CN1220671C - 2－羟基萘－3－羧酸造粒物及其制法 - Google Patents

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Abstract

提供显著抑制了飞散性的2-羟基萘-3-羧酸的造粒物及其制法。提供以平均粒径150μm以上、硬度70g～3000g为特征的2-羟基萘-3-羧酸的造粒物，和以干式压缩2-羟基萘-3-羧酸得到成形物、再将其粉碎、分级为特征的该造粒物的制造方法。

Description

2-羟基萘-3-羧酸造粒物及其制法
技术领域
本发明涉及显著抑制了飞散性的2-羟基萘-3-羧酸的造粒物及其制法。
背景技术
2-羟基萘-3-羧酸作为颜料或染料的中间体是重要的，其制造一般是先让β-萘酚与氢氧化钠反应制成β-萘酚钠，然后使其在加压下与二氧化碳反应制成2-羟基萘-3-羧酸的钠盐，再添加无机酸使之酸析分离，这种方法是已知。
作为β-萘酚钠与二氧化碳的反应，早就有人采用称之为所谓科尔柏-施密特反应的固-气相反应，但这个反应需要50小时以上的长反应时间，而且由于高温下反应的热不均匀性，β-萘酚损失多，反应中导致相变化的反应难以抑制，有难以得到稳定收率等问题，为了改进这一点，有人提出了使用反应介质的方法等诸多方法。
本发明者之一已经发明了使轻油或煤油、β-萘酚钠和β-萘酚组成的液状混合物与二氧化碳反应的方法(参照特公昭56-53296号公报)，这种方法目前正在工业上实施。这种方法是可以连续化的，杂质含量极少，可以提供品质波动度极小的2-羟基萘-3-羧酸。若采用这种方法，则能得到诸如熔点220～221℃、纯度99.5％β-萘酚钠含量0.03％这样高品质的2-羟基萘-3-羧酸。2-羟基萘-3-羧酸可通过酸析、过滤、离心分离等操作从母液中分离，水洗后干燥，就可以作为颜料或染料的中间体使用。
2-羟基萘-3-羧酸的结晶一般含有非常微细的粉末，飞散性强。此外，2-羟基萘-3-羧酸有强烈粘膜刺激性，因而在操作上带来很大麻烦。例如，以2-羟基萘-3-羧酸作为颜料或染料的中间体进料时，若将2-羟基萘-3-羧酸投入反应槽中，则微细粉末状的2-羟基萘-3-羧酸就会变成粉尘飞舞上来。在空气中飞舞的2-羟基萘-3-羧酸微细粉末很不容易沉降，会在广阔范围内飘浮，污染环境，刺激作业者的皮肤、粘膜，从而产生不快感。为了减轻这样的进料时的作业性或安全性问题，作业者要佩带防尘眼镜或防尘面罩，或者采用在与反应槽的原料进料口不同的口吸收脱气、用过滤器捕集微细粉末的方法，但这是不够的。
2-羟基萘-3-羧酸的飞散性之所以强烈，可以认为是由于它含有非常微细的结晶，而且由于它几乎不溶于水中、几乎不引起吸湿等的现象、各个结晶微粒不经由附着水凝聚、结合、因而受到外来冲击时容易发生以各个独立的微细微粒形式运动。
此外，微细的2-羟基萘-3-羧酸粉末添加到溶剂中时，微粒彼此之间会形成块状物，因而溶解性变差，有给作业带来麻烦这样的问题。
为了抑制有这样的性状的物质的飞散性，特开昭59-196841号提出了具有特定粒度特性、把水分含量调整到13～30％的2-羟基萘-3-羧酸粉末混练、用挤出式造粒机造粒后干燥、再进行湿式挤出的造粒法方案。然而，用这种方法得到的颗粒剂由于各个微粒的结合力弱，输送时或传送时等情况下颗粒会崩解、返回到原来的小粒径微粒状态而发生飞散，因而不能令人满意。
此外，为了用这种方法颗粒化，要向2-羟基萘-3-羧酸的干燥粉末中添加预定量的水，或者有必要对酸析的2-羟基萘-3-羧酸用离心分离等进行水分调整，从而使制造步骤变得繁杂，无法推向大量生产。
另一方面，在医药品等的制造步骤中，有人提出了把糊精、淀粉、羧甲基纤维素等粘结剂连同水或醇等溶剂一起添加到主药粉末中、混练、造粒来制造良好颗粒剂的方案。然而，在2-羟基萘-3-羧酸的制造步骤中，若添加这些粘结剂，就不能得到高纯度的2-羟基萘-3-羧酸，若基于这样的2-羟基萘-3-羧酸来合成偶氮颜料或聚合物等，有也会引起色调恶化或成形品劣化等这样的问题。
因此，本发明的目的是要解决上述课题，从而得到显著抑制了飞散性的2-羟基萘-3-羧酸造粒物。
发明公开
本发明提供2-羟基萘-3-羧酸的造粒物，其特征在于平均粒径在150μm以上、硬度为70～3000g。有这样的特性的2-羟基萘-3-羧酸的造粒显著抑制了飞散性、变得容易操作、环境污染或对人体的影响极大地减轻了。而且，这种2-羟基萘-3-羧酸的造粒物即使给予颇强的冲击，也不会返回到原来微细粉末状的微粒，输送时等的崩解受到了抑制。进而，虽然平均粒径在150μm以上，但与以往的小粒径(40～70μm)颗粒相比，显示出同等以上的溶解特性，适合作为颜料或染料的中间体利用。
本发明的造粒物，通过使2-羟基萘-3-羧酸粉末干式压缩得到成形物、将其粉碎、分级，就能较好地制备。因此，这样的制备方法也包含在本发明的范围内。
定义
平均粒径
平均粒径系指像以下那样测定的值：
重量预先测定的造粒物用目孔1180μm、500μm、297μm、180μm、106μm和74μm的筛目依次过筛，测定筛目上的残存量。首先，全量用1180μm筛目以230rpm筛10分钟。测定筛目上的残存量，求出相对于最初重量而言的重量％。另一方面，通过筛目的造粒物全量用500μm的筛目同样过筛。依次重复此操作，最后测定通过74μm筛目的造粒物重量。所得到的结果用下式求平均粒径：
平均粒径(μm)＝(1180×1180μm筛目上残存部％/100)+(500×500μm筛目上残存部％/100)+(297×297μm筛目上残存部％/100)+(180×180μm筛目上残存部％/100)+(106×106μm筛目上残存部％/100)+(74×74μm筛目上残存部％/100)+(45×74μm筛目通过部分％/100)
硬度
用简易颗粒硬度计测定。把尖端1mm的圆锥台型压棒插入试样中心并加重，能使试样破碎的加重为硬度。
用磨损度试验器测定的粉化率
测定造粒物的粉化难易。取各试样10g，用60M的筛目(目孔0.25mm)，以230rpm的速度过筛1分钟。筛目上残存的造粒物用内部直径27cm，厚度4cm的磨损度试验器给予3分钟、25转/分钟的冲击，然后再次用60M的筛目过筛1分钟。给予冲击前的造粒物在筛目上的残存量为W1，给予冲击后的造粒物在筛目上的残存量为W2，粉化率用下式表示：
粉化率(％)＝(W1-W2)/W1×100
静止角、充气表观比重、填充表观比重是用细川micron公司制粉末试验机(PT-N型)按试验机上附带的说明书中记载的方法测定的。
静止角
在标准筛(10目)上使样品振动，通过漏斗，用注入法测定。
充气表观比重
在筛上使样品振动、通过Shout落下，接纳于规定容器中进行测定。
填充表现比重
把样品装入规定的容器中，从一定高度进行规定次数敲击，用敲击的冲击力捣实后进行测定。
压缩度
压缩度是从充气表观比重与填充表观比重用下式求出的值：
(填充表观比重-充气表观比重)/填充表观比重×100
本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物是按上述测定的平均粒径150μm以上的，但较好可以是297～2000μm、更好可以是350～1600μm的。若平均粒径不足150μm，则无法达到令人满意的飞散抑制效果，而且溶解时容易形成块状物而使溶解速度变慢。若平均粒径超过2000μm，则虽然飞散抑制效果优异，但有溶解速度慢、作业效率变差的倾向。
本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物理想的是，通过74μm筛目的微粒的比例在14％重量以下、较好在6％重量以下。若通过74μm筛目的小粒径微粒的比例超过14％重量，则变得容易飞散。
本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物的硬度可以是70～3000g、更好的是100～1000g。若硬度不足70g，则造粒物变得容易崩解，因而输送时等会粉末化而成为飞散的原因。若硬度超过3000g，则结合力太强而变得难以溶解，有给作业带来麻烦之虞。
本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物较好的是具有即使施加多少振动或冲击等也不会粉末化的强度。作为表示这种强度的指标的、用磨损度试验器测定的粉化率，特别好的是3％以下，因为这显示出输送性、操作性方面优异的性能。
本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物是即使就溶解速度而言也具有优异特性的。人们早就知道2-羟基萘-3-羧酸是几乎不溶解于水等中的，而且也知道，尤其由于晶体直径越大溶解速度越慢，因而颜料或染料制造时操作上不便。然而，用以下所述的本发明制造方法即干式破碎造粒法得到的造粒物，意外地显示出比用湿式挤出造粒法得到的2-羟基萘-3-羧酸颗粒更优异的溶解特性，具有与先有技术小粒径(40～70μm)的2-羟基萘-3-羧酸粉末同等以上的溶解特性。
可以认为这是由于在2-羟基萘-3-羧酸溶解时，本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物在溶剂中的微粒间结合力变弱而使溶剂容易浸入微粒间的空隙中，从而使结合力消失，结果使微粒各自分离，总体上分散性变得良好。另一方面，以水作为粘结剂制造的、先有技术的2-羟基萘-3-羧酸颗粒，即使在溶剂中也会通过表面张力发挥强结合力，从而使溶剂难以浸入微粒之间。而且，小粒径的2-羟基萘-3-羧酸粉末虽然粉末本身有一定的溶解特性但在溶剂中容易形成块状物，从而使溶解特性降低。
更详细地说，本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物10g在常温溶解于5％氢氧化钠104g中时的溶解时间在20分钟以下，就作业性而言，更好的是在15分钟以下。这与用先有技术湿式挤出造粒法得到的2-羟基萘-3-羧酸颗粒或先有技术的小粒径2-羟基萘-3-羧酸粉末相比是格外优异的。
此外，本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物的静止角可以是35～45度、更好的是37～43度。这个静止角值显示，通过使造粒物的粒径增大可以改善流动性，从而使操作性变好。
本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物的充气表观比重可以是0.6～0.85g/cm3、更好的是0.3～0.8g/cm3。而填充表观比重可以是0.73～0.88g/cm3、更好的是0.78～0.85g/cm3。
进而，本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物用(填充表观比重-充气表观比重)/填充表观比重×100表示的压缩度可以在10％以下、更好在7％以下。先有技术提供的小粒径2-羟基萘-3-羧酸的压缩度高达20～50％，表明充气表观比重与填充表观比重的差异大。这表明当2-羟基萘-3-羧酸装入一定容器中时粒子间有颇多空隙存在。与此相反，本发明造粒物的压缩度低达10％以下，在容器中即使不给予振动、冲击等的捣实，造粒物间的空隙也少，使填充性得到了改善。
本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物较好的是带电量在0.02μC/g以下，因此，减轻了对容器或乙烯树脂袋等的静电性附着，从而提高了作业性。
本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物可以在2-羟基萘-3-羧酸粉末干式压缩后破碎、分级来得到。构成原料的2-羟基萘-3-羧酸粉末可以是用先有技术上任何一种方法得到的，例如，可以在用特公昭56-53296号中记载的科乐柏-施密特法等生产的2-羟基萘-3-羧酸碱金属盐诸如在80～100℃进行酸析分离之后，必要时精制来制造2-羟基萘-3-羧酸。酸析步骤使用的酸没有特别限定，可以用无机酸或有机酸。作为无机酸，可以列举诸如盐酸、氢氟酸这样的二元酸(氢酸)，硝酸、硫酸、磷酸、过氯酸这样的含氧酸；作为有机酸，可以列举甲酸、乙酸或苯酚等。借助于这些酸的酸析步骤可以调整到pH1～4。
所得到的2-羟基萘-3-羧酸粉末通过干式压缩得到成形物，再将其粉碎、分级，就可以得到本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物。
一般来说，“造粒”系指从粉末、熔融液、水溶液等制作具有大体上恒定形状和大小的粉状物的操作，在该造粒方面有挤出造粒、喷雾干燥造粒、破碎造粒、转道造粒、搅拌造粒、流态床造粒等方法，但在本发明中，通过将所得到的2-羟基萘-3-羧酸粉末用压缩机压缩得到成形物、再将其粉碎、分级得到造粒物的方法，即一般称之为干式破碎造粒的方法，就能较好地得到本发明的2一羟基萘-3-羧酸造粒物。
干式压缩时，可以采用压力0.2～2.0ton/cm的机械压缩。若压力不足0.2ton/cm，则所得到的造粒物的结合力低，有容易崩解之虞。若压力超过2.0ton/cm，则造粒物的结合力太强，溶解性变差。作为压缩时所用的辊，较好使用波型辊或平滑纵切辊。
用机械压缩得到的成形物，用破碎机粉碎后，通过分级就能制造有预定粒度特性的2-羟基萘-3-羧酸造粒物。作为破碎机，可以采用辊式粉碎机、媒体式粉碎机、气流式粉碎机、剪切·磨碎式粉碎机等各种粉碎机，但特别好的是使用锤型高速旋转冲击式粉碎机。
然后，将粉碎的造粒物分级。分级可以用通常众所周知的方法进行，例如，可以用适当大小的筛目。此外，切掉的小粒径2-羟基萘-3-羧酸可以再供给压缩步骤、而切掉的大粒径2-羟基萘-3-羧酸可以再供给粉碎步骤，从而得到高产率的2-羟基萘-3-羧酸造粒物。
本发明的、2-羟基萘-3-羧酸粉末用压缩机压缩后、粉碎、分级而得到的2-羟基萘-3-羧酸造粒物，通过施加高的压力，使微粒间接近于固体构成分子间的结合力(范德华力)或静电性结合力作用的距离，从而呈凝聚状态。这种状态与用湿式挤出造粒法得到的颗粒的微粒间起作用的液体表面张力是不同的。因此，所得到的2-羟基萘-3-羧酸造粒物尽管即使施加冲击也不容易崩解，但也有容易溶于溶剂中这样的特性，而且是如上所述作业性优异的。
本发明的方法中作为原料使用的2-羟基萘-3-羧酸粉末，用先有技术方法得到的小粒径物不进行水分调整步骤等就可以使用。由于先有技术上向原材料中加水进行的湿式挤出造粒所必需的水分调整步骤变得不需要了，因而可以简化制造工艺，从而也有使大量生产成为可能这样的优点。要说明的是，本说明书中的“干式压缩”系指不向原材料中添加水等粘结剂成分就进行压缩操作，而不一定意味着原料中完全不含水。构成原料的2-羟基萘-3-羧酸粉末的水分含量理想的是在12％以下、较好在6％。水分含量少的2-羟基萘-3-羧酸粉末通过干式压缩，如上所述，即使冲击强烈也无妨，可以得到有优异溶解特性的2-羟基萘-3-羧酸造粒物。
本发明的2-羟基萘-3-羧酸造粒物可以用来作为颜料或染料的中间体。
以下，列举实施例说明本发明。
实施例1
用已知的科尔柏-施密特法在工业上制造的小粒径(约40～70μm)2-羟基萘-3-羧酸粉末(水分含量0.07 ％)用简易压缩造粒机，在表1中所示3种压缩条件下进行机械压缩，分别得到成形物(样品1～3)。压缩时的压力，在使辊径和辊间距保持恒定的情况下决定于辊的转速和向辊供给2-羟基萘-3-羧酸的螺杆的转速。这种成形物用锤型高速旋转冲击式粉碎机粉碎后，用各种筛目分级，制备了有表2中所示粒度特性的2-羟基萘-3-羧酸造粒物(样品1-1～1-8，样品2-1～2-8，和样品3-1～3-8)。
各样品的硬度、粉化率、溶解时间和粉尘飞散性列于表3中。
实施例2
上述制备的各样品，考虑到实际生产时的情况，按以下所示比例混合，得到样品1-9和样品2-9。
样品1-9：No.1-2(8.21％)、No.1-3(13.64％)、No.1-4(13.26％)、No.1-5(42.68 ％)、No.1-6(22.21％)
样品2-9：No.2-2(12.57％)、No.2-3(14.73％)、No.2-4(15.27％)、No.2-5(39.46％)、No.2-6(17.97％)
此外，以未造粒的2-羟基萘-3-羧酸粉末(粒径约40～70μm)作为样品4。
这些样品的粉末特性、溶解时间、和粉尘飞散性列于表4中。
要说明的是，各种物性的测定均基于以上定义进行如下。
粒径：用振筛机(饭田制作所制ES-65型)，测定上述各筛目的未通过重量和通过重量，根据上述定义栏所示公式计算。
粉末特性：测定静止角、刮铲角、表观比重。这些测定用如上所述粉末特性测定装置(粉末试验机PT-N型，细川micron公司)，根据该装置的说明书进行。此外，刮铲角是测定在刮铲上堆积的微粒的角度。
硬度：用简易颗粒硬度计(筒井理化学机械公司)测定如下。
首先，确认天平指针处于0位置之后，用镊子把试样(2-羟基萘-3-羧酸造粒物)载置于试样台上，把压棒插入试样中心。然后通过手柄操作给试样加重，按指针读取试样破碎时的数值。各试样都测定10次以上，算出其平均值。
要说明的是，造粒物的粒径在0.3mm以下者，因试样的位置确定有困难而无法测定。
粉化率
用磨损度试验器(萱垣医理科工业公司)测定如下。首先，取各试样10g，使用与测粒径时所用的同一种振筛机(饭田制作所制ES-65型)以60M筛目(目孔0.25mm)过筛1分钟。筛目上残存的2-羟基萘-3-羧酸造粒物用内部直径27cm、厚度4cm的磨损度试验器给予3分钟、25转/分钟的冲击后，再次用60M筛目过筛1分钟。用磨损度试验器给予冲击之前筛目上残存的2-羟基萘-3-羧酸微粒的重量为W1，给予冲击后筛目上残存的2-羟基萘-3-羧酸微粒的重量为W2，用下式算出粉化率：
粉化率(％)＝(W1-W2)/W1×100
要说明的是，造粒物的粒径在0.3mm以下者，由于粒径小而呈原来的粉化状态，因而排除在测定对象以外。
溶解时间
取各2-羟基萘-3-羧酸试样10g，添加到5％氢氧化钠104g中，用搅拌器搅拌，用目视法观察各试样完全溶解的状态，测定其所需要的时间。
粉尘飞散性
用粉尘飞散评价装置，各样品50g从斜度60度的斜面上部下滑50cm，测定滑到底时扬起粉尘的距离和高度。要说明的是，飞散距离超过70cm、高度超过50cm者，不可能测定，用“over”表示。
比较例1(湿式挤出法)
向实施例1使用的2-羟基萘-3-羧酸粉末100重量份中添加水25重量份之后，调节离心力进行离心脱水，使水分含量达到22％，用有孔径1.0mm的模头的挤出式造粒机造粒，得到平均粒径344μm的2-羟基萘-3-羧酸的颗粒剂。这种颗粒剂的粒度特性列于表5中，评价结果列于表6中。
比较例2
除水25重量份换成20％甲醇水溶液25重量份外，同比较例1一样进行，得到平均粒径280μm的2-羟基萘-3-羧酸的颗粒剂。这种颗粒剂的粒度特性列于表5中，评价结果列于表6中。
比较例3
除水25重量份换成20％甲醇水溶液30重量份外，同比较例1一样进行，得到平均粒径340μm的2-羟基萘-3-羧酸的颗粒剂。这种颗粒剂的粒度特性列于表5中，评价结果列于表6中。
实施例1中，用干式压缩造粒得到的造粒物中，平均粒径150μm以上且硬度70g以上者(No.1-1～1-5、No.2-1～2-5和No.3-1～3-5)是粉化率在3％以下、即使给予冲击等也不容易崩解的。而且，溶解时间也在15分钟内，是作业性优异的。进而，即使就粉尘飞散性而言，也是飞散距离在45cm以下、操作性优异的。
另一方面，平均粒径不足150μm者(No.1-7、1-8、No.2-7、2-8和No.3-7、3-8)是溶解时间超过20分钟、给作业性带来麻烦的。而且，即使就粉尘飞散性而言，也是飞散距离在50cm以上、操作性不良的。
实施例2的样品1-9和2-9，是考虑到实际生产时的情况而混合了各粒径的造粒物的，但与未造粒的小粒径2-羟基萘-3-羧酸(样品4)相比，显然是静止角、刮铲角均小、流动性得到了改善的。而且，压缩度也在7％以下、是填充性优异的。进而，溶解时间也短、飞散距离也小，因而是作业性和操作性优异的。
比较例1-3是用湿式挤出造粒得到的2-羟基萘-3-羧酸的颗粒，但即使平均粒径在150μm以上，硬度也低达20g以下，是容易崩解的。要说明的是，比较例1的造粒物用镊子取试样时发生崩解，因而是无法测定的。这些颗粒的粉化率均在10％以上。
表1
  样品号     辊形状    辊转速(rpm)   螺杆转速(rpm)    压力(ton/cm)
   1     平滑纵切辊    16.3   83    0.59
   2     波形    21.3   86    0.52
   3     波形    21.3   92    0.72
表2
   样品号    平均粒径(μm)                                          粒度分布(％)
   ～1180     500～1180    297～500    180～297   106～180   74～108     74～
   1-1    1133    94.5     3.2    0.3    0.5   0.4   0.1     1.1
   1-2    1073    85.6     12.1    0.2    0.5   0.3   0.0     1.3
   1-3    684    28.0     70.1    0.3    0.5   0.1   0.0     1.0
   1-4    480    0.2     93.9    1.4    1.0   0.6   0.9     2.0
   1-5    439    0.1     75.2    19.1    1.5   0.9   1.1     2.1
   1-6    235    0.0     0.0    52.4    41.8   1.9   1.1     2.9
   1-7    123    0.0     0.0    0.0    35.6   45.7   6.1     12.6
   1-8    61    0.0     0.1    0.0    0.5   14.6   19.6     65.2
   2-1    1099    90.3     5.7    1.1    0.3   0.6   0.1     1.9
   2-2    1030    80.3     15.8    0.5    0.3   0.5   0.0     2.5
   2-3    644    23.4     72.7    0.7    0.3   0.2   0.1     2.6
   2-4    477    0.1     93.5    1.6    0.6   0.8   0.1     3.3
   2-5    437    0.0     74.8    19.8    1.1   0.7   0.2     3.4
   2-6    240    0.0     0.0    57.3    36.2   2.5   0.2     3.9
   2-7    132    0.0     0.0    0.0    44.6   40.3   6.5     8.6
   2-8    61    0.0     0.0    0.0    1.4   15.0   17.0     66.8
   3-1    1110    91.6     5.2    0.4    0.4   0.5   0.3     1.7
   3-2    1062    84.4     12.6    0.5    0.3   0.3   0.3     1.7
   3-3    613    19.4     75.9    0.8    0.8   0.3   0.2     2.7
   3-4    479    0.3     93.5    1.1    1.0   1.1   0.8     2.3
   3-5    431    0.0     71.7    22.4    1.6   1.4   1.4     1.6
   3-6    247    0.0     0.0    61.4    33.9   1.7   1.2     1.8
   3-7    148    0.0     0.0    0.0    62.1   30.0   2.1     5.8
   3-8    69    0.0     0.3    0.2    1.2   23.6   21.1     53.7
表3
  样品号     硬度(g)     转化率(％)    溶解时间(分)     粉尘飞散性(cm)
  距离    高度
  1-1     610     0.94    14.00   30    20
  1-2     400     0.88    10.17   35    25
  1-3     343     0.95    9.17   40    25
  1-4     281     0.80    6.00   40    20
  1-5     177     0.70    5.72   45    25
  1-6     -     -    13.50   50    20
  1-7     -     -    58.00   70    25
  1-8     -     -    38.83   70    50
  2-1     355     1.20    14.33   30    20
  2-2     265     1.21    11.83   35    25
  2-3     206     0.80    9.83   40    25
  2-4     149     1.11    7.67   40    20
  2-5     118     1.00    9.33   45    25
  2-6     -     -    8.08   50    20
  2-7     -     -    22.09   70    25
  2-8     -     -    36.67   70    50
  3-1     355     0.72    14.33   30    20
  3-2     265     0.68    11.17   35    25
  3-3     206     0.97    10.00   40    25
  3-4     149     1.86    5.83   40    20
  3-5     118     1.01    10.83   45    25
  3-6     -     -    7.33   50    20
  3-7     -     -    62.00   70    25
  3-8     -     -    42.00   70    50
表4
   样品号   静止角(度)   刮铲角(度)       表观比重(g/cc)     压缩度(％)    溶解时间(分)        粉尘飞散性
  充气   填充   距离   高度
   1-9   41.4   50.6   0.768   0.808     4.95    11.83   30   50
   2-9   38.9   51.6   0.768   0.820     6.34    13.00   50   50
   4   49.5   64.3   0.370   0.726     49.00    34.84   到处   到处
表5
  样品号   平均粒径(μm)                                     粒度分布   硬度(g)     粉化率(％)
    1180以上     500～1180     297～500     180～297     106～180     74～106     74以下
  比较例1   344     0.3     2.02     27.4     4.3     6.3     5.1     3.65   -     35.56
  比较例2   280     0     5.2     24.8     34.6     18.6     3.1     13.7   19     15.81
  比较例3   300     0.1     6.1     38.3     13.3     9.2     4.1     28.9   5     57.63
表6
  样品号   静止角(度)   刮铲角(度)     表观比重(g/cc)     压缩度(％)     溶解时间(分)    粉尘飞散性
    充气     填充    距离   高度
  比较例1   40.8   56.3     0.583     0.708     17.66     8.67    65   到处
  比较例2   42.0   54.0     0.488     0.618     21.04     18.50    45   到处
  比较例3   42.5   58.5     0.540     0.685     21.17     19.67    50   到处
产业上利用的可能性
按照本发明，可以得到显著抑制了飞散性的2-羟基萘-3-羧酸造粒物。

Claims (12)

1. 2-羟基萘-3-羧酸造粒物，其特征在于，平均粒径在150μm以上，硬度为70g～3000g，其中硬度是通过把尖端1mm的圆锥台型压棒插入造粒物试样中心并加重而测定的，将能使试样破碎的重量计为样品的硬度。
2.权利要求1记载的2-羟基萘-3-羧酸造粒物，其中，相对于总微粒而言，通过目孔74μm筛目的微粒的比例在14％重量以下。
3.权利要求1记载的2-羟基萘-3-羧酸造粒物，其中，粉化率在3％以下，其中粉化率是通过下述步骤测定的：取造粒物试样10g，用60M的筛目，以230rpm的速度过筛1分钟，筛目上残存的造粒物用内部直径27cm，厚度4cm的磨损度试验器给予3分钟、25转/分钟的冲击，然后再次用60M的筛目过筛1分钟，给予冲击前的造粒物在筛目上的残存量为W1，给予冲击后的造粒物在筛目上的残存量为W2，粉化率用下式表示：
粉化率(％)＝(W1-W2)/W1×100。
4.权利要求1记载的2-羟基萘-3-羧酸造粒物，其中，2-羟基萘-3-羧酸造粒物10g在常温溶解于5％氢氧化钠水溶液104g中时的溶解时间在20分钟以下。
5.权利要求1记载的2-羟基萘-3-羧酸造粒物，其中，静止角是33～45度，其中静止角是通过下述步骤测定的：在10目的标准筛上使造粒物样品振动，通过漏斗，并用注入法测定静止角。
6.权利要求1记载的2-羟基萘-3-羧酸造粒物，其中，2-羟基萘-3-羧酸造粒物的充气表观比重为0.6～0.85g/cm3、填充表观比重为0.73～0.88g/cm3时，
(填充表观比重-充气表观比重)/填充表观比重×100
所示的压缩度在10％以下。
7.权利要求1～6中任何一项记载的2-羟基萘-3-羧酸造粒物，是2-羟基萘-3-羧酸粉末干式压缩得到成形物再将其粉碎、分级得到的。
8.权利要求7记载的2-羟基萘-3-羧酸造粒物，其中，干式压缩是用0.2～2.0ton/cm的压力进行的。
9.权利要求7记载的2-羟基萘-3-羧酸造粒物，其中，2-羟基萘-3-羧酸粉末的水分含量在12％以下。
10.权利要求1记载的2-羟基萘-3-羧酸造粒物的制法，其特征在于2-羟基萘-3-羧酸粉末干式压缩得到成形物、再将其粉碎、分级。
11.权利要求10记载的制法，其中，干式压缩是用0.2～2.0ton/cm的压力进行的。
12.权利要求10记载的制法，其中，2-羟基萘-3-羧酸粉末的水分含量在12％以下。
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