JP2000516285A

JP2000516285A - 化学的に修飾されたエラストマー及びこれらのブレンド

Info

Publication number: JP2000516285A
Application number: JP10510358A
Authority: JP
Inventors: シャウダー、ジーン・ロッシュ
Original assignee: エクソン・ケミカル・パテンツ・インク
Priority date: 1996-08-21
Filing date: 1997-08-08
Publication date: 2000-12-05
Also published as: ES2169427T3; WO1998007769A1; KR20000068185A; CA2261611A1; US6383439B1; DE69708884T2; EP0920466A1; GB9617507D0; CN1228099A; EP0920466B1; DE69708884D1

Abstract

(57)【要約】本発明は、グラフト化されたエチレン−より高級なα−オレフィンポリマー及びそのブレンドに関する。好ましいグラフト化されたエチレン−より高級なα−オレフィンポリマーは、無水マレイン酸でグラフト化された、５乃至４０重量％のより高分子量、より高いエチレン含量、より低いジエン含量画分を有する多様なＥＰＤＭ類である。次にこれらのポリマーは、ポリアミド、ポリエステル、及び他のＥＰＤＭ類のような追加のポリマーの改質剤として使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】化学的に修飾されたエラストマー及びこれらのブレンド発明の分野本発明は、化学的に修飾されたエラストマー、これらのブレンド、及びこれらの製造方法に関する。発明の背景エチレン−プロピレンコポリマー及びエチレン−プロピレンジエンモノマー（ＥＰ（Ｄ）Ｍ類）エラストマーは、過去に、その特性及び他のポリマーとの混和性を改良するために、種々の試薬によって改良されてきた。特に、ＥＰ（Ｄ）Ｍ類は、典型的には、ポリアミドのような熱可塑性樹脂との混和性を改良するために、（米国特許第３,９７２,９６１号に教示されているように）不飽和カルボニル誘導体でグラフトされた。熱可塑性樹脂成分、特にポリアミド成分は、近年、金属製部品に取って代わるために、自動車産業へ導入されている。高分子量熱可塑性樹脂で製造されるこれらの成分は、一般に、ガラス繊維入りであり、吹込成形によって製造される。一般に、熱可塑性樹脂は、加工上の問題によって制限される。例えば、ポリアミドは、どちらかというと低い溶融強度のために、吹込段階における制約を示し、この低溶融強度は、吹込成形工程においてパリソンの亀裂と破損をもたらす。溶融強度を増大するために高分子量の改質剤が、（1）熱可塑性樹脂中に容易に分散し得ること、及び（2）ブレンドの粘度を増加させず、吹込成形段階でのサイクル時間を制限しないことという条件の下で、使用される。したがって、容易に分散し、従来の改質剤に比較して実質的にブレンドの粘度を増大させない熱可塑性樹脂改質剤が、当技術分野に必要とされている。本明細書において、本発明は、この必要性に答えるために、熱可塑性樹脂とグラフトされ、次にブレンドされる特定のＥＰＤＭ組成物を選択することに関する。この組み合わせは、溶融粘度を予想されるほど増大させないで、所望のＥＰＤＭ／熱可塑性樹脂のブレンドの特性を満たす。さらに、選択されたＥＰＤＭ組成物は、同様な構造を有する従来のＥＰＤＭ組成物に比して増大したグラフト化効率を示す。米国審査の目的のために開示された先行技術は、以下のもの、すなわち、スチレン／アクリロニトリル混合物を異なるガラス転移温度のＥＰＤＭ類のブレンドへグラフトすることを開示する特開平０４−２２０４０９号、及びＥＰＤＭを、クロトンアルデヒドを含む種々のモノマーでグラフトすることを開示する米国特許第５,３７４,３６４号を含む。発明の要約本発明は、ポリマーの重量に基づき、少なくとも０.０５重量％の少なくとも一つのカルボニル基を含む、不飽和有機化合物でグラフトされた、エチレン−より高級なα−オレフィンポリマー組成物を含む組成物に関し、該エチレン−より高級なα−オレフィン組成物は、ｉ) １０,０００乃至５００,０００の数平均分子量、ポリマーの重量に基づき、３０乃至８０重量％のエチレン含量、１.０乃至１２重量％のジエン含量を有する第一のポリマー画分、 ii) １００,０００乃至１０,０００,０００の数平均分子量、ポリマーの重量に基づき、４０乃至９０重量％のエチレン含量、及び０乃至１２重量％のジエン含量を有する第二のポリマー画分を含み、かつ a)第二の画分は、第一の画分よりも高い分子量を有し、 b)第二の画分は、第一の画分と同じ又はより高いエチレン含量を有し、 c)第一の画分のジエンの、第二の画分のジエンに対する重量比は少なくとも１／１、好ましくは２／１であり、 d)各画分のＭｗ／Ｍｎは２乃至６.５であり、 e)第一の画分は、総ポリマー組成物の６０乃至９５重量％を含む。本発明は、さらに、上記の組成物、及び、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマー、及びエチレン−プロピレン−ジエンコポリマーからなる群から選択される、一つ以上のポリマーを含むブレンドにも関する。図面の簡単な説明第１図は、本発明のグラフト化されたポリマー及び市販されていて入手可能なグラフト化されたＥＰＭの粘度／剪断速度曲線を示す（四角は、実施例１のグラフト化されたＥＰＤＭ２であり、三角は、ＥＰ４（ＶＡ−１８０１）である）。第２図は、実施例２のブレンドの粘度／剪断速度曲線を示す。ＬＥＸＴ２８１７は、実施例１のグラフト化されたＥＰＤＭ２とウルトラミド（Ultramid）Ｂ３の、８０／２０の比のブレンドであり、ＬＥＸＴ２８１２は、ＥＰ−４（ＶＡ− １８０１）とウルトラミドＢ３の８０／２０の比のブレンドである。第３図は、実施例１のブレンドの複素粘度／剪断速度曲線を示す。第４図は、実施例１のブレンドの動的弾性率を示す。第５図は、実施例２の２つのブレンドの粘度／剪断速度挙動を示す。ＬＥＸＴ３８１７は、実施例１のグラフト化されたＥＰＤＭ−２とウルトラミドＢ５（８０／２０）のブレンドであり、ＬＥＦＴ３８１９は、ＥＰ−４（ＶＡ−１８０１）とウルトラミドＢ５（８０／２０）のブレンドである。発明の詳細な説明好ましい態様において、本発明は、ポリマーの重量に基づき、少なくとも０. ０５重量％、好ましくは０.０５乃至５重量％、さらにより好ましくは０.２乃至３重量％の、少なくとも一つのカルボニル基を含む不飽和有機化合物でグラフト化されたエチレン−より高級なα−オレフィン組成物を含む化合物に関し、エチレン−より高級なα−オレフィン組成物は、 i)１０,０００乃至５００,０００の数平均分子量、ポリマーの重量に基づき、３０乃至８０重量％、好ましくは４０乃至８０重量％、さらにより好ましくは５０乃至７０重量％のエチレン含量、１乃至１２重量％、好ましくは１.５乃至１０重量％、さらにより好ましくは２乃至６重量％のジエン含量を有する第一のポリマー画分、 ii) １００,０００乃至１０,０００,０００、好ましくは２００,０００乃至１, ０００,０００の数平均分子量、ポリマーの重量に基づき、４０乃至９０重量％、好ましくは４０乃至８０重量％、さらにより好ましくは５０乃至７０重量％のエチレン含量、及び０乃至１２重量％、好ましくは０乃至８重量％、さらにより好ましくは０乃至６重量％のジエン含量を有する第二のポリマー画分を含み、さらに、 a)第二の画分は、第一の画分よりも高い分子量を有し、 b)第二の画分は、第一の画分と同じ又はより高いエチレン含量を有し、 c)第一の画分のジエンの、第二の画分のジエンに対する重量比は、０.５乃至１、２.０乃至１又はそれ以上（第二の画分がジエンを含まない場合、この比はもちろん無限大である）で変化し、好ましい態様では、少なくとも０.５乃至１、好ましくは少なくとも０.８乃至１であり、 d)各画分のＭｗ／Ｍｎはそれぞれ２乃至６.５、好ましくは２乃至５、さらにより好ましくは２乃至４であり、 e)第一の画分は、総ポリマー組成物の６０乃至９５重量％、好ましくは７０乃至９５重量％を含む。本発明に使用するのに好ましいエチレン−より高級なα−オレフィンポリマー組成物は、欧州特許公開第０,２２７,２０６−Ｂ１号（米国特許第４,７２２,９７１号に対応する）（本明細書に援用する）により十分に記載されており、その方法にしたがって製造される。しかし、一般に、エチレン−より高級なα−オレフィンポリマーは、エチレンとＣ₃乃至Ｃ₈オレフィン、好ましくはプロピレン、及び任意にジエン、好ましくは非共役ジエンのコポリマーである。好ましいジエンは、直鎖脂環族ジエン（１，４−ヘキサジエンなど）、分枝鎖ジエン、脂環族ジエン（５−メチル−１，６−ヘキサジエンなど）、単環脂環族ジエン（１，４ −シクロヘキサジエンなど）、縮合又は架橋された多環脂環族環ジエン（ジシクロペンタジエン）、架橋された環ジエン（アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネンなど）などを含む。特に好ましいジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、メチレンノルボルネン及びビニルノルボルネンを含む。好ましい態様において、これらのエチレン−より高級なα−オレフィン組成物ポリマーは、０.１乃至０.８、より好ましくは０.２乃至０.７の分枝指数（bran ching index）を有する。エチレン−より高級なα−オレフィンポリマー組成物は、少なくとも一つのカルボニル基を含む不飽和有機化合物との反応によって化学的に修飾される。「グラフト」という語は、不飽和有機化合物とエチレン−り高級なα−オレフィンポリマーと、任意にフリーラジカル開始剤とを反応させる方法を意味し、「グラフト化されたポリマー」という語は、不飽和有機化合物とエチレン−より高級なα −オレフィンポリマー間の反応生成物を意味する。グラフト化は、米国特許第３ ,２３６,９１７号、第４,９５０,５４１号、及び第５,１９４,５０９号などに開示されているように、当技術分野に周知のいずれの技術によってもなされ得る。これらの文献を本明細書に援用する。典型的には、グラフト化されるポリマー、不飽和有機化合物及び任意にフリーラジカル開始剤を全て反応帯へ導入し、加熱及び／又は混合して、反応させる。エチレン−より高級なα−オレフィンポリマー組成物をグラフトさせる多くの可能な方法のうちの一つは、一軸又は二軸スクリュー押出機又は内部混合器のような混合装置へポリマーを導入し、それらが融解するまでポリマーを加熱し、不飽和有機化合物及びフリーラジカル開始剤を混合装置へ注入し、高又は低剪断条件下で成分を混合する。不飽和有機化合物は、希釈されない化合物として、又はマスターバッチの一部として、又は担持された化合物として添加され得る。担体は典型的にはポリマーであるが、周知の無機担体のいずれかであり得る。典型的なフリーラジカル試薬は、ジアルキルペルオキシド（ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（タート−ブチルペルオキシ）ヘキセン −３、タート−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（タート−ブチルペルオキシ）ヘキセン）、ジアシルペルオキシド（ジベンゾイルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド）、ペオキシエステル（タートブチルペルオキシアセテート、タート−ブチルペルオキシピバレート）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル））、ペルオキシケトン、モノペルオキシカルボネート、及び、ルペルソール（商標）製品のような市販されていて入手可能な過酸化物などのような周知の過酸化物を含む。少なくとも一つのカルボニル基を含む不飽和有機化合物は、少なくとも一つの不飽和及び少なくとも一つのカルボニル基（−Ｃ＝Ｏ）を含む化合物である。代表的な化合物は、カルボン酸、無水物、エステル、及びその金属性及び非金属性の両方の塩を含む。好ましい化合物は、カルボニル基と共役したエチレン性不飽和を含む。好ましい例は、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸、及び桂皮酸、これらの無水物、エステル及び塩誘導体、及びグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート又は他のグリシジル化合物を含む。無水マレイン酸は、好ましい不飽和有機化合物である。本発明の望ましい点は、上記のエチレン−より高級なα−オレフィンポリマーが、典型的には、比較可能なモノモーダル（monomodal）分枝鎖ＥＰＤＭターポリマーよりも、少なくとも２０％、好ましくは３０％、さらにより好ましくは少なくとも４０％の予期しない良好なグラフト化効率を有することである。グラフト化効率は、ＦＴＩＲによって決定されるグラフトされた有機化合物の重量を、押出機に供給された有機化合物の重量で割ったものである。特に好ましい態様において、本発明で製造されるグラフト化されたポリマーは、典型的には、以下の１乃至５の望ましい組み合わせを有する。１．３ｇ／１０分以下、好ましくは０.２乃至３ｇ／１０分、さらにより好ましくは０.２乃至１ｇ／１０分の溶融流量（ＭＦＲ，．ＡＳＴＭＤ１２３８１０ｋｇ、２３０℃によって測定される）、２．４０００Ｐａ・秒より大、好ましくは５００Ｐａ・秒より大の低剪断速度粘度（ＡＳＴＭ３８３５−９５に従い、２３５℃、１０秒^-1の剪断速度で、細管レオメータ−により測定される）、３．１０００Ｐａ秒以下、好ましくは５００Ｐａ・秒未満の高剪断速度粘度（ＡＳＴＭ３８３５−９５に従い、１０００秒−１での剪断速度で、細管レオメーターにより測定される）、４．コポリマーの重量に基づいて、０.５乃至２０重量％の不飽和有機化合物の含量。不飽和有機化台物含量は、ＦＴＩＲ（フーリエ変換赤外分光）によりソン・ポラリス（Mattson Polaris）（商標）フーリエ交換赤外分光を使用して、２ｃｍ^-1の分解能で、１００スキャンの堆積で行われた。内部標準としての４３２８ｃｍ^-1での結合と比べたときの、１７９０ｃｍ^-1での無水物の吸収結合、及び１７１２ｃｍ^-1での酸の吸収（空気中の無水物の加水分解に由来する）の相対ピーク高さが、ＭＡ含量の測定に使用される。ｋは標準での内部較正の後に決定される。５．５％以下、好ましくは３％以下、さらにより好ましくは１％以下、最も好ましくは０％のゲル濃度（ソックスレーで８時間、キシレン還流での抽出によって測定される）。次に、グラフト化されたポリマーは、一つ以上の追加のポリマーとブレンドされる。好ましい追加のポリマーは、プラスチック類［ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（極低密度ポリエチレン）、ＰＰ（ポリプロピレン）］、エラストマー類［エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレーンジエンターポリマー、エチレン−α−オレフィンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリブチレン、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリイソブチレンコーパラメチルスチレンゴム、臭素化ポリイソブチレンコ−パラメチルスチレンゴム、ニトリルゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、エピクロロヒドリン、塩素化ポリエチレン、エチレンアクリル酸アクリルエステルゴム］、プラストマー類［エチレン− α−オレフィンコポリマー］、エンジニアリング熱可塑性樹脂類［ポリアミド、ポリブチレンテレフタラート、ポリエチレンテレフタラート、ポリカルボネート、ポリアセタール］、ＰＶＣ（ポリビニルクロライド）、エチレン−非α−オレフィンコポリマー、ＥＡＡ（エチレン−アクリル酸コポリマー）、ＥＭＡ（エチレン −メチルアクリレートコポリマー）、ＥＶＡ（エチレンビニルアセテート）］、イオノマー［ＥＶＯＨ（エチレン−ビニルアルコールコポリマー）、ＥＣＯ（エチレン−カーボンモノオキシドコポリマー）］などを含む。グラフト化されたポリマー及び追加のポリマーは、溶融ブレンド、乾燥ブレンド、タンブル混合、バレル混合、一軸又は二軸スクリュー押出、バンバリー（Ba nbury）混合器での混合、などのような当技術分野に周知のいずれの手段によっても組み合わせられるが、溶融ブレンドが好ましい。ブレンド中の成分の量は、適応及び所望の最終的な使用による。例えば、吹込成形に使用するためには、グラフト化されたポリマーは、グラフト化されたポリマーと追加のポリマーの総重量に基づき、１０乃至３０重量％で存在する。本発明のグラフト化されたポリマーの特に有利な使用は、ポリアミド（ＰＡ）をベースにした組成物への改質剤としての使用を含む。これらのグラフト化されたポリマーは、ＰＡの強化のための改質剤として使用すると、室温での優れた衝撃強さを示す。より特定すると、これらは、吹込成形用に開発された、ガラス繊維入りのＰＡ化合物に使用することができる。グラフト化されたポリマーの魅力的な特性の一つは、そのレオロジーにある。剪断感受性を有するこれらのポリマーは、低剪断速度でより高い粘度を、高剪断速度でより低い粘度を示す。高い数平均分子量のＰＡとブレンドされる場合、ブレンドは、剪断減粘性（shcarthinn ing）挙動をも示す。吹込段階で典型的である低剪断速度では、ブレンドは、高粘度を有し、これはより高い溶融強度を意味する。したがって、これらのブレンドは、吹込操作の間、損失及び引裂きに対する増大された耐性を示す。射出成形に典型的な、高剪断速度では、ブレンドは、無水マレイン酸でグラフトされた、より低い粘度の直鎖エチレンプロピレンゴムを含むブレンドと同程度の粘度を有し、したがって、加工上のハンディキャップを有さない。特に好ましい態様では、本発明の組成物は、ガラス繊維と組み合わされる。グラフト化されたポリマーは、フロック繊維又はアラミド（aramid）繊維への接着促進剤として熱硬化性化合物中に使用することもできる。最後に、このポリマーは、熱可塑性エラストマーのポリアミドとのブレンドにおいて使用することができ、ブレンドした後、これらのポリマーは加硫されて、動的加硫されたアロイをもたらす。動的加硫されたアロイ及びこれを製造する方法は、米国特許第５ ,１５７,０１８号、第５,１００,９４７号、５,０７３,５９７号、及び５,０５１,４７８号（本明細書に援用する）に記載されている。本明細書に記載されたエチレン−より高級なα−オレフィンポリマーは、過酸化物及び不飽和及び共役カルボニル官能基の両方を含む不飽和化合物と溶融反応する場合に、（従来の高度に分枝したＥＰＤＭに比べて）より高いグラフティングをもたらす。これらのグラフト化されたポリマーは高度の剪断感受性を有し、したがって、これは、低剪断速度で高い粘度であり、高剪断速度で低い粘度であることが望ましい、吹込成形された、強化された熱可塑性樹脂部品を製造するのに理想的な改良剤である。不飽和化合物及び過酸化物と溶融反応する場合、長鎖分枝鎖を有するＥＰＤＭポリマーは、直鎖ＥＰＤＭに比べて、より低いグラフト化レベルを示す。驚くべきことに、本明細書に記載された、長鎖分枝鎖を有すると考えられている、エチレン−より高級なα−オレフィンポリマーは、同一の条件下で反応する場合、グラフト化効率において、３０乃至４０％の増加を示す。第二の画分の数平均分子量は、等式（式中、Mn_Tは、最終的なポリマーの数平均分子量であり、Mn_Fは、第一の画分の数平均分子量であり、Mn_Fは、第二の画分の数平均分子量であり、αは第一の画分の重量画分である）にしたがって計算される。実施例曲げ弾性率は、ＤＩＮ５３４５７にしたがって測定した。引張特性は、ＤＩＮ５３４５７にしたがって測定した。ノッチ付きアイゾッド衝撃強さは、ＩＳＯ１８０にしたがって測定した。ノッチ付きシャルピー衝撃強さは、ＩＳＯ１７９にしたがって測定した。ＭＶＲ（溶融体積速度）は、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定した。ＭＦＲ（溶融流量）は、ＡＳＴＭＤ１２３８（２３０℃、１０ｋｇ）にしたがって測定した。粘度はＡＳＴＭ３８３５−９５にしたがって細管レオメーターで測定する。Ｍｗ及びＭｎは、ウォーターズ（Waters）１５０ゲル透過クロマトグラフィー検出器及びクロマティックス（Chromatix）ＫＭＸ−６に接続された光線拡散光度計上のポリイソブチレン標準を使用して、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定する。この系は、１３５℃において、１，２，４−トリクロロベンゼンを移動相として使用する。ショウデックス（Showdex）（ショウワ・デンクス・アメリカ・インク（Showa Denks America,Inc.）から入手）ポリスチレングルカラム８０２、８０３、８０４及び８０５を使用した。この技術は、“Liquid Chrom atography of Polymers and Related Materials III”J.Cazes editor,Marcel D ekker、１９８１年、２０７頁（本明細書に援用する）に議論されている。カラムの展開に付いての補正は行わなかった。Ｍｗ／Ｍｎは、溶出時間から計算した。数値解析は、市販されているベックマン（Beckman）CIS ＬＡＬＬＳソフトウエアを、標準的なゲル透過パッケージとともに使用して行った。エチレン−より高級なα−オレフィンジエンの分枝指数（ＢＩ）は、分枝指数因子を使用して決定する。この因子の計算には、溶液中のポリマー特性の一連の３つの実験測定を必要とする。（Verstrate,Gary，“Ethylene-Propylene Elastomers,”Encyclop edia of Polymer Science and Engineering,６，第２版、１９８６年（本明細書に援用する）を参照のこと。）これらは、 i)ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）に連結された小角度レーザー光線散乱（ＬＡＬＬＳ）を使用して測定された重量平均分子量（Ｍｗ、ＬＡＬＬＳ）、 ii)重量平均分子量（Ｍｗ）ＤＲＩ）及びＧＰＣとともに示差屈折率検出器（ＤＲＩ）を使用した、粘度平均分子量（Ｍｖ、ＤＲＩ）、及び iii)デカリン（Decalin）中１３５℃で測定された内部粘度（ＩＶ）である。初めの二つの測定は、トリクロロベンゼン中のポリマーの濾過された希釈溶液を使用してゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）中に得られる。平均分枝指数（ＢＩ）は、 BI=((Mv,br)×(Mw,DRI))÷((Mw,LALLS)×(Mv,DRI)) （式中、Ｍｖ，ｂｒ＝ｋ（ＩＶ）^1/a、Ｍｖ，ｂｒは分枝鎖ポリマーの粘度平均分子量であり、「ａ」はマルク−ホウインク（Mark-Houwink）定数（デカリン中、１３５℃で、エチレン、α−オレフィン、非共役ジエンエラストマー性ポリマーでは、０．７５９に等しい）であり、「ｋ」は２.４７×１０−４の値の定数である。）と定義される。等式から、直鎖ポリマーの分枝指数は１.０であり、分枝鎖のあるポリマーについては、分枝の程度は直鎖ポリマーに対して相対的に決定される。定数Ｍｎにおいて、（Ｍｗ）_分枝鎖は、（Ｍｗ）_直鎖よりも大きいため、分枝鎖のあるポリマーのＢＩは１.０未満であり、ＢＩ値が小さいほど、分枝のレベルが高いことを意味する。この方法は、相対的な分枝の程度を示唆するのみであって、ＮＭＲのような直接的な方法を使用して測定されるような、定量された分枝の量を示すものではない。ＥＰＤＭＩは、１.０ｇ／１０分のＭＦＲ、６２重量％のエチレン含量、５.７重量％のジエン含量、２.８のＭｗ／Ｍｎ及び０.７のＢＩを有する、エチレン− プロピレン−チリデンノルボルネンターポリマーである。ＥＰＤＭ２は、０．３ｇ／１０分のＭＦＲ、５.７重量％のエチリデンノルボルネン含量、３.２のＭｗ／Ｍｎ及び０.６のＢＩ、２３５℃での低剪断速度（１０秒^-1）で２０,０００Ｐａ・秒の粘度、及び高剪断速度（１０００秒^-1）では７００Ｐａ・秒の粘度を有する、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンターポリマーである。また、ＥＰＤＭ２は、第一の画分に５５重量％のエチレン及び５.７重量％のジエンを、第二の画分に５５重量％のエチレン及び５.７重量％のジエンを有し、第一の画分のＭｎは６７,０００であり、第二の画分のＭｎは３００,０００であり、第一の画分のＭｗ／Ｍｎは５であり、第二の画分のＭｗ／Ｍｎは４.７である。ＥＰＤＭ３は１.３ｇ／１０分のＭＦＲ、５０％のエチレン含量、５.７重量％のジエン含量、３.５のＭｗ／Ｍｎ、及び０.６のＢＩを有する、バイモーダル（ bimodal)なＥＰＤＭである。ウルトラミドＢ３（商標）は、バイエル（Bayer）より入手可能なポリアミド −６ポリマーであり、２７５℃、５ｋｇの重量の下で、１３０ｍｌ／分のＭＶＲ（溶融体積速度）を有する。ウルトラミドＢ５（商標）は、バイエルより入手可能な高分子量ポリアミド− ６ポリマーであり、２７５℃、５ｋｇの重量の下で、８ｍｌ／分のＭＶＲ（溶融体積速度）を有する。ＥＰ４（ＶＡ１８０１）は、０.７重量％の無水マレイン酸でグラフトされた、９ｇ／１０分のＭＦＲを有するエチレン−プロピレンコポリマーである。実施例１ＥＰＤＭ２及び３を、従来の長鎖分枝鎖ＥＰＤＭポリマー（ＥＰＤＭ１）と比較した（表１）。これらのポリマーは、非かみ合い逆転二軸押出機（３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４８）において、以下の条件下、すなわち、９４乃至９６重量％のＥＰＤＭ、４乃至６重量％のアクレル（Accurel）ＭＡ９０３（ポリエチレン中５０％の無水マレイン酸）、０.８乃至１.５重量％の１０％ルペロックス（Luperox ）１３０溶液、７ｋｇ／時のポリマー供給速度、２００ｒｐｍの軸速度、１７０、２００、２１０、２１０’Ｃの４つの温度帯上で、２００℃での押出しで、溶融官能化を行った。ポリマーを、ポリエチレンに担持された（５０重量％）無水マレイン酸とともに、供給ホッパーに添加した。溶融した後、過酸化物（ルペロックス、商標、１３０）を鉱油中１０％の濃度で添加した。ポリマーを回収する前に、過剰の試薬を蒸発させて除去した。表２に報告するように、変換は、ＥＰＤＭ２及び３のグラフト化は、ＥＰＤＭ１のグラフト化よりもより効率的であることを示す。次に、０.９重量％のマレイン酸無水物を有するグラフト化されたＥＰＤＭ２（ＭＦＲ１.１ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ）を１５及び２０重量％のウルトラミドＢ３とブレンドした。両方の組成物の粘度／剪断速度曲線を、表１に示す（四角はＥＰＤＭ２（無水マレイン酸でグラフト化された）であり、三角はＥＰ４（ＶＡ１８０１）である）。２つのグラフト化されたポリマーを、かみ合い共回転二軸押出機（３４ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６）において、ウルトラミドＢ３と、以下の条件、すなわち、８０乃至８５重量％のウルトラミドＢ３、２０及び１５重量％のグラフト化されたコポリマー、１０ｋｇ／時の供給速度で、１００ｒｐｍの軸速度、以下の温度（℃）、すなわち、２３０、２３０、２３０、２３０、２１０、２１０、２１０、２１０、２１０、２３０に設定された１０の温度帯上で、ブレンドした。二つのブレンドの粘度／剪断速度挙動を、第２図及び第３図に示す。前者の図は、２３５℃ で、２０／１Ｌ／Ｄの押出しでの細管レオメーター中の粘度を測定することによって作成し、後者は、２３０℃でレオメトリクス・メタニカル・スペクトロメーター（Rheometrics Mechanical Spectrometer）（ＲＭＳ−８００）上で実施される小振幅振動測定から作成される。両方の図によれば、グラフト化されたＥＰＤＭ２は、剪断速度が低い程、粘度が高いことが確認され、剪断速度が高いときには、差があまりないことが観察される。二つのブレンドの動的剪断モジュラスの比較もまた、グラフト化されたＥＰＤＭ２ブレンドよりもより高い値を示す。結果として、このブレンドは、従来の改質剤とのブレンドに比べて、より高い溶融強度及びより高い損失耐性を示す。次に、ブレンドをノッチ付きアイゾッド衝撃強度及びノッチ付きシャルピー衝撃についてテストした。従来の改質剤に対して、グラフト化されたＥＰＤＭ２は、また、室温でのより高い衝撃強さをもブレンドに付与する（表３を参照のこと）。表１ BI＝分枝指数 ENB=5-エチリデン-2-ノルボルネン表２(グラフト化効率) a.o.＝オーブンの後表３(ブレンドの特性) nb＝破断せず b＝破断 UB3はウルトラミドB3である本発明の他の利点は、明細書に記載されたポリマーのグラフト化効率である。好ましい態様において、ポリマーは３５％以上、好ましくは４０％以上、さらにより好ましくは４５％以上のグラフト化効率を有する。実施例２温度プロファイルが２６０−２６０−２６０−２３０−２３０−２３０−２３０−２３０−２３０−２６０℃であり、軸速度が１５０ｒｐｍであること以外は、実施例１に記載された方法にしたがって、グラフト化されたＥＰＤＭ２及びＥＰ−４を、ウルトラミドＢ５とブレンドした。次にブレンドをノッチ付きアイゾッド衝撃強さ及びノッチ付きシャルピー衝撃及び他の特性に付いてテストした。表４にデータを報告する。表４ ^*=破断したサンプル表４から、ＥＰＤＭ２ブレンドは、ＶＡ−１８０１又はＥＰ−４に比べて、室温から−４０℃において、よりよいノッチ付きアイゾッド衝撃を有することが示される。２つのブレンドの粘度／剪断速度挙動を第５図に示す。図は、２６０℃でのレオメトリックス・メカニカル・スペクロトメーター（ＲＭＳ−８００）で実施される小振幅振動測定から作成される。第５図は、剪断速度が低いほどグラフト化されたＥＰＤＭ２ブレンドの粘度が高いことが確認されるが、剪断速度が高くなるにつれて、その差が小さくなることが観察される。いずれの先行文献及び試験方法を含む、本明細書に記載された文献を全て本明細書に援用する。本発明の形態が記され、説明されている、上述の一般的な説明及び特定の態様から明らかなように、本発明の精神及び範囲を離れることなく、種々の変形が可能である。したがって、本発明はこれに制限されるものではない。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年８月２１日（１９９８．８．２１）【補正内容】発明の要約本発明は、ポリマーの重量に基づき、少なくとも０.０５重量％、好ましくは少なくとも１重量％の少なくとも一つのカルボニル基を含む不飽和有機化台物でグラフトされた、エチレン−より高級なα−オレフィンポリマー組成物を含む組成物に関し、エチレン−より高級なα−オレフィン組成物は、ｉ)１０,０００乃至５００,０００の数平均分子量、ポリマーの重量に基づき、３０乃至８０重量％のエチレン含量、１.０乃至１２重量％のジエン含量を有する第一のポリマー画分、 ii)１００,０００乃至１０,０００,０００の数平均分子量、ポリマーの重量に基づき、４０乃至９０重量％のエチレン含量、及び０乃至１２重量％のジエン含量を有する第二のポリマー画分を含み、かつ a)第二の画分は、第一の画分よりも高い分子量を有し、 b)第二の画分は、第一の画分と同じ又はより高いエチレン含量を有し、 c)第一の画分のジエンの、第二の画分のジエンに対する重量比は少なくとも０ .５／１、好ましくは１／１、より好ましくは２／１であり、 d)各画分のＭｗ／Ｍｎは２乃至６.５であり、 e)第一の画分は、総ポリマー組成物の６０乃至９５重量％を含む。本発明は、さらに、上記の組成物、及び、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマー、及びエチレン−プロピレン−ジエンコポリマーからなる群から選択される、一つ以上のポリマーを含むブレンドにも関する。図面の簡単な説明第１図は、本発明のグラフト化されたポリマー及び市販されていて入手可能なグラフト化されたＥＰＭの粘度／剪断速度曲線を示す（四角は、実施例２のグラフト化されたＥＰＤＭ２であり、三角は、ＥＰ４（ＶＡ−１８０１）である）。第２図は、実施例２のブレンドの粘度／剪断速度曲線を示す。ＬＥＸＴ２８１７は、実施例２のグラフト化されたＥＰＤＭ２とＰＡ−６の８０／２０の比のブレンドであり、ＬＥＸＴ２８１２は、ＥＰ−４（ＶＡ−１８０１）とＰＡ−６の８０／２０の比のブレンドである。第３図は、実施例２のブレンドの複素粘度／剪断速度曲線を示す。第４図は、実施例２のブレンドの動的弾性率を示す。第５図は、実施例２の２つのブレンドの粘度／剪断速度挙動を示す。ＬＥＸＴ３８１７は、実施例１のグラフト化されたＥＰＤＭ−２とウルトラミドＢ５（８０／２０）のブレンドであり、ＬＥＦＴ３８１９は、ＥＰ−４（ＣＡ−１８０１）とウルトラミドＢ５（８０／２０）のブレンドである。発明の詳細な説明好ましい態様において、本発明は、ポリマーの重量に基づき、少なくとも０. ０５重量％、好ましくは０.０５乃至５重量％、さらにより好ましくは０.２乃至３重量％の、少なくとも一つのカルボニル基を含む不飽和有機化合物でグラフト化されたエチレン−より高級なα−オレフィン組成物を含む化合物に関し、エチレン−より高級なα−オレフィン組成物は、 i)１０,０００乃至５００,０００の数平均分子量、ポリマーの重量に基づき、３０乃至８０重量％、好ましくは４０乃至８０重量％、さらにより好ましくは５０乃至７０重量％のエチレン含量、１乃至１２重量％、好ましくは１.５乃至１０重量％、さらにより好ましくは２乃至６重量％のジエン含量を有する第一のポリマー画分、 ii)１００,０００乃至１０,０００,０００、好ましくは２００,０００乃至１,０００,０００の数平均分子量、ポリマーの重量に基づき、４０乃至９０重量％、好ましくは４０乃至８０重量％、さらにより好ましくは５０乃至７０重量％のエチレン含量、及び０乃至１２重量％、好ましくは０乃至８重量％、さらにより好ましくは０乃至６重量％のジエン含量を有する第二のポリマー画分を含み、さらに、 a)第二の画分は、第一の画分よりも高い分子量を有し、 b)第二の画分は、第一の画分と同じ又はより高いエチレン含量を有し、 c)第一の画分のジエンの、第二の画分のジエンに対する重量比は、０.５乃至１、２.０乃至１又はそれ以上（第二の画分がジエンを含まない場合、この比はもちろん無限大である）で変化し、好ましい態様では、少なくとも０.５乃至１、好ましくは少なくとも０.８乃至１であり、 d)各画分のＭｗ／Ｍｎはそれぞれ２乃至６.５、好ましくは２乃至５、さらにより好ましくは２乃至４であり、 e)第一の画分は、総ポリマー組成物の６０乃至９５重量％、好ましくは７０乃至９５重量％を含む。本発明に使用するのに好ましいエチレン−より高級なα−オレフィンポリマー組成物は、欧州特許公開第０,２２７,２０６−Ｂ１号（米国特許第４,７２２,９７１号に対応する）により十分に記載されており、その方法にしたがって製造される。しかし、一般に、エチレン−より高級なα−オレフィンポリマーは、エチレンとＣ₃乃至Ｃ₈オレフィン、好ましくはプロピレン、及び任意にジエン、好ましくは非共役ジエンのコポリマーである。好ましいジエンは、直鎖脂環族ジエン（１，４−ヘキサジエンなど）、分枝鎖ジエン、脂環族ジエン（５−メチル−１，６−ヘキサジエンなど）、単環脂環族ジエン（１，４−シクロヘキサジエンなど）、縮合又は架橋された多環脂環族環ジエン（ジシクロペンタジエン）、架橋された環ジエン（アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネンなど）などを含む。特に好ましいジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、メチレンノルボルネン及びビニルノルボルネンを含む。好ましい態様において、これらのエチレン−より高級なα−オレフィン組成物ポリマーは、０.１乃至０.８、より好ましくは０.２乃至０.７の分枝指数（bran ching index）を有する。エチレン−より高級なα−オレフィンポリマー組成物は、少なくとも一つのカルボニル基を含む不飽和有機化合物との反応によって化学的に修飾される。「グラフト」という語は、不飽和有機化合物とエチレン−より高級なα−オレフィンポリマーと、任意にフリーラジカル開始剤とを反応させる方法を意味し、「グラフト化されたポリマー」という語は、不飽和有機化合物とエチレン−より高級な α−オレフィンポリマー間の反応生成物を意味する。グラフト化は、米国特許第３,２３６,９１７号、第４,９５０,５４１号、及び第５,１９４,５０９号などに開示されているように、当技術分野に周知のいずれの技術によってもなされ得る。典型的には、グラフト化されるポリマー、不飽和有機化合物及び任意にフリーラジカル開始剤を全て反応帯へ導入し、加熱及び／又は混合して、反応させる。エチレン−より高級なα−オレフィンポリマー組成物をグラフトさせる多くの可能な方法のうちの一つは、一軸又は二軸スクリュー押出機又は内部混合器のような混合装置へポリマーを導入し、それらが融解するまでポリマーを加熱し、不飽和有機化合物及びフリーラジカル開始剤を混合装置へ注入し、高又は低剪断条件下で成分を混合する。不飽和有機化合物は、希釈されない化合物として、マスターバッチの一部として、又は担持された化合物として添加され得る。担体は典型的にはポリマーであるが、周知の無機担体のいずれかであり得る。典型的なフリーラジカル試薬は、ジアルキルペルオキシド（ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（タート−ブチルペルオキシ）ヘキセン −３、タート−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（タート−ブチルペルオキシ）ヘキセン）、ジアシルペルオキシド（ジベンゾイルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド）、ペルオキシエステル（タートブチルペルオキシアセテート、タート−ブチルペルオキシピバレート）、ＡＩＢＮ２ｃｍ^-1の分解能で、１００スキャンの堆積で行われた。提供される４３２８ｃｍ^-1での結合、又は内部標準、又ははＭＡ含量の測定を行うか、又は測定と比べたときの、１７９０ｃｍ^-1での無水物の吸収結合、及び１７１２ｃｍ^-1での酸の吸収（空気中の無水物の加水分解に由来する）の相対ピーク高さ。ｋは標準での内部較正^*で決定される。５．５％以下、好ましくは３％以下、さらにより好ましくは１％以下、最も好ましくは０％のゲル濃度（ソックスレーで８時間、キシレン還流での抽出によって測定される）。次に、グラフト化されたポリマーは、一つ以上の追加のポリマーとブレンドされる。好ましい追加のポリマーは、プラスチック類［ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（極低密度ポリエチレン）、ＰＰ（ポリプロピレン）］、エラストマー類［エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレーンジエンターポリマー、エチレン−α−オレフィンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリブチレン、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリイソブチレンコ−パラメチルスチレンゴム、臭素化ポリイソブチレンコ−パラメチルスチレンゴム、ニトリルゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、エピクロロヒドリン、塩素化ポリエチレン、エチレンアクリル酸アクリルエステルゴム］、プラストマー類［エチレン− α−オレフインコポリマー］、エンジニアリング熱可塑性樹脂類［ポリアミド、ポリブチレンテレフタラート、ポリエチレンテレフタラート、ポリカルボネート、ポリアセタール］、ＰＶＣ（ポリビニルクロライド）、エチレン−非α−オレフィンコポリマー、ＥＡＡ（エチレン−アクリル酸コポリマー）、ＥＭＡ（エチレン −メチルアクリレートコポリマー）、ＥＶＡ（エチレンビニルアセテート）］、イオノマー［ＥＶＯＨ（エチレン−ビニルアルコールコポリマー）、ＥＣＯ（エチレン−カーボンモノオキシドコポリマー）］などを含む。グラフト化されたポリマー及び追加のポリマーは、溶融ブレンド、乾燥ブレンド、タンブル混合、バレル混合、一軸又は二軸スクリュー押出、バンバリー（Ba nbury）混合器での混合、などのような当技術分野に周知のいずれの手段によっても組み合わせられるが、溶融ブレンドが好ましい。ブレンド中の成分の量は、適応及び所望の最終的な使用による。例えば、吹込成形に使用するためには、グラフト化されたポリマーは、グラフト化されたポリマーと追加のポリマーの総重量に基づき、５乃至４０、好ましくは１０乃至３０重量％で存在する。本発明のグラフト化されたポリマーの特に有利な使用は、ポリアミド（ＰＡ）をベースにした組成物への改質剤としての使用を含む。これらのグラフト化されたポリマーは、ＰＡの強化のための改質剤として使用すると、室温での優れた衝撃強さを示す。より特定すると、これらは、吹込成形用に開発された、ガラス繊維入りのＰＡ化合物に使用することができる。グラフト化されたポリマーの魅力的な特性の一つは、そのレオロジーにある。剪断感受性を有するこれらのポリマーは、低剪断速度でより高い粘度を、高剪断速度でより低い粘度を示す。高い数平均分子量のＰＡとブレンドされる場合、ブレンドは、剪断減粘性(shearthinni ng）挙動をも示す。吹込段階で典型的である低剪断速度では、ブレンドは、高粘度を有し、これはより高い溶融強度を意味する。したがって、これらのブレンドは、吹込操作の間、損失及び引裂きに対する増大された耐性を示す。射出成形に典型的な、高剪断速度では、ブレンドは、無水マレイン酸でグラフトされた、より低い粘度の直鎖エチレンプロピレンゴムを含むブレンドと同程度の粘度を有し、したがって、加工上のハンディキャップを有さない。グラフト化されたポリマーは、フロック繊維又はアラミド（aramid）繊維への接着促進剤として熱硬化性化合物中に使用することもできる。最後に、このポリマーは、熱可塑性エラストマーのポリアミドとのブレンドにおいて使用することができ、ブレンドした後、これらのポリマーは加硫されて、動的加硫されたアロイをもたらす。動的加硫されたアロイ及びこれを製造する方法は、米国特許第５ ,１５７,０１８号、第５,１００,９４７号、５,０７３,５９７号、及び５,０５１,４７８号に記載されている。本明細書に記載されたエチレン-より高級なα−オレフィンポリマーは、過酸化物及び不飽和及び共役カルボニル官能基の両方を含む不飽和化合物と溶融反応する場合に、（従来の高度に分枝したＥＰＤＭに比べて）より高いグラフティングをもたらす。これらのグラフト化されたポリマーは高度の剪断感受性を有し、したがって、これは、低剪断速度で高い粘度であり、高剪断速度で低い粘度であることが望ましい、吹込成形された、強化された熱可塑性樹脂部品を製造するのに理想的な改良剤である。不飽和化合物及び過酸化物と溶融反応する場合、長鎖分枝鎖を有するＥＰＤＭポリマーは、直鎖ＥＰＤＭに比べて、より低いグラフト化レベルを示す。驚くべきことに、本明細書に記載された、長鎖分枝鎖を有すると考えられている、エチレン−より高級なα−オレフィンポリマーは、同一の条件下で反応する場合、グラフト化効率において、３０乃至４０％の増加を示す。第二の画分の数平均分子量は、等式（式中、Mn_Tは、最終的なポリマーの数平均分子量であり、Mn_F1は、第一の画分の数平均分子量であり、Mn_F2は、第二の画分の数平均分子量であり、αは第一の画分の重量画分である）にしたがって計算される。実施例曲げ弾性率は、ＤＩＮ５３４５７にしたがって測定した。引張特性は、ＤＩＮ５３４５７にしたがって測定した。ノッチ付きアイゾッド衝撃強さは、ＩＳＯ１８０にしたがって測定した。ノッチ付きシャルピー衝撃強さは、ＩＳＯ１７９にしたがって測定した。ＭＶＲ（溶融体積速度）は、ＩＳＯ１１３３にしたがって測定した。ＭＦＲ（溶融流量）は、ＡＳＴＭＤ１２３８（２３０℃、１０ｋｇ）にしたがって測定した。粘度はＡＳＴＭ３８３５−９５にしたがって細管レオメーターで測定する。Ｍｗ及びＭｎは、ウォーターズ（Waters）１５０ゲル透過クロマトグラフィー検出器及びクロマティックス（Chromatix）ＫＭＸ−６に接続された光線拡散光度計上のポリイソブチレン標準を使用して、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定する。この系は、１３５℃において、１，２，４−トリクロロベンゼンを移動相として使用する。ショウデックス（Showdex）（ショウワ・デンクス・アメリカ・インク（Showa Denks America,Inc.）から入手）ポリスチレンゲルカラム８０２、８０３、８０４及び８０５を使用した。この技術は、“Liquid Chrom atography of Polymers and Related Materials III”J.Cazes editor,Marcel D ekker、１９８１年、２０７頁に議論されている。カラムの展開に付いての補正は行わなかった。Ｍｗ／Ｍｎは、溶出時間から計算した。数値解析は、市販されているベックマン（Beckman）ＣＩＳＬＡＬＬＳソフトウエアを、標準的なゲル透過パッケージとともに使用して行った。エチレン−より高級なα−オレフィンジエンの分枝指数（ＢＩ）は、分枝指数因子を使用して決定する。この因子の計算には、溶液中のポリマー特性の一連の３つの実験測定を要求する。（Verstr ate,Gary,“Ethylene-Propylene Elastomers,”Encyclope dia of Polymer Scie nce and Engineering,6，第２版、1986年(本明細書に援用する)を参照のこと。）これらは、 i)ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）に連結された小角度レーザー光線散乱（ＬＡＬＬＳ）を使用して測定された重量平均分子量（Ｍｗ、ＬＡＬＬＳ）、 ii)重量平均分子量（Ｍｗ、ＤＲＩ）及びＧＰＣとともに示差屈折率検出器（ＤＲＩ）を使用した、粘度平均分子量（Ｍｖ、ＤＲＩ）、及び iii)デカリン（Decalin）中１３５℃で測定された内部粘度（ＩＶ）である。初めの二つの測定は、トリクロロベンゼン中のポリマーの濾過された希釈溶液を使用してケル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）中に得られる。平均分子指数（ＢＩ）は、（式中、Ｍｖ，ｂｒ＝ｋ（ＩＶ）^1/a、Ｍｖ、ｂｒは分枝鎖ポリマーの粘度平均分子量であり、「ａ」はマルク−ホウインク（Mark-Houwink）定数（デカリン中、１３５℃で、エチレン、α−オレフィン、非共役ジエンエラストマー性ポリマーに対して、０.７５９に等しい）であり、「ｋ」は２.４７×１０^-4の値の定数である。）と定義される。表４から、ＥＰＤＭ２ブレンドは、ＶＡ−１８０１又はＥＰ−４に比べて、室温から−４０℃において、よりよいノッチ付きアイゾッド衝撃を有することが示される。２つのブレンドの粘度／剪断速度挙動を第５図に示す。図は、２６０℃でのレオメトリックス・メカニカル・スペクロトメーター（ＲＭＳ−８００）で実施される小振幅振動測定から作成される。第５図は、剪断速度が低いほどグラフト化されたＥＰＤＭ２ブレンドの粘度が高いことが確認されるが、剪断速度が高くなるにつれて、その差が小さくなることが観察される。本発明の形態が記され、説明されている、上述の一般的な説明及び特定の態様から明らかなように、本発明の精神及び範囲を離れることなく、種々の変形が可能である。したがって、本発明はこれに制限されるものではない。請求の範囲１．ポリマーの重量に基づき、少なくとも０.０５％の、少なくとも一つのカルボニル基を含む不飽和有機化合物でグラフトされた、エチレン−Ｃ₃乃至Ｃ₈α −オレフィンポリマー組成物を含む組成物であって、前記エチレン−Ｃ₃乃至Ｃ₈α−オレフィンポリマー組成物は、ｉ)１０,０００乃至５００,０００の数平均分子量、ポリマーの重量に基づき、３０乃至８０重量％のエチレン含量、１.５乃至１０重量％のジエン含量を有する第一のポリマー画分、 ii)１００,０００乃至１０,０００,０００の数平均分子量、ポリマーの重量に基づき、４０乃至９０重量％のエチレン含量、及び０乃至５重量％のジエン含量を有する第二のポリマー画分を含み、かつ a)第二の画分は、第一の画分よりも高い分子量を有し、 b)第二の画分は、第一の画分と同じ又はより高いエチレン含量を有し、 c)第一の画分のジエンの、第二の画分のジエンに対する重量比は少なくとも０.５／１であり、 d)各画分のＭｗ／Ｍｎは２乃至６．５であり、 e)第一の画分は、総ポリマー組成物の６０乃至９５重量％を含む、組成物。２．エチレン−α−オレフィンポリマーが、０.１乃至０.８の分枝指数を有する、請求項１記載の組成物。３．グラフト化されたエチレン−α−オレフィンポリマーが、５０００Ｐａ・秒以上の低剪断粘度（１０秒^-1）、１０００Ｐａ・秒以下の高剪断粘度（１０００秒^-1）、３ｇ／１０分以下のＭＦＲ、及び５％未満のゲル含量を有する、請求項１又は２記載の組成物。４．グラフト化されたエチレン−α−オレフィンポリマーが、少なくとも１重量％の不飽和有機化合物でグラフト化された、請求項１乃至３のいずれか１請求項記載の組成物。５．３５％以上、好ましくは４０％以上、さらにより好ましくは４５％以上のグラフト化効率を有する、請求項１記載の組成物。６．さらに、ガラス繊維を含む、請求項１乃至５のいずれか１請求項記載の組成物。７．請求項１乃至６のいずれか１請求項記載の組成物、及び、プラスチック類、エンジニアリング熱可塑性樹脂類、エラストマー類、プラストマー類、異尾のマー類、及びエチレン−非α−オレフィンコポリマーからなる群から選択される、一つ以上の追加のポリマーを含む、ブレンド。８．前記エンジニアリング熱可塑性樹脂がポリアミドである、請求項７記載のブレンド。９．前記プラスチックが、ポリプロピレン及びポリエチレンからなる群から選択される、請求項７記載のブレンド。 10．前記エラストマーが、エチレン−プロビレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンコポリマーの一つである、請求項７記載のブレンド。 11．成形された部品としての、請求項７乃至１０のいずれか１請求項記載のブレンドの使用。 12．溶融成形して成形された部品となることを特徴とする、請求項７乃至１０のいずれか１請求項記載のブレンド。 13．さらに、ガラス繊維を含む、請求項７乃至１０のいずれか１請求項記載のブレンド。 14．５乃至４０重量％の請求項１乃至４のいずれか１請求項記載の組成物とポリアミドをブレンドし、その後にブレンドを吹込成形することを含む、ポリアミドの吹込成形方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ２９Ｋ 77:00

Claims

【特許請求の範囲】１．ポリマーの重量に基づき、少なくとも０.０５％の、少なくとも一つのカルボニル基を含む不飽和有機化合物でグラフトされた、エチレン−より高級なα −オレフィンポリマー組成物を含む組成物であって、前記エチレン−より高級なα−オレフィンポリマー組成物は、ｉ) １０,０００乃至５００,０００の数平均分子量、ポリマーの重量に基づき、３０乃至８０重量％のエチレン含量、１.５乃至１０重量％のジエン含量を有する第一のポリマー画分、 ii) １００,０００乃至１０,０００,０００の数平均分子量、ポリマーの重量に基づき、４０乃至９０重量％のエチレン含量、及び０乃至５重量％のジエン含量を有する第二のポリマー画分を含み、かつ、 a) 第二の画分は、第一の画分よりも高い分子量を有し、 b) 第二の画分は、第一の画分と同じ又はより高いエチレン含量を有し、 c) 第一の画分のジエンの、第二の画分のジエンに対する重量比は少なくとも０.５／１であり、 d) 各画分のＭｗ／Ｍｎは２乃至６．５であり、 e) 第一の画分は、総ポリマー組成物の６０乃至９５重量％を含む、組成物。２．エチレン−より高級なα−オレフィンポリマーが、０.１乃至０.８の分枝指数を有する、請求項１記載の組成物。３．グラフト化されたエチレン−より高級なα−オレフィンポリマーが、５０００Ｐａ・秒以上の低剪断粘度（１０秒^-1）、１０００Ｐａ・秒以下の高剪断粘度（１０００秒^-1）、３ｇ／１０分以下のＭＦＲ、及び５％末満のゲル含量を有する、請求項１又は２記載の組成物。４．グラフト化されたエチレン−より高級なα−オレフィンポリマーが、少なくとも１重量％の不飽和有機化合物でグラフト化された、請求項１乃至３のいずれか１請求項記載の組成物。５．請求項１乃至４のいずれか１請求項記載の組成物、及び、エンジニアリング熱可塑性樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレンプロピレンコポリマー、及びエチレン−プロピレン−ジエンコポリマーからなる群から選択される、一つ以上の追加のポリマーを含む、ブレンド。６．追加のポリマーがポリアミドである、請求項５記載のブレンド。７．成形された部晶としての、請求項５又は６記載のブレンドの使用。８．溶融成形して成形された部品となることを特徴とする、請求項５又は６記載のブレンド。９．５乃至４０重量％の請求項１乃至４のいずれか１請求項記載の組成物とポリアミドをブレンドし、その後にブレンドを吹込成形することを含む、ポリアミドの吹込成形方法。 10．３５％以上、好ましくは４０％以上、さらにより好ましくは４５％以上のグラフト化効率を有する、請求項１記載の組成物。 11．さらに、ガラス繊維を含む、請求項１乃至４及び請求項１０のいずれか１請求項記載の組成物。