CN1214155C - 用于纸制品的涂层 - Google Patents

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Abstract

一种包括具有直链淀粉含量小于40%重量的疏水改性淀粉的纸涂层。该涂层为纸制品提供了耐油和油脂性能。

Description

用于纸制品的涂层
本发明涉及一种纸表面的处理和用于纸制品处理的组合物，该组合物赋予这种制品耐油和油脂的防护性能。特别是本发明涉及用涂层更尤其是耐油和油脂涂层处理过的纸制品。
纸的涂布和表面施胶在造纸工业中是常见的，可使纸获得阻气性能和其他所需和有益的性能。由涂层组合物赋予纸制品的性能包括对空气的孔隙率的减少、防水性、耐油和油脂性、较高的表面强度和影响纸制品印刷质量以及易印刷性的性能。
在本领域中可应用不同材料和组合物来涂布纸制品表面。淀粉和聚乙烯醇已在不同的涂层组合物中用作组分。美国专利4,278,583，4,837,087和5,292,781中公开了在纸涂层组合物中用作粘结剂的淀粉和聚乙烯醇的应用。参见美国专利5,849,128，虽然聚乙烯醇的应用已经在该专利文献中很好的公开了，但是其应用还具有许多缺点包括机械运行能力、粘性和不利的流变能力。
商业上广泛应用的用于赋予纸制品耐油和油脂性能的涂层组合物包含氟化物。虽然这种涂层组合物是相当有效的，但是它们对环境是不利的，并且引起了各种涉及健康和安全的问题。
由此，在本领域中需要一种用于耐油和油脂的纸制品，尤其是用作食品包装的纸制品生产的涂层组合物，其中该涂层组合物对于环境和使用者均是安全的。
通过提供一种耐油和油脂的纸制品涂层组合物，本发明满足了这种需要，其中该组合物是由食品级组分配制的，因此对环境是无污染，对使用者也是安全的。
本发明涉及一种提供良好防护性能的纸制品涂层组合物。本发明纸制品涂层组合物包括疏水改性的非高直链淀粉含量淀粉(non-high amylose starch)，其中该淀粉原料是具有含量小于约40％重量直链淀粉的天然淀粉，并将淀粉用6-18个碳原子的烃改性。
本发明的一个方面在于提供了一种耐油和油脂的具有涂层纸制品，该涂层包括含有含量小于约40％重量直链淀粉的疏水改性淀粉，其中原料淀粉(basestarch)的流度具有大于500gram/in2的凝胶强度。
本发明纸制品优选包括含具有下面分子式改性淀粉的涂层：
Figure C0112486300051
其中St为含有含量小于约40％重量直链淀粉的淀粉，R为二亚甲基或1，3-亚丙基，R‘为具有6-18个碳原子的烃基，Y为H、碱金属、碱土金属或铵。
在一个优选实施例中，该纸制品为食品容器。
本发明的另外一个方面在于提供了一种制备具有良好防护性能的涂布纸制品的方法，包括：
a)提供一种涂层组合物，包括含有含量小于约40％重量直链淀粉的疏水改性淀粉，其中在改性前原料淀粉的流度具有大于500g/in2的凝胶强度，
b)将涂层组合物涂布到纸基材上，
c)干燥已涂布基材来除去水分，获得涂布纸制品。
用在本发明实践中的优选涂层为具有总体固态含量为约2到约25％重量的水溶液。
在此，所有引用参考资料的公开被整体引入作为参考。
这里所用的术语“涂布”是指对纸制品的任意表面处理。“阻透”性能是指纸制品对于不同材料例如空气、油、油脂抵抗能力的增加，和较高的表面强度。本发明组合物提供了一种纸表面处理组合物，包括疏水改性的、高凝胶强度的淀粉，当其涂布到纸制品上时可获得特别好的油或油脂类阻透材料。
在此定义纸制品为任意产品，至少该产品的一部分包括本发明的涂布纸。该纸制品可以完全或部分由纸制成。本发明包括由单层或多层构成的纸制品，例如纸层压板、塑料/纸层压板。该涂层可以涂布在一个或者两个面上，并且可以涂布在将被层压的一侧上。由于该涂层是由食品级组分构成的，如果需要的话，可以在设计用于盛装食品的纸制品与食品直接接触的一侧上涂布。
用本发明组合物处理的纸制品或者用本发明的处理过的纸制成的纸制品包括但不限于洗涤皂盒、纤维干燥剂片材容器、工业包装材料和食品容器。由于本发明组合物是由食品级组分配制的，所以优选的实施方案为食品容器。在此定义食品容器为包括任意包装材料、袋子、箱子、杯子或者其他能够覆盖、包装或者容纳食品的其他纸制品，其中所包装的食品可热可冷、可湿可干。实施例包括但不限于汉堡包包装、糖果包装、比萨或谷类食物的包装盒以及马铃薯片、花生、宠物食品的包装袋。
本发明涂层组合物包括疏水改性的非高直链淀粉含量淀粉。这种淀粉是用至少6个碳原子优选6到18个碳原子，更优选8到12个碳原子的烃基来疏水改性的。这种疏水改性淀粉能够通过让淀粉与有机酸酐反应来制备，并具有如下分子式：
其中St为非高直链淀粉含量淀粉原料，R为二亚甲基或1，3-亚丙基，R‘为具有6-18个碳原子的烃基，Y为H、碱金属、碱土金属或铵。烃或者疏水性取代基团R‘可以为烷基、烯基、芳香基、芳烷基或芳烯基，优选烷基和烯基，更优选烯基。
优选有机酸酐包括辛碳烯基琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐和十六碳烯基琥珀酸酐。虽然辛烯基琥珀酸酐(OSA)-改性淀粉例如OSA-改性木薯淀粉是一个优选实施方案，并且在此作为实施例，但是本发明并不仅限于此。
结合到淀粉上衍生基团的量即
的量可以为基于干淀粉重量的约1-10％，优选约1-5％，最优选约2-3％重量。
公知的是淀粉由两个部分组成，其一部分分子排列主要为线性的，另外一部分为高度接枝的。淀粉的线性部分公知为直链淀粉，分支部分为支链淀粉。不同来源的淀粉，例如马铃薯、谷类、木薯、西谷米、稻米等，区别在于直链淀粉和支链淀粉组分的相对含量不同。部分植物品种已经通过常见的杂交培育进行了基因设计和改造，其区别在于其某一部分较之于另一部分具有很大优势。
用作本发明起始原料的淀粉材料应为非高直链淀粉含量淀粉，即含有小于约40％重量直链淀粉的淀粉。“原料”淀粉意味着自然的或天然的淀粉，即以其在植物中的状态存在的淀粉。这种原料淀粉包括天然淀粉也包括基因改变和杂交的淀粉。能够用于本发明实践的合适淀粉为任何具有小于约40％含量直链淀粉的淀粉，特别优选的是具有直链淀粉含量从约15％到约30％的淀粉。此外，原料淀粉应具有至少500g/in2(所需破坏凝胶的重量)的峰值凝胶强度(显示最大凝胶强度的水流度)。
可用于本发明实践的淀粉包括那些从任何植物物种中衍生出来的淀粉，其中该植物物种产生或能够产生高凝胶强度的淀粉，例如马铃薯、木薯或西谷米。一旦这种高凝胶强度淀粉被改性，形成凝胶的能力将会损耗，但是该涂层仍能够形成网状结构，该网状结构保留于纸制品表面并且改善了薄膜性能。
用于本发明的淀粉可以通过本领域公知的任意方法来降解。特别适合的淀粉为转化产品，包括由氧化水解作用、加酸水解、酶转化、加热和/或酸糊精化、或者其组合制备的流动性或稀释-沸腾(thin-boiling)的淀粉，以及由其混合物制备的产品。特别适合的转化产品为那些通过氧化或者酸法转化制备的产品。
在商业惯例中，淀粉通常是通过酸或酶转化工艺来转化的。一个建立的粒状淀粉降解的方法包括在碱性浆料中使用过氧化氢和锰盐催化剂例如高锰酸钾的方法。
在用酸处理来转化淀粉的制备中，在酸的存在下，例如硫酸或盐酸，在低于淀粉糊化点(gelatinization point)的温度下，将粒状淀粉原料水解到所需的粘度。将淀粉在水中打浆，然后加入通常以浓缩的形式存在的酸。典型的，反应应进行超过8到16个小时，然后用碱来中和酸(例如pH为5.5)，通过过滤回收淀粉。
转化淀粉可以选择通过如本领域公知的那样用酶处理来制备。例如，粒状淀粉原料可以在水中成浆，并用碱或酸将pH值调节到约5.6到5.7。然后，将少量的α-淀粉酶(例如占淀粉的约0.02％)加入到浆料中，同时在高于淀粉糊化点的温度加热。当获得所需的转化后，用酸调节pH(例如约2.0)来使酶失活，保持该分散体在该pH值下至少10分钟。然后重新调节pH值。通常对所得的转化淀粉进行喷汽蒸煮(jet-cook)以确保淀粉的完全溶解作用和残留酶的失活。酶的类型和浓度、转化条件、和转化时间都对最终产品的组成有影响。可选择的是也可以应用其他的酶或酶的组合。
过氧化氢也可以用在淀粉中作为转化(稀释)剂，既可以单独使用也可以与金属催化剂同时使用。美国专利3,655,644中公开了一种用过氧化氢和铜离子催化剂稀释衍生淀粉的方法。美国专利3,975,206公开了一种在酸性pH值下用过氧化氢结合重金属盐催化剂例如铁、钴、铜或铬来稀释淀粉的改进方法。这项专利进一步列出了在不同条件下用过氧化氢降解(稀释)淀粉有关的多种参考文献。美国专利4,838,944公开了一种粒状淀粉的降解方法，该方法在pH为11.0到12.5的含水浆料中用过氧化氢和催化剂量的锰盐，优选为用高锰酸钾来进行降解。美国专利5,833,755中公开了一种降解粒状淀粉的方法，包括在低于淀粉糊化温度的温度下用过氧化氢来进行降解，其步骤包括提供一种pH为11.0到12.5的粒状淀粉含水浆料，在含水浆料中加入有效催化剂量的金属络合催化剂，在含水浆料中加入有效剂量的过氧化氢来降解粒状淀粉。
疏水淀粉衍生物的制备可以通过本领域公知的方法来进行。其中一种方法在美国专利2,661,349中公开，它描述了疏水淀粉衍生物例如淀粉烷基或烯基琥珀酰酯。美国专利2,661,349描述了湿法来通过应用标准酯化反应制备这种衍生物，其中酸酐试剂和淀粉是悬浮在水和在碱性条件下进行混合的。在美国专利5,672,699中公开了另外一种制备疏水淀粉衍生物的方法。这项专利描述了一种具有提高了的反应效率的方法，其中淀粉和酸酐试剂在进入碱性反应条件之前，在低pH值下预分散或紧密接触。其他的淀粉衍生物和制备方法的公开可以在1988年由R.L.Whistler et al等人编辑的“Starch Chemistry andTechnology”(第二版)(“淀粉：化学和工艺”(第二版))的第341-343页中和1986年由O.Wurzburg所编的“Modified Starch：Properties and use”(“改性淀粉：性能与应用”)的第九章第131-147页中找到。
改性的高凝胶强度淀粉可以进一步改性或衍生以含有除了烃链之外的其他基团，只要这种基团不影响由烃基取代基和淀粉本身所提供的阻透和成膜性能。通常这些改性在用疏水基团或烃基改性之前完成和获得。这种淀粉包括由前述原料所衍生的转化产物，例如酸和/或加热的水解作用制备的糊精；由酶转化、催化转化或微酸性水解获得的流动或稀释-沸腾的淀粉；用氧化剂例如次氯酸钠处理来制备的氧化淀粉；以及衍生或改性淀粉例如阳离子、阴离子、两性、非离子或交联淀粉。
在本发明实践中，合适的淀粉转化为水流度(WF水流度)为约40-80，优选约45-75，更优选为约55-65。在此所用的水流度是以0-90量度(scale)测量粘度的经验试验，其中流度与粘度成反比。淀粉水流度通常应用ThomasRotational Shera-型粘度计(Arthur A.Thomas CO.，Philadelphia，PA公司所售)来测量，在30℃下以粘度为24.73cps的标准油作为标准来比较，该油循环100次需要23.12±0.05秒。水流度正确的和可再现的测定是通过测定由淀粉转化程度而定的不同固体水平下循环100次所消耗的时间来获得的：转化程度增加，粘度降低，水流度值也增加。由于粘度的需要，水中配方的浓度应为约2到25％，优选约5到15％，更优选约7到12％固体重量。
本发明涂层和表面施胶组合物可以很好地用于涂布和施胶纸和纸板，其中纸和纸板是由纤维素和纤维素与非纤维素纤维的组合的所有类型制备的。还包括有纤维性和非纤维性材料制备的板状块和模制品，其中该材料衍生自合成物质例如聚酰胺、聚酯和聚丙烯酸树脂纤维，也可以衍生自矿物纤维例如石棉和玻璃。可用的硬木和软木纤维包括苏打水漂白或未漂白的、中性亚硫酸盐法处理的、半化学处理的，研磨木料来处理的、化学研磨木料处理的和这些纤维的组合。此外，还可以应用粘胶人造丝或再生纤维素型的合成纤维素纤维，也可以应用各种来源的回收废纸。
在制备纸和纸板网之前通过任意常见的涂布和表面施胶工艺来涂布淀粉涂层或施胶分散体。这些工艺包括但不限于施胶压榨、浴(tub)、闸辊(gate roll)和喷涂机和压光机施胶过程，优选喷涂和施胶压榨。因此，例如在涂胶压制工艺中，通过使纸网在一对压制辊之间经过来完成表面涂胶，其中这对辊中的下辊在一组涂胶分散体中旋转。辊表面拾胶并沉淀在网的下表面上。如果需要的话，涂层和施胶还可以通过将其抽吸到网和上辊之间形成的辊隙中来对网的上表面进行涂布，或者通过将其对上辊的表面喷涂从而在其进入压制过程中时将其积聚到网的上表面上。例如，通过喷嘴吸入、喷雾并均匀地涂布到片材或网上来喷涂淀粉组合物。还可以应用机械操作的喷雾或雾化方法。然后通过由专业人员选择的任意常见干燥操作来干燥涂布或施胶后的网，以基本上除去所有水分。
可以以常见方式在将被涂布或施胶的纸制品中加入任意类型的填料、颜料、染料和流变能力改性剂。这种材料包括粘土、滑石、二氧化钛、碳酸钙、硫酸钙和硅藻土。通常所用的有效添加剂量达到约25％重量。
基于最终干态纸制品的重量，本发明淀粉通常使用量为可提供约0.25到15.0％重量，优选约0.5到15.0％重量的涂层(干组分)。在这个范围内，所用的确切量主要根据所用浆料类型、具体的操作条件和纸制品所需的特殊最终用途来定。根据需要可以进行多次涂布来改善防护性能，即耐油和油脂性能。
本发明淀粉作为涂层和表面施胶剂的应用获得了具有改善耐水性能、降低孔隙率和提高耐油性能特征的纸。
进一步的实施方案如下所示：
1.一种耐油和油脂的具有涂层的纸制品，该涂层包括疏水改性淀粉，其中疏水改性淀粉由直链淀粉含量小于40重量％且最大凝胶强度至少为500克/平方英寸的流度原料淀粉制得，
2.如实施方案1所述的制品，其中改性淀粉具有如下分子式：
Figure C0112486300101
其中St为含有含量小于约40％重量直链淀粉的淀粉，R为二亚甲基或1，3-亚丙基，R‘为具有6-18个碳原子的烃基，Y为H、碱金属、碱土金属或铵。
3.如实施方案2所述制品，其中基于淀粉干态重量，约1到5％重量的下列基团结合到淀粉上：
Figure C0112486300102
4.如实施方案3所述制品，其中R为二亚甲基，R‘为具有8-12个碳原子的烃。
5.如实施方案4所述制品，其中淀粉具有小于30％的直链淀粉含量。
6.如实施方案5所述制品，其中R‘为烷基或链烯基。
7.如实施方案6所述制品，其中淀粉含有约2到3％重量的所结合的R‘基团。
8.如实施方案1所述制品，其中淀粉为木薯淀粉。
9.如实施方案1所述制品，其中淀粉为西米淀粉。
10.如实施方案1所述制品，其中该制品为食品容器。
11.一种制备具有良好防护性能的涂布纸制品的方法，包括：
a)提供一种涂层组合物，其中疏水改性淀粉由直链淀粉含量小于40重量％且最大凝胶强度至少为500克/平方英寸的流度原料淀粉制得，
b)将涂层组合物涂布到纸基材上，
c)干燥已涂布基材。
12.如实施方案11所述方法，其中改性淀粉具有如下分子式：
Figure C0112486300111
其中St为含有含量小于约40％重量直链淀粉的淀粉，R为二亚甲基或1，3-亚丙基，R‘为具有6-18个碳原子的烃族，Y为H、碱金属、碱土金属或铵。
13.如实施方案11所述方法，其中涂层组合物为具有约2到25％重量总体固体含量的水溶液。
14.如实施方案13所述方法，其中涂层组合物为具有约5到15％重量总体固体含量的水溶液。
15.如实施方案14所述方法，其中涂层组合物为具有约7到12％重量总体固体含量的水溶液。
16.如实施方案11所述方法，其中淀粉为木薯淀粉。
17.如实施方案11所述方法，其中淀粉为西米淀粉。
下面的非限定实施例是为了进一步举例说明和解释本发明。在这些实施例中，除非另有说明，所有给出的份数和百分比均为重量份和重量百分比，所有温度均为摄氏度。
                         实施例
下面的测试用于所有的实施例中。
水流度
水流度应用Thomas Rotational Shera-型粘度计(美国Arthur H.ThomasCO.，Philadelphia，PA公司所售)来测量，在30℃下以粘度为24.73cps的标准油作为标准来比较，该油循环100次需要23.12±0.05秒。水流度的精确的和可再现的测定是通过测定由淀粉转化程度而定的不同固体水平下循环100次所消耗的时间来获得(转化程度增加，粘度降低)。所用步骤包括将所需量淀粉(如6.16克干原料)在100ml蒸馏水在覆铜杯中打浆，在沸腾水浴中随时搅拌浆料同时加热30分钟。然后用蒸馏水将淀粉分散体调至最终重量(例如107g)。记录所得分散体在81-83℃下循环100次所需时间，并换算为如表1所示的水流度的数值。
                   表1
所用淀粉量(无水，g)
6.16a  8.80b  11.44c   13.20d
循环100次所需时间(秒)  水流度
60.0  5
39.6  10
29.3  15
22.6  20
20.2  25
 33.4  30
 27.4  35
 22.5  40
 32.5  45
 26.8  50
 22.0  55
  24.2  60
  19.2  65
  15.9  70
  13.5  75
  11.5  80
  10.0  85
  9.0  90
a，b，c和d淀粉溶液最终重量分别为107、110、113和115g。
用结构(texture)分析器测定凝胶强度
应用Texture Analyzer提供的TA-XT2型结构分析器来测量凝胶强度。将20克无水淀粉与去离子水混合以获得所需百分比固体含量的淀粉浆料。在沸腾水浴中蒸煮该浆料20分钟，搅拌以保持淀粉悬浮状态直至其变稠，然后停止搅拌将其盖起来。将蒸煮后的淀粉注入高约为16mm直径约为25mm的管中，覆盖并使其经过一夜冷却到室温以获得凝胶。
将淀粉凝胶从管中取出。测定凝胶的高度和直径并放入结构分析器中。先将两滴硅油、然后是凝胶放置于结构分析器测试盘上。另外将两滴硅油置于凝胶的顶部，应用下面参量进行测试。
模式：施压/压紧
操作：返回至开始
初速度：5.0mm/sec
速度：0.8mm/sec
后速度：5.0mm/sec
力：N/A
距离：10.0mm
时间：N/A
计数：N/A
触发器：0.05N
脉冲/秒：200.00
探头：P50 50mm直径，Cyltnder Aluminum
                              实施例1
                     酸法转化制备西米流动性淀粉
将500克天然西米淀粉在750ml水中打浆，然后置于具有稳定搅拌的热水浴中。将温度升至并保持在约50℃。通过混合加入2.0克盐酸(占淀粉重量的0.4％)。16小时之后，用苛性碱性溶液将pH调节到5.5。过滤、洗涤并干燥淀粉。所得西米淀粉具有值为43的水流度。
通过不同量的HCl可获得具有不同水流度的流动性西米淀粉。
                              实施例2
             高锰酸盐/过氧化物转化制备西米流动性淀粉
将1000g天然西米淀粉在1500ml水中打浆。将NaOH基于淀粉重量为0.8％的3％NaOH溶液缓慢加入浆料中，然后加入基于淀粉重量为0.005％的2％KMnO4溶液。混合15分钟后，加入2.0％(基于淀粉)的过氧化氢和30％试样。反应在40℃下保持约3小时直至用负KI测试将pH保持大于11。反应完成之后，用3∶1的水∶HCl中和浆料至pH＝5.5，过滤、洗涤并风干。试样的水流度为63。
                              实施例3
                 不同淀粉原料的水流度和凝胶强度
用西米、玉米、木薯和马铃薯原料，应用实施例1的步骤和不同量的转化用HCl来制备具有不同水流度的流动性淀粉。应用结构分析器测试这些淀粉的凝胶强度。表2给出了在10％固体下的凝胶强度。
                        表2
淀粉种类 在最大凝胶强度下的流度  最大凝胶强度(g/in2)
蜡状的 60  ＜20
玉米 65  410
马铃薯 58  950
木薯 57  1325
西米 62  2750
                              实施例4
                        木薯淀粉的疏水改性
如下制备辛碳烯基琥珀酸酐处理的木薯流动性淀粉。500克的流动性木薯淀粉(水流度＝57)在750ml水中打浆。用3％氢氧化钠将pH调节到7.5。以每30分钟1/3增量加入15克辛碳烯基琥珀酸酐(OSA)，同时用3％氢氧化钠使pH保持为7.5，恒速搅拌。然后滤出淀粉并用750ml水洗涤。接着在500ml水中将淀粉重新打浆，用3∶1的盐酸将pH调节到5.5。然后过滤淀粉，用750ml水洗涤并风干。
                              实施例5
                              涂布步骤
在65℃下，应用Euclid Tool and Machine生产的改性ETM多体系试验涂布机，将在水中浓度为10％重量的分散淀粉组合物涂布到纸上。所用涂布工艺通常公知为计量施胶压榨或薄膜转移施胶压榨，其中淀粉分散体的“薄膜”是涂布到两个相对的旋转辊上的。纸从两个辊之间经过，然后在那里将淀粉转移给原料纸基材。涂布后在Omega/Arkay摄影鼓干燥器中干燥。在纸上的涂布量通过未处理纸和已处理纸的重量差来测定。应用下面的试验来测定所得纸试样的物理性能：
Gurley孔隙率
低压Gurley密度测定仪(从11/92起的TAPPI Std.T460)。这项试验测定纸的空气阻力，其中该阻力使100cc空气在5-1800秒内通过覆盖在Gurley密度计管口上的纸片。当记录为每100cc空气经过每平方英寸开口所需要的秒数时，这项试验的结果通常是指Gurley秒。
TAPPIUM-557
这项试验或者“3M装备”用于检测粘度和极性的作用，它们是关于处理过的纸的耐油性物质渗透和芯吸的能力。
每种试样测量五个片，将其平均值填在表3中。表3表示凝胶强度和耐油性能和gurley孔隙率之间的对应关系。
                     表3
淀粉种类/水流度 Gurley孔隙率  3M装备值
蜡状的*/60  2793  3.9
玉米*/65  2468  3.7
马铃薯*/58  3346  4.3
木薯*/57  3498  5.7
西米*/62  4052  6.3
*＝用如实施例4的3％OSA改性
显然对于本领域技术人员来说，在不违背本发明主旨和范围的情况下能够对本发明进行许多改进和变化。在此描述的具体实施方案仅是通过实施例来提供的，并且发明仅通过随后的权利要求来限定，同时与这些权利要求等价的整个范围也具有这种权利。

Claims (17)

1.一种耐油和油脂的具有涂层的纸制品，该涂层包括疏水改性淀粉，其中疏水改性淀粉由直链淀粉含量小于40重量％且最大凝胶强度至少为500克/平方英寸的流度原料淀粉制得。
2.如权利要求1所述的制品，其中改性淀粉具有如下分子式：
其中St为含有含量小于40重量％直链淀粉的淀粉，R为二亚甲基或1，3-亚丙基，R’为具有6-18个碳原子的烃基，Y为H、碱金属、碱土金属或铵。
3.如权利要求1或2的制品，其中基于淀粉干态重量，1-5重量％的下列基团结合到淀粉上：
Figure C011248630002C2
4.如权利要求2的制品，其中R为二亚甲基，R’为具有8-12个碳原子的烃。
5.如权利要求1或2的制品，其中改性淀粉具有小于30％的直链淀粉含量。
6.如权利要求2的制品，其中R’为烷基或链烯基。
7.如权利要求2的制品，其中淀粉含有2-3重量％的所结合的R’基团。
8.如权利要求1或2的制品，其中淀粉为木薯淀粉。
9.如权利要求1或2的制品，其中淀粉为西米淀粉。
10.如权利要求1或2的制品，其中该制品为食品容器。
11.一种制备具有防护性能的涂布纸制品的方法，包括：
提供一种包括疏水改性淀粉的涂层组合物，其中疏水改性淀粉由直链淀粉含量小于40重量％且最大凝胶强度至少为500克/平方英寸的流度原料淀粉制得，
将涂层组合物涂布到纸基材上，和
干燥已涂布基材。
12.如权利要求11的方法，其中改性淀粉具有如下分子式：
Figure C011248630003C1
其中St为含有含量小于40重量％直链淀粉的淀粉，R为二亚甲基或1，3-亚丙基，R’为具有6-18个碳原子的烃基，Y为H、碱金属、碱土金属或铵。
13.如权利要求11或12的方法，其中涂层组合物为具有2-25重量％总体固体含量的水溶液。
14.如权利要求11或12的方法，其中涂层组合物为具有5-15重量％总体固体含量的水溶液。
15.如权利要求11或12的方法，其中涂层组合物为具有7-12重量％总体固体含量的水溶液。
16.如权利要求11或12的方法，其中淀粉为木薯淀粉。
17.如权利要求11或12的方法，其中淀粉为西米淀粉。
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