红外光谱法)测定。将反应产物在t0≈165℃下挤压成薄膜，使用Mattson PolarisTM傅里叶转换红外分光计在2cm-1分辨率下，用100散射的累积从中得到红外光谱。取1790cm-1处的酸酐吸收键相对峰高度和在1712cm-1处的酸吸收(来自酸酐在空气中的水解)相对峰高度比较4328cm-1处的键作为内标(isr)，用来测定MA含量：％MA=k(A1790+A1712)/A4328k是用标准内校准后测定的，5．凝胶含量为5％或5％以下，优选3％或3％以下，更优选1％或1％以下，首选0％(通过用回流二甲苯在索格利特萃取器中提取8小时进行测定)。
然后，接枝的聚合物可以和一种或多种其它的聚合物共混。优选的其它聚合物包括塑料[HDPE(高密度聚乙烯)、LDPE(低密度聚乙烯)、LLDPE(线型低密度聚乙烯)、VLDPE(非常低密度聚乙烯)、PP(聚丙烯)]；弹性体[乙烯丙烯共聚物、乙烯丙烯二烯三元共聚物、乙烯α-烯烃共聚物、聚异丁烯、聚丁烯、丁基橡胶、卤代丁基橡胶、聚异丁烯共-对甲基苯乙烯橡胶、溴化聚异丁烯共-对甲基苯乙烯橡胶、腈橡胶、天然橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、表氯醇、氯化聚乙烯、乙烯丙烯酸丙烯酸酯橡胶]；塑性体[乙烯α-烯烃共聚物]；工程热塑塑料[聚酰胺、聚丁烯对苯二酸酯、聚乙烯对苯二酸酯、聚碳酸酯、聚缩醛]；PVC(聚氯乙烯)、乙烯非α-烯烃共聚物、EAA(乙烯丙烯酸共聚物)、EMA(乙烯丙烯酸甲酯共聚物)、EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)；离聚物，[EVOH(乙烯、乙烯醇共聚物)、ECO(乙烯一氧化碳共聚物)]；等等。
接枝的聚合物和其它聚合物可以通过本领域已知的任何方式结合，例如熔体共混、干共混、转鼓混合、转筒混合、单或双螺杆挤出机、班伯里混炼机中混合等等，而优选熔体混合。共混物中成分的量根据应用和所需的最终用途来决定。例如对吹塑用途来说，接枝的聚合物是以接枝聚合物和其它聚合物的总量的10-30wt％的量存在。
本发明接枝聚合物在包括作为聚酰胺(PA)基组合物的改性剂使用中是特别有利的。这些接枝的聚合物可以作为PA的增韧改性剂使用，其中它们在室温下显示出卓越的冲击强度。尤其是它们可以用在吹塑应用发展了的玻璃填充的PA化合物中。接枝聚合物具吸引力的特性之一在于它们的流变性。这些聚合物对剪切是敏感的，在较低剪切速率下表现出较高的粘度，而在高剪切速率下表现出较低的粘度。当和高数均分子量PA共混时，共混物还表现出剪力变稀的性能。在低剪切速率下，一般是在吹塑相中，共混物在较高的熔体强度中具有将转变的高粘度。因此这些共混物将表现出对吹塑操作中的断裂和撕裂增加的抗性。在高剪切速率下，一般是在注塑中，共混物的粘度和含马来酸酐接枝的较低粘度线型乙烯丙烯橡胶的共混物一样，因而没有加工障碍。在特别优选的实施方案中，本发明的组合物和玻璃纤维共混。
接枝聚合物还可以用作热固性化合物对短纤维或对聚芳基酰胺纤维的粘合促进剂。最后，其它的应用是它们在和聚酰胺的热塑性弹性体共混物中使用，其中在共混后这些聚合物可以被硬化得到动态硬化的合金。动态硬化的合金及其制作方法在US专利5,157,081、5,100,947、5,073,597和5,051,478中有所描述，其内容引入本文作为参考。
这里所述的乙烯-高级α-烯烃聚合物，当和过氧化物以及含不饱和键及共轭羰基官能团的不饱和化合物进行熔体反应时，具有较高的接枝度(与传统的较高支链度的EPDM’s相比)。这些接枝聚合物的剪切敏感性强，并因此对生产吹塑韧性热塑塑料部件是理想的改性剂，其中在低剪切速率下具有高粘度并且在高剪切速率下具有低粘度是适宜的。
当和不饱和化合物以及过氧化物进行熔体反应时，具有长链支化的EPDM聚合物相对线型EPDM表现出较低的接枝度。令人惊奇的是，这里描述的乙烯-高级α-烯烃聚合物当在相同条件下反应时表现出接枝率具有30-40％的增加，据信所说的聚合物也具有支化的长链。
第二部分的数均分子量可以根据等式MnT=Mnα F1 *Mn(1-α) F2计算，其中Mnr是最终聚合物的数均分子量，MnF是最终聚合物第一部分的数均分子量，MnF是最终聚合物第二部分的数均分子量，α是第一部分的重量份数。
实施例根据DIN 53457测定挠曲模量。根据DIN 53457测定拉伸性。根据ISO 180测定缺口悬臂梁式冲击强度。根据ISO 179测定缺口沙尔皮冲击强度。根据ISO 1133测定MVR(熔体体积速率)。根据ASTM D 1238(230℃,10kg)测定MFR(熔体流动速率)。根据ASTM 3835-95通过毛细管流变仪测定粘度。Mw和Mn通过凝胶渗透色谱使用聚异丁烯标准样在Waters 150凝胶渗透色谱检测器和Chromatix KMX-6上通过直线光散射光度计进行测定。在135℃下使用系统，用1,2,4-三氯苯作为流动相。使用Showdex(ShowaDenks America,Inc制造)聚苯乙烯凝胶柱802、803、804和805。这项技术在“聚合物与相关材料的液相色谱Ⅲ”编者J.Cazes,MarcelDekker,1981,p207中有所描述，其内容引入这里作为参考。柱扩散不使用校正。根据洗脱时间计算Mw/Mn。使用可市售获得的Beckman/CISLALLS软件连同标准凝胶渗透包进行数据分析。使用支化系数因数测定乙烯-高级α-烯烃二烯的支化系数(BI)。计算这个因数需要一系列的聚合物在溶液中的特性的三个实验室测定值(参见Verstrate,Gary“乙烯-丙烯弹性体”聚合物科学和工程百科全书，6，第二版，1986，其内容引入本文作为参考)，它们是：ⅰ)使用低角激光散射(LALLS)技术接着使用凝胶渗透色谱(GPC)测定重均分子量(Mw,LALLS)ⅱ)使用差示折光率检测器(DRI)以及GPC测定重均分子量(Mw,DRI)和粘度平均分子量(Mv,DRI)ⅲ)在135℃的十氢萘中测定比浓对数粘度。
使用聚合物的三氯苯已过滤的稀释溶液在凝胶渗透色谱(GPC)中获得第一次的两个测定值。平均支化系数(BI)定义为：BI=((Mv,br)×(Mw,DRI))÷((Mw,LALLS)×(Mv,DRI))其中Mv,br=k(IV)1/a,Mv,br是支化聚合物的粘度平均分子量，a是Mark-Houwink恒数(对135℃十氢萘中的乙烯、α-烯烃、非共轭二烯弹性体聚合物=0.759),k是2.47×10-4的恒数。
从等式中，如果根据线型聚合物的支化系数是1.0，则支链聚合物的支化程度要相对于线型聚合物来定义。由于在恒定Mn下，(Mw)支链大于(Mw)线型，所以支链聚合物的BI小于1.0,BI值越小说明支化的程度越高。应当说明该方法仅表示支化的相对程度，而不是像使用直接方法如NMR测定的支化程度的定量值。
EPDM1是MFR为1.0g/10min的乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯三元共聚物，乙烯含量62wt％，二烯含量5.7wt％,Mw/Mn为2.8以及BI为0.7。EPDM 2是MFR为0.3g/10min的乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯三元共聚物，亚乙基降冰片烯含量5.7wt％,Mw/Mn为3.2以及BI为0.6，低剪切速率(10sec-1)下粘度在235℃时为20,000Pa·s，并且在高剪切速率(1000sec-1)下粘度在235℃时为700Pa·s。EPDM 2还在第一部分中含有55wt％的乙烯和5.7wt％的二烯，在第二部分中含有55wt％的乙烯和5.7wt％的二烯，第一部分的Mn是67,000，第二部分的Mn是300,000，第一部分的Mw/Mn是5，第二部分的Mw/Mn为4.7。EPDM 3是MFR为1.3g/10min的双模态EPDM，乙烯含量50％、二烯含量5.7wt％,Mw/Mn为3.5且BI为0.6。Ultramid B3TM是Bayer公司的聚酰胺-6聚合物，在275℃、5kg重量下具有MVR(熔体体积速率)130ml/min。Ultramid B5TM是Bayer公司的高分子量聚酰胺-6聚合物，在275℃、5kg重量下具有MVR(熔体体积速率)8ml/min。EP 4(VA 1801)是用0.7wt％马来酸酐接枝的MFR为9g/10min的乙烯-丙烯共聚物。实施例1
将EPDM 2和3与传统支化长链的EPDM聚合物(EPDM 1)比较(表1)。用非啮合的反向旋转双螺杆挤出机(30mm,L/D=48)在以下条件下将这些聚合物进行熔体官能化：94-96wt％的EPDM、4-6wt％AccurelMA 903(PE中有50％的马来酸酐)、0.8-1.5wt％的Luperox 130的10％溶液，聚合物进料速率7kg/hr，螺杆速度200rpm，四个区温度170、200、210、210℃，口模温度200℃。
将聚合物送入装有马来酸酐的进料斗中，所说的马来酸酐是以PE为载体的(50wt％)；熔化后，加入10％浓度的过氧化物(LUPEROXTM130)的矿物油溶液。在回收聚合物之前真空除去多余的试剂。
表2所示的转化率说明EPDM2和3的接枝率比EPDM1的接枝率高。
然后，将接枝的EPDM2(MFR 1.1g/10min(230℃,10kg)，具有0.9wt％的马来酸酐)和15和20wt％的Ultramid B3共混。图1显示了两种组合物的粘度/剪切速率曲线(正方形是EPDM2(用马来酸酐接枝的)，三角形是EP4(VA 1801))。
将两种接枝的聚合物和Ultramid B3在非啮合的共旋转双螺杆挤出机(34mm,L/D=36)上根据以下条件共混：80和85wt％的UltramidB3、20和15wt％的接枝聚合物、进料速率10kg/hr、螺杆速度100rpm，十个温度区设定为230、230、230、230、210、210、210、210、210、230℃。两种共混物的粘度/剪切速率性能绘制在图2和3中。图2是通过在毛细管流变仪中235℃下用20/1 L/D模具测定得到的，图3是在流变仪机械分光计(Rheometrics Mechanical Spectrometer)(RMS-800)上230℃下进行小幅度振荡测定得到的。两图均证明了在低剪切速率下接枝EPDM2共混物的粘度较高，而在较高剪切速率下观察到非常小的差异。两个共混物的动态剪切模量比较还显示接枝EPDM2共混物的价值较高。结果是，该共混物与和传统改性剂共混物相比表现出较高的熔体强度和较高的抗断裂性。然后对共混物进行缺口悬臂梁式冲击强度和缺口沙尔皮冲击强度的试验。
相比传统改性剂，接枝EPDM 2还赋予共混物较高的室温冲击强度(见表3)。
                                       表1
 EPDM1  EPDM2  EPDM3
ML(1+4),125℃     52     89     54
wt％乙烯     62     50     50
wt％ENB     5.7     5.7     5.7
Mw/Mn(DRI)     2.8     3.2     3.5
BI     0.7     0.6     0.6
BI=支化系数ENB=5-亚乙基-2-降冰片烯
                                         表2(接枝率)
EPDM1  EPDM2  EPDM3
MA进料％ 2  3  3  2  3  3  2  3
过氧化物进料％ 0.08  0.12  0.15  0.08  0.12  0.15  0.08  0.15
温度℃ 210-200  209-210  201-207  200-207  202-210  201-210  199-208  198-209
MFR g/10min(230℃10kg) 1.6  2.06  1.04  1.0  0.94  0.75  0.1  0.7
MA wt％(a.o.) 0.54  0.88  1.11  0.79  1.24  1.4  0.82  1.26
接枝率(％) 27  29  37  40  41  47  41  42
a.o.=烘烤后
                                  表3(共混物特性)
 EP4(VA-1081)-20％UB3-80％  EPDM2(-g-MA)-20％UB3-80％  EP4(VA-1081)-15％UB3-85％  EPDM2(-g-MA)-15％UB3-85％
缺口悬臂梁式冲击强度(kJ/m2)室温     75     100     81     101
缺口悬臂梁式冲击强度(kJ/m2)0℃     71     93     53     83
缺口沙尔皮冲击强度(kJ/m2)室温     49     60     43     58
缺口沙尔皮冲击强度(kJ/m2)0℃     37(nb)     52     21(b)     27(b)
nb=没有断裂b=断裂UB3是Ultramid B3
本发明的另一个好处是这里所描述的聚合物的接枝率。在优选的实施方案中，聚合物的接枝率为35％或更高，优选40％或更高，更优选45％或更高。实施例2
根据实施例1描述的过程将接枝EPDM2和EP4与Ultramid B5共混，除温度分布为260-260-260-230-230-230-230-230-230-230-260℃且螺杆速度为150rpm外。然后对共混物进行缺口悬臂梁式冲击强度和缺口沙尔皮冲击强度以及其它特性的试验。数据见表4。
                                  表4
 Ultramid B5EPDM2(-g-MA)(80/20)  Ultramid B5EP4(VA 1801)(80/20)
挠曲模量(cond.)Mpa挠曲模量(dam.) Mpa样品(cond.)的拉伸性能最大负载应力 Mpa断裂应力     Mpa断裂伸长率   ％E-模量       Mpa样品(dam.)的拉伸性能最大负载应力 Mpa断裂应力     Mpa断裂伸长率   ％E-模量       Mpa     1686171858579918545756941955     16481668525211417965047821871
缺口缺口RT(dam.) kJ/M2缺口RT(cond.)kJ/M2缺口0℃      kJ/M2 128119131 8669108
缺口-10℃kJ/M2缺口-20℃kJ/M2缺口-30℃kJ/M2缺口-40℃kJ/M2缺口沙尔皮RT(dam.) kJ/M2沙尔皮RT(cond.)kJ/M2沙尔皮0℃      kJ/M2沙尔皮-10℃    kJ/M2沙尔皮-20℃    kJ/M2沙尔皮-30℃    kJ/M2沙尔皮-40℃    kJ/M2     13413212027*56726463584319*     1111059221*34534751443221*
MFR 275℃/2.16kgg/10minMFR 275℃/5.00kgg/10minMFR 275℃/10.00kgg/10minMFR 275℃/21.16kgg/10min     0.050.411.78.6     0.281.615.926
*=断裂样品
从表4中注意到EPDM2共混物从室温到-40℃的缺口悬臂梁式冲击强度比VA 1802或EP4要好。
两种共混物的粘度/剪切速率性能绘制在图5中。该图是在流变仪机械分光计(RMS-800)上于260℃下进行小幅度振荡测定得到的。图5证明了接枝EPDM2共混物的在低剪切速率下具有较高粘度，而在较高剪切速率下观察到的差别非常小。
这里描述的所有文件包括任何在先的文件以及试验过程均引入本发明作为参考。从前述一般性的描述和具体的实施方案中(举例说明和描述本发明的形式)，可以作出各种不背离本发明实质和范围的改进。因此，本发明要求保护以下内容。

Claims (11)

1．一种包含用以聚合物重量计至少0.05wt％的不饱和有机化合物接枝的乙烯-高级α-烯烃聚合物组分的组合物，所说的不饱和有机化合物包含至少一种羰基，其中乙烯-高级α-烯烃聚合物组分包括：ⅰ)第一聚合物部分，具有10,000-500,000的数均分子量、以聚合物重量计30-80wt％的乙烯含量和1.5-10wt％的二烯含量；和ⅱ)第二聚合物部分，具有100,000-10,000,000的数均分子量、以聚合物重量计40-90wt％的乙烯含量和0-15wt％的二烯含量；条件是：a)第二部分比第一部分的分子量高，b)第二部分的乙烯含量等于或高于第一部分，c)第一部分中与第二部分中的二烯重量比至少为0.5/1，d)各部分的Mw/Mn分别是2-6.5，且e)第一部分占总聚合物组合物的60-95wt％。
2．权利要求1的组合物，其中乙烯-高级α-烯烃聚合物的支化系数是0.1-0.8。
3．权利要求1或2的组合物，其中接枝的乙烯-高级α-烯烃聚合物具有低剪切粘度(10sec-1)为5000Pa·sec或更高，高剪切粘度(1000sec-1)为1000Pa·sec或更低，MFR为3g/10min或更低，且凝胶含量小于5％。
4．权利要求1、2或3的组合物，其中接枝的乙烯-高级α-烯烃聚合物是用至少1wt％的不饱和有机化合物接枝的。
5．包含权利要求1、2、3或4所述组合物和一种或多种其它聚合物的共混物，所说的其它聚合物选自工程热塑塑料、聚丙烯、聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丙烯-二烯共聚物。
6．权利要求5的共混物，其中其它聚合物是聚酰胺。
7．权利要求5或6的共混物作为模塑部件的用途。
8．权利要求5或6的共混物，其特征在于将其吹塑成成型部件。
9．一种吹塑聚酰胺的方法，包括将聚酰胺和5-40wt％的权利要求1、2、3或4的组合物共混，然后吹塑共混物。
10．权利要求1的组合物，其接枝率为35％，或35％以上，优选40％或更高，更优选45％或更高。
11．上述权利要求的任一组合物，还包含玻璃纤维。
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