ES2291249T3 - Revestimiento de productos de papel. - Google Patents

Revestimiento de productos de papel. Download PDF

Info

Publication number
ES2291249T3
ES2291249T3 ES01114872T ES01114872T ES2291249T3 ES 2291249 T3 ES2291249 T3 ES 2291249T3 ES 01114872 T ES01114872 T ES 01114872T ES 01114872 T ES01114872 T ES 01114872T ES 2291249 T3 ES2291249 T3 ES 2291249T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
starch
paper
weight
product according
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01114872T
Other languages
English (en)
Inventor
Robert L. Billmers
Victor L. Mackewitz
Douglas Hanchett
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Original Assignee
National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National Starch and Chemical Investment Holding Corp filed Critical National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Application granted granted Critical
Publication of ES2291249T3 publication Critical patent/ES2291249T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/10Coatings without pigments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/10Coatings without pigments
    • D21H19/14Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B31/00Preparation of derivatives of starch
    • C08B31/02Esters
    • C08B31/04Esters of organic acids, e.g. alkenyl-succinated starch
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B31/00Preparation of derivatives of starch
    • C08B31/18Oxidised starch
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31993Of paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

Producto de papel resistente a aceites y grasas que tiene un revestimiento que comprende un almidón hidrofóbicamente modificado seleccionado del grupo que consiste en patata, tapioca y sagú, que tiene un contenido en amilosa inferior a aproximadamente el 40% en peso, en el que la fluidez del almidón base tiene una resistencia de gel superior a 77,5 gramos/cm 2 (500 gramos/pulgada 2 ).

Description

Revestimiento para productos de papel.
La invención se refiere a un tratamiento de superficie de papel y composiciones para el tratamiento de productos de papel que confieren una barrera resistente a aceites y grasas a productos de este tipo. En particular, la invención se refiere a productos de papel tratados con un revestimiento, más específicamente, un revestimiento resistente a aceites y grasas.
El revestimiento y encolado superficial del papel se usa convencionalmente en la industria papelera para proporcionar propiedades de barrera y otros atributos deseados y beneficiosos al papel. Las propiedades que se proporcionan al papel mediante composiciones de revestimiento incluyen reducción de porosidad frente al aire, resistencia al agua, resistencia a aceites y grasas, mayor resistencia superficial y propiedades que afectan a la calidad y facilidad de impresión sobre el papel.
En la técnica se han usado diversos materiales y composiciones para revestir la superficie del papel. Se han usado el almidón y poli(alcohol vinílico) como componentes en diferentes composiciones de revestimiento. Los documentos US-A-4.278.583, US-A-4.837.087 y US-A-5.292.781 describen el uso de almidón y poli(alcohol vinílico) como aglutinantes en composiciones de revestimiento de papel. Aunque el uso de poli(alcohol vinílico) se ha documentado bien en la bibliografía de patentes, véase también el documento US-A-5.849.128, su uso tiene muchos inconvenientes incluyendo la capacidad de funcionamiento de la máquina, adhesividad y reología desfavorable.
El documento US-A-5 672 699 da a conocer un procedimiento para preparar derivados de almidón hidrófobos. La base de almidón puede ser cualquier almidón, incluyendo almidones de maíz, patata, trigo, arroz, sagú, tapioca, maíz céreo, sorgo y de alto contenido en amilosa.
Una composición de revestimiento que se usa ampliamente de manera comercial para conferir resistencia a aceites y grasas al papel contiene productos químicos fluorados. Aunque tales composiciones de revestimiento son bastante eficaces, no son respetuosas con el medio ambienten y provocan diversas preocupaciones sobre salud y seguridad.
Por tanto, existe una necesidad en la técnica de composiciones de revestimiento para su uso en la producción de papeles resistentes a aceites y grasas, en particular productos de papel usados para el envasado de alimentos, que son seguras para el medio ambiente y el consumidor.
La presente invención satisface esta necesidad proporcionando una composición de revestimiento de papel para proporcionar resistencia a aceites y grasas que se formula a partir de componentes de calidad para alimentos, por lo que es tanto respetuosa con el medio ambiente como segura para el consumidor.
La invención se refiere a una composición de revestimiento de papel que proporciona buenas propiedades de barrera. La composición de revestimiento de papel de la invención comprende un almidón hidrofóbicamente modificado sin alto contenido en amilosa en la que el material base de almidón es un almidón nativo que tiene un contenido en amilosa inferior a aproximadamente el 40% en peso y el almidón se modifica con un grupo hidrocarbonado de 6 a 18 átomos de carbono.
Un aspecto de la invención se refiere a un producto de papel resistente a aceites y grasas que tiene un revestimiento que comprende un almidón hidrofóbicamente modificado seleccionado del grupo que consiste en patata, tapioca y sagú, que tiene un contenido en amilosa inferior a aproximadamente el 40% en peso, en el que la fluidez del almidón base tiene una resistencia de gel superior a 77,5 gramos/cm^{2} (500 gramos/pulgada^{2}).
Los productos de papel de la invención comprenden preferiblemente un revestimiento que contiene un almidón modificado que tiene la fórmula:
1
en la que St es un almidón que tiene un contenido en amilosa inferior a aproximadamente el 40%, R es dimetileno o trimetileno, R' es un grupo hidrocarbonado de 6 a 18 átomos de carbono e Y es H, metal alcalino, metal alcalinotérreo o amonio.
En una realización preferida, el producto de papel es un envase para alimentos.
Aún otro aspecto de la invención se refiere a un método para preparar un producto de papel revestido que tiene buenas propiedades de barrera, que comprende
a)
proporcionar una composición de revestimiento que comprende un almidón hidrofóbicamente modificado seleccionado del grupo que consiste en patata, tapioca y sagú, que tiene un contenido en amilosa inferior a aproximadamente el 40% en peso y en el que la fluidez del almidón antes de la modificación tiene una resistencia de gel superior a 77,5 gramos/cm^{2} (500 gramos/pulgada^{2}),
b)
aplicar la composición de revestimiento a un sustrato de papel, y
c)
secar el sustrato revestido para eliminar la humedad y proporcionar el producto de papel revestido.
Un revestimiento preferido para su uso en la práctica de la invención es una disolución acuosa que tiene un contenido total en sólidos de desde aproximadamente el 2 hasta aproximadamente el 25% en peso.
Las descripciones de toda la bibliografía citada en el presente documento se incorporan en su totalidad como referencia.
El término "revestimiento" tal como se usa en el presente documento, se refiere a cualquier tratamiento de superficie aplicado a papel. Propiedades de "barrera" se refiere a un aumento en la resistencia del papel frente a varios materiales tales como aire, aceites, grasas, y también a una mayor resistencia superficial. La composición de la invención proporciona una composición de tratamiento de superficie de papel que comprende un almidón hidrofóbicamente modificado, con alta resistencia de gel que cuando se aplica a los productos de papel proporciona una barrera especialmente buena frente a materiales del tipo aceite y grasa.
Los productos de papel se definen en el presente documento como cualquier artículo de fabricación, al menos una parte del cual comprende papel revestido según la invención. El producto de papel puede estar compuesto totalmente por papel o parcialmente por papel. La invención abarca productos de papel compuestos por capas o bien individuales o bien múltiples, por ejemplo, un material laminado de papel, material laminado de plástico/papel. Puede aplicarse el revestimiento sobre uno o ambos lados, y puede revestirse sobre el lado que va a laminarse. Como el revestimiento está compuesto por componentes de calidad para alimentos, pueden revestirse, si se desea, los productos de papel diseñados para albergar alimentos, sobre el lado que estará en contacto directo con los alimentos.
Los productos de papel que van a tratarse con la composición de la invención o a fabricarse con papel tratado según la invención incluyen, pero no se limitan a cajas de jabón para el lavado de ropa, envases de láminas para secadoras de ropa, envolturas industriales y envases para alimentos. Como la composición de la invención se formula a partir de componentes de calidad para alimentos, una realización preferida será envases para alimentos. En el presente documento se definen los envases para alimentos como que incluyen cualquier envoltorio, bolsa, caja, taza u otro producto de papel que puede cubrir, guardar o contener un producto alimenticio, ya esté caliente o frío, mojado o seco. Los ejemplos incluyen pero no se limitan a envoltorios de hamburguesas, envoltorios de caramelos, cajas de pizza y cereales y bolsas para patatas fritas, cacahuetes y alimentos para mascotas.
La composición de revestimiento de la invención comprende un almidón hidrofóbicamente modificado sin alto contenido en amilosa. El almidón se modifica hidrofóbicamente con grupos hidrocarbonados de al menos 6 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono, y preferiblemente de 8 a 12 átomos de carbono. Este almidón hidrofóbicamente modificado puede prepararse haciendo reaccionar almidón y un reactivo de anhídrido orgánico y tiene la fórmula:
2
en la que St es el material base de almidón sin alto contenido en amilosa, R es un grupo dimetileno o trimetileno, R' es un grupo hidrocarbonado de 6 a 18 carbonos e Y es H, metal alcalino, metal alcalinotérreo o amonio. El grupo sustituyente hidrófobo o hidrocarbonado R' puede ser alquilo, alquenilo, arilo, aralquilo o aralquenilo, preferiblemente alquilo o alquenilo y más preferiblemente alquenilo.
Los anhídridos orgánicos preferidos incluyen anhídrido octenilsuccínico, anhídrido dodecenilsuccínico y anhídrido hexadecenilsuccínico. Aunque el almidón modificado con anhídrido octenilsuccínico (OSA), por ejemplo, tapioca modificada con OSA, es una realización preferida, y se pone como ejemplo en el presente documento, la invención no se limita al mismo.
\newpage
La cantidad del grupo derivado unido al almidón, es decir,
3
será de desde aproximadamente el 1 hasta el 10% y preferiblemente desde aproximadamente el 2 hasta el 3% en peso, basado en el peso del almidón seco.
Se sabe bien que el almidón se compone de dos fracciones, siendo la disposición molecular de una predominantemente lineal y siendo la otra sumamente ramificada. La fracción lineal del almidón se conoce como amilosa y la fracción ramificada, amilopectina. Los almidones de fuentes diferentes, por ejemplo patata, maíz, tapioca, sagú, arroz, etc., se caracterizan por proporciones relativas diferentes de los componentes de amilosa y amilopectina. Algunas especies vegetales se han producido por ingeniería genética o se han modificado mediante mejora híbrida clásica y se caracterizan por una gran preponderancia de una fracción sobre la otra.
El material de almidón usado como el material base de partida en esta invención será un almidón sin alto contenido en amilosa, es decir uno que contiene menos de aproximadamente el 40% en peso de amilosa. Por almidón "base" se entiende almidón crudo o nativo, es decir, almidón tal como viene de la fuente vegetal. Tal almidón base incluye almidones naturales así como almidones alterados genéticamente e híbridos. Los almidones adecuados que pueden usarse para poner en práctica la invención son cualquier almidón con un contenido en amilosa inferior a aproximadamente el 40%, los almidones particularmente preferidos tienen un contenido en amilosa de desde aproximadamente el 15% hasta aproximadamente el 30%. Además, el almidón base debe tener una resistencia de gel máxima (la fluidez en agua que muestra la resistencia de gel máxima) de al menos 500 g/pulgada^{2} (el peso requerido para romper
el gel).
Los almidones que se usan para poner en práctica la invención incluyen los derivados de cualquier especie vegetal que produce o puede hacerse que produzca un almidón con alta resistencia de gel, por ejemplo, patata, tapioca o sagú. Una vez se modifica el almidón con alta resistencia de gel, se perderá la capacidad para formar un gel, pero el revestimiento todavía puede formar una red que permanecerá sobre la superficie del papel y mejorará las propiedades de película.
Pueden degradarse almidones para su uso según la invención mediante cualquier medio conocido en la técnica. Almidones particularmente adecuados son productos de conversión, que incluyen almidones fluidos o desleídos por ebullición (thin-boiling starches) preparados mediante hidrólisis oxidativa, hidrólisis ácida, conversión enzimática, dextrinización por calor y/o ácido, o una combinación de los mismos, ya que son productos preparados a partir de combinaciones de los mismos. Productos de conversión particularmente adecuados son los preparados mediante oxidación o conversión ácida.
En la práctica comercial, el almidón se convierte normalmente mediante técnicas de conversión enzimática o ácida. Un procedimiento desarrollado para la degradación de almidón granular implica un procedimiento que emplea peróxido de hidrógeno y un catalizador de sal de manganeso tal como permanganato de potasio en suspensión
alcalina.
En la preparación de almidones convertidos mediante tratamiento ácido, se hidroliza la base de almidón granular hasta la viscosidad requerida en presencia de un ácido, tal como ácido sulfúrico o clorhídrico, a una temperatura inferior al punto de gelatinización del almidón. Se suspende el almidón en agua y entonces se añade el ácido, normalmente en forma concentrada. Normalmente, la reacción tiene lugar durante un periodo de 8 a 16 horas, tras lo cual se neutraliza el ácido con álcali (por ejemplo, hasta un pH de 5,5) y se recupera el almidón mediante fil-
tración.
El almidón convertido puede preparase alternativamente mediante tratamiento enzimático tal como se conoce en la técnica. Por ejemplo, puede suspenderse la base de almidón granular en agua y ajustarse el pH hasta aproximadamente de 5,6 a 5,7 con álcali o ácido. Entonces se añade una pequeña cantidad de enzima alfa-amilasa (por ejemplo, aproximadamente el 0,02% con respecto al almidón) a la suspensión, que se calienta por encima del punto de gelatinización del almidón. Cuando se alcanza la conversión deseada, se ajusta el pH con ácido (por ejemplo, hasta aproximadamente 2,0) para desactivar la enzima y se mantiene la dispersión al pH durante un periodo de al menos 10 minutos. Después de esto puede volver a ajustarse el pH. El almidón convertido resultante normalmente se somete a cocción por chorro para garantizar la solubilización completa del almidón y la desactivación de la enzima residual. El tipo y la concentración de la enzima, las condiciones de conversión, y la duración de la conversión contribuirán todos a la composición del producto resultante. En una alternativa, puede usarse otra enzima o una combinación de
enzimas.
\newpage
También puede usarse peróxido de hidrógeno en el almidón como un agente de conversión (de desleimiento), o bien solo o bien con catalizadores metálicos. El documento US-A-3.655.644 da a conocer un método de desleimiento de almidón derivatizado usando peróxido de hidrógeno y catalizador de ion cobre. El documento US-A-3.975.206 da a conocer un método mejorado para desleír almidón empleando peróxido de hidrógeno en combinación con catalizadores de sales de metales pesados tales como hierro, cobalto, cobre o cromo, a un pH ácido. Esta patente enumera adicionalmente un número de referencias que se refieren a degradar (desleír) almidón con peróxido de hidrógeno en una variedad de condiciones. El documento US-A-4.838.944 da a conocer un procedimiento para la degradación de almidón granular usando peróxido de hidrógeno y una cantidad catalítica de sal de manganeso, preferiblemente permanganato de potasio, en una suspensión acuosa a un pH de 11,0 a 12,5. El documento US-A-5.833.755 da conocer un procedimiento para degradar almidón granular con peróxido de hidrógeno a una temperatura inferior a la temperatura de gelatinización del almidón, las etapas comprenden proporcionar una suspensión acuosa de almidón granular a un pH de 11,0 a 12,5, añadir una cantidad catalíticamente eficaz de un catalizador de complejo metálico a la suspensión acuosa, añadir dicho peróxido de hidrógeno a la suspensión acuosa en una cantidad eficaz para degradar el almidón granular.
Puede llevarse a cabo la preparación de un derivado de almidón hidrófobo mediante procedimientos conocidos en la técnica. Uno de tales métodos se da a conocer en el documento US-A-2.661.349, que describe derivados de almidón hidrófobos tales como alquil o alquenilsuccinatos de almidón. La patente '349 describe un método acuoso en el que se preparan tales derivados usando una reacción de esterificación convencional en la que se suspenden en agua el reactivo de anhídrido y el almidón y se mezclan en condiciones alcalinas. Otro método para preparar los derivados de almidón hidrófobos se da a conocer en el documento US-A-5.672.699. Esta patente describe un método para preparar derivados de almidón hidrófobos que tienen eficacias de reacción mejoradas, en el que el almidón y el reactivo de anhídrido se dispersan previamente o se ponen en contacto íntimo a pH bajo antes de llevarse a condiciones de reacción alcalinas. Pueden encontrarse otras descripciones de los derivados de almidón y el método de preparación en "Starch: Chemistry and Technology", segunda edición, editado por R. L. Whistler et al., 1988, págs. 341-343 y "Modified Starches: Properties and Uses", editado por O. Wurzburg, 1986, capítulo 9,
págs. 131-147.
El almidón modificado con alta resistencia de gel puede derivatizarse o modificarse adicionalmente para contener otros grupos además de la cadena hidrocarbonada siempre que tales grupos no interfieran con las propiedades de formación de película o barrera proporcionadas por el sustituyente hidrocarbonado y el propio almidón. Normalmente, estas modificaciones se logran o se proporcionan antes de la modificación con el grupo hidrófobo o hidrocarbonado. Tales almidones incluyen los productos de conversión derivados de cualquiera de las bases anteriores tales como, por ejemplo, dextrinas preparadas por acción hidrolítica de ácido y/o calor; almidones fluidos o desleídos por ebullición preparados mediante conversión enzimática, conversión catalítica o hidrólisis ácida suave; almidones oxidados preparados mediante tratamiento con oxidantes tales como hipoclorito de sodio; y almidones derivatizados o modificados tales como almidones catiónicos, aniónicos, anfóteros, no iónicos y reticulados.
En la práctica de la presente invención, se convierten almidones adecuados hasta una fluidez en agua (WF, water fluidity) de desde aproximadamente 40-80, particularmente desde aproximadamente 45-75, más particularmente desde aproximadamente 55-65. La fluidez en agua, tal como se usa en el presente documento, es una prueba empírica de viscosidad medida en una escala de 0-90, en la que la fluidez es inversamente proporcional a la viscosidad. La fluidez en agua de almidones se mide normalmente usando un viscosímetro de tipo cizalla rotacional Thomas (disponible comercialmente de Arthur A. Thomas CO., Filadelfia, PA), normalizado a 30ºC con un aceite patrón que tiene una viscosidad de 24,73 mPas (cps), aceite que requiere 23,12 \pm 0,05 segundos para 100 revoluciones. Se obtienen mediciones precisas y reproducibles de fluidez en agua determinando el tiempo que transcurre para 100 revoluciones a diferentes niveles de sólidos dependiendo del grado de conversión del almidón: a medida que aumenta la conversión, disminuye la viscosidad y aumentan los valores de WF. Debido a los requisitos de viscosidad, la concentración de la formulación en agua será de desde aproximadamente el 2 hasta el 25%, preferiblemente desde aproximadamente el 5 hasta el 15% y más preferiblemente desde aproximadamente el 7 hasta el 12% de sólidos
en peso.
La composición de encolado de superficie y revestimiento de la presente invención puede usarse satisfactoriamente para revestir y encolar papel y cartón preparados a partir de todos los tipos de fibra tanto celulósica como combinaciones de celulósica y no celulósica. También se incluyen masas de tipo lámina y productos moldeados preparados a partir de combinaciones de materiales celulósicos y no celulósicos derivados de productos sintéticos tales como fibras de poliamida, poliéster y resina poliacrílica así como de fibras minerales tales como amianto y vidrio. Las fibras celulósicas de madera de frondosas o madera de coníferas que pueden usarse incluyen sosa blanqueada o sin blanquear, sulfito neutro, pasta semiquímica, pasta mecánica, pasta químico-mecánica, y cualquier combinación de estas fibras. Además, también pueden usarse las fibras celulósicas sintéticas del rayón viscosa o de tipo celulosa regenerada, así como papel usado reciclado de diversas fuentes.
Se aplica la dispersión de encolado o revestimiento de almidón a una banda de cartón o papel preparada previamente por medio de cualquier técnica de encolado superficial y revestimiento convencional. Estas técnicas incluyen, pero no se limitan a, procedimientos de prensa encoladora, tina, rodillo de puerta y aplicadores de pulverización y procedimientos de encolado con calandria lisa prefiriéndose la prensa encoladora y de pulverización. Así, por ejemplo, en una técnica de prensa encoladora, el encolado superficial se logra pasando la banda del papel entre un par de rodillos de prensa en los que el rodillo inferior del par está rotando en un lote de la dispersión de encolado. La superficie de este rodillo recoge cola y la deposita sobre la superficie inferior de la banda. Si se desea, también puede aplicarse el revestimiento o el encolado a la superficie superior de la banda bombeándolo en la zona de presión formada entre la banda y el rodillo superior, o pulverizándolo contra la superficie del rodillo superior y permitiendo que se acumule sobre la superficie superior de la banda según entra en la prensa. Por ejemplo, puede pulverizarse la composición de almidón bombeándola a través de una boquilla y atomizándola y aplicándola uniformemente a la lámina o banda. También pueden utilizarse medios de atomización o nebulización mediante acción mecánica. Las bandas encoladas o revestidas se secan entonces por medio de cualquier operación de secado convencional seleccionada por el profesional habilitado para eliminar esencialmente toda la humedad.
Pueden añadirse todo tipo de cargas, pigmentos, tintes y modificadores de reología de la manera habitual al producto de papel que va a revestirse o encolarse. Tales materiales incluyen arcilla, talco, dióxido de titanio, carbonato de calcio, sulfato de calcio y tierra de diatomeas. Normalmente puede usarse una cantidad de aditivo eficaz de hasta aproximadamente el 25% en peso.
Los almidones de esta invención se emplean generalmente en cantidades para proporcionar un revestimiento que varía desde aproximadamente el 0,25 hasta el 15,0% en peso, en base seca, y preferiblemente desde aproximadamente el 0,5 hasta el 5% en peso basado en el peso del papel seco terminado. Dentro de este intervalo, la cantidad precisa que se usa dependerá en su mayor parte del tipo de pulpa que se está utilizando, las condiciones de funcionamiento específicas, así como el uso final particular para el que se desea el papel. Pueden aplicarse múltiples revestimientos según se desee para aumentar las propiedades de barrera, es decir, resistencia a aceites y grasas.
El uso de los presentes almidones como agentes de encolado superficial y revestimientos da como resultado papel caracterizado por una resistencia al agua mejorada, una porosidad reducida y una resistencia al aceite aumen-
tada.
Los siguientes ejemplos no limitativos sirven para explicar e ilustrar adicionalmente la invención. En los ejemplos, todas las partes y porcentajes se facilitan en peso y todas las temperaturas están en grados Celsius a menos que se especifique de otra manera.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
Se usaron las siguientes pruebas en todos los ejemplos:
Fluidez en agua
Se midió la fluidez del agua usando un viscosímetro de tipo cizalla rotacional Thomas (disponible comercialmente por Arthur H. Thomas, Co., Filadelfia, PA, EE.UU.), normalizado a 30ºC con un aceite patrón que tiene una viscosidad de 24,73 mPa.s (cps), aceite que requiere 23,12 +/- 0,05 segundos para 100 revoluciones. Se obtuvieron mediciones precisas y reproducibles de la fluidez en agua determinando el tiempo que transcurrió para 100 revoluciones a diferentes niveles de sólidos dependiendo del grado de conversión del almidón (a medida que aumenta la conversión, disminuye la viscosidad). El procedimiento usado implicaba suspender la cantidad requerida de almidón (por ejemplo, 6,16 g, en base seca) en 100 ml de agua destilada en una taza de cobre cubierta y calentar la suspensión en un baño de agua en ebullición durante 30 min. con agitación ocasional. Entonces se llevó la dispersión de almidón hasta el peso final (por ejemplo 107 g) con agua destilada. Se registró el tiempo requerido para 100 revoluciones de la dispersión resultante a 81-83ºC y se convirtió en un índice de fluidez en agua tal como se define en la
tabla 1.
4
5
Resistencia de gel usando un analizador de textura
Se midió la resistencia de gel usando un analizador de textura modelo TA-XT2, disponible comercialmente de Texture Analyzer. Se mezclaron veinte gramos de almidón anhidro con agua desionizada para obtener la suspensión de almidón con los sólidos en porcentaje deseados. Se sometió a cocción la suspensión en un baño de agua en ebullición durante veinte minutos, agitándolo para mantener el almidón suspendido hasta que espesó, después se cubrió sin agitación. Se vertió el almidón cocido en tubos, se cubrieron y se dejó que se enfriasen hasta temperatura ambiente durante la noche para obtener geles que tenían una altura de aproximadamente 16 mm y un diámetro de aproximadamente
25 mm.
Se eliminó el gel de almidón del tubo. Se midieron la altura y el diámetro del gel y se introdujo en el analizador de textura. Se colocaron dos gotas de aceite de silicio y después el gel sobre la placa de pruebas del analizador de textura. Se colocaron dos gotas adicionales de aceite de silicio encima del gel y se realizó la prueba usando los siguientes parámetros.
Modo: Fuerza/Compresión
Opción: Vuelta al principio
Velocidad previa: 5,0 mm/seg
Velocidad: 0,8 mm/seg
Velocidad posterior: 5,0 mm/seg
Fuerza: N/A
Distancia: 10,0 mm
Tiempo: N/A
Cuenta: N/A
Disparador: 0,05 N
PPS: 200,00
Sonda: aluminio en cilindro P50, diámetro de 50 mm.
Ejemplo 1 Preparación de almidón fluido de sagú mediante conversión ácida
Se suspendieron 500 gramos de almidón de sagú nativo en 750 ml de agua y se colocaron en un baño de agua caliente con agitación constante. Se aumentó la temperatura y se mantuvo a aproximadamente 50ºC. Se añadieron 2,0 gramos de ácido clorhídrico (0,4% en peso del almidón) con mezclado. Tras 16 horas, se ajustó el pH hasta 5,5 con una disolución cáustica. Se filtró el almidón, se lavó y se secó. El almidón de sagú resultante tenía una WF de 43.
Pueden obtenerse almidones fluidos de sagú que tienen diferente fluidez en agua variando la cantidad de HCl.
Ejemplo 2 Preparación de almidón fluido de sagú mediante conversión con permanganato/peróxido
Se suspendieron 1000 g de almidón de sagú nativo en 1500 ml de agua. Se añadió lentamente a la suspensión un 0,8% de NaOH (basado en el almidón) como una disolución al 3% y después se añadió un 0,005% de KMnO_{4} (basado en el almidón) como una disolución al 2%. Tras mezclar durante 15 minutos, se añadió un 2,0% de peróxido de hidrógeno (basado en el almidón), valoración del 30%. Se mantuvo la reacción a 40ºC durante aproximadamente tres horas hasta una prueba de KI negativa, mientras se mantenía un pH superior a 11. Después de que terminase la reacción, se neutralizó la suspensión hasta pH=5,5 con agua:HCl 3:1, se filtró, se lavó y se secó al aire. La muestra tenía una WF de 63.
Ejemplo 3 Resistencia de gel de diversas bases de almidón y fluidez en agua
Se prepararon almidones fluidos de fluidez en agua variable usando el procedimiento del ejemplo 1 con bases de sagú, maíz, tapioca y patata y variando la cantidad de HCl usado para la conversión. Se sometió a prueba la resistencia de gel de estos almidones usando un analizador de textura. La tabla 2 muestra la resistencia de gel al 10% de sólidos.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 2
6
Ejemplo 4 Modificación hidrófoba de almidón de tapioca
Se preparó como sigue el almidón fluido de tapioca tratado con anhídrido octenilsuccínico. Se suspendieron 500 gramos de tapioca fluida (wf = 57) en 750 ml de agua. Se ajustó el pH hasta 7,5 usando hidróxido de sodio al 3%. Se añadieron 15 gramos de anhídrido octenilsuccínico (OSA) en incrementos de un tercio cada treinta minutos mientras se mantenía el pH a 7,5 usando hidróxido de sodio al 3% y agitación constante. Entonces se separó por filtración el almidón y se lavó con 750 ml de agua. Entonces se resuspendió el almidón en 500 ml de agua y se ajustó el pH hasta 5,5 con ácido clorhídrico 3:1. Entonces se filtró el almidón, se lavó con 750 ml de agua y se secó al aire.
Ejemplo 5 Procedimiento de aplicación
Se aplicó la composición de almidón disperso a papel a una concentración del 10% en peso en agua a una temperatura de 65ºC usando un aplicador de revestimiento ETM Multiple System Lab Coater modificado, fabricado por Euclid Tool and Machine. La técnica de aplicación usada se conoce de manera general como una prensa de encolado medida o prensa encoladora de transferencia de película, en la que se aplica una "película" de la dispersión de almidón a dos rodillos que giran en sentido opuesto. El papel pasa entre los dos rodillos en los que se transfirió entonces la película de almidón hasta el sustrato de papel base. Tras la aplicación, se secó el papel en una secadora de tambor fotográfica Omega/Arkay. Se determinó el peso de aplicación sobre el papel mediante la diferencia de peso entre el papel sin tratar y el papel tratado. Se sometieron a prueba las muestras de papel resultantes para determinar propiedades físicas usando las siguientes pruebas:
Porosidad Gurley
Prueba de densidad Gurley a baja presión (norma TAPPI T460 a partir de 11/92). Esta prueba mide la resistencia al aire del papel que permite el paso de 100 cc de aire a través de una sección de papel que cubre el orificio del densitómetro Gurley en de 5 a 1800 segundos. El resultado de esta prueba, cuando se notifica como segundos por 100 cc de aire por abertura de pulgada cuadrada, se denomina comúnmente como segundos Gurley.
Norma TAPPI UM-557
Se usa esta prueba o "el kit de 3M" para examinar el efecto de la viscosidad y la polaridad sobre la capacidad del papel tratado para resistir la penetración y drenaje de sustancias oleosas.
Se sometieron a prueba cinco láminas de cada muestra y se notifica el promedio en la tabla 3. La tabla 3 muestra la correlación entre la resistencia de gel y la resistencia a aceites y la porosidad Gurley.
TABLA 3
7

Claims (17)

1. Producto de papel resistente a aceites y grasas que tiene un revestimiento que comprende un almidón hidrofóbicamente modificado seleccionado del grupo que consiste en patata, tapioca y sagú, que tiene un contenido en amilosa inferior a aproximadamente el 40% en peso, en el que la fluidez del almidón base tiene una resistencia de gel superior a 77,5 gramos/cm^{2} (500 gramos/pulgada^{2}).
2. Producto según la reivindicación 1, en el que el almidón modificado tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
8
\vskip1.000000\baselineskip
en la que St es un almidón que tiene un contenido en amilosa inferior a aproximadamente el 40%, R es dimetileno o trimetileno, R' es un grupo hidrocarbonado de 6 a 18 átomos de carbono e Y es H, metal alcalino, metal alcalinotérreo o amonio.
3. Producto según las reivindicaciones 1-2, en el que desde aproximadamente el 1 hasta el 5% en peso del grupo
\vskip1.000000\baselineskip
9
\vskip1.000000\baselineskip
está unido al almidón, basado en el peso seco del almidón.
4. Producto según las reivindicaciones 1-3, en el que R es dimetileno y R' es un hidrocarburo de 8 a 12 átomos de carbono.
5. Producto según las reivindicaciones 1-4, en el que el almidón tiene un contenido en amilosa inferior al 30%.
6. Producto según las reivindicaciones 1-5, en el que R' es un grupo alquilo o alquenilo.
7. Producto según las reivindicaciones 1-6, en el que el almidón contiene aproximadamente del 2 al 3% en peso del grupo R' unido.
8. Producto según las reivindicaciones 1-7, en el que el almidón es tapioca.
9. Producto según las reivindicaciones 1-7, en el que el almidón es sagú.
10. Producto según las reivindicaciones 1-9, que es un envase para alimentos.
11. Método para preparar un producto de papel revestido que tiene buenas propiedades de barrera, que comprende:
a) proporcionar una composición de revestimiento que comprende un almidón hidrofóbicamente modificado seleccionado del grupo que consiste en patata, tapioca y sagú, que tiene un contenido en amilosa inferior a aproximadamente el 40% en peso y en el que la fluidez del almidón antes de la modificación tiene una resistencia de gel superior a 77,5 gramos/cm^{2} (500 gramos/pulgada^{2}).
b) aplicar la composición de revestimiento a un sustrato de papel, y
c) secar el sustrato revestido.
\newpage
12. Método según la reivindicación 11, en el que el almidón modificado tiene la fórmula:
10
en la que St es un almidón que tiene un contenido en amilosa inferior a aproximadamente el 40%, R es dimetileno o trimetileno, R' es un grupo hidrocarbonado de 6 a 18 átomos de carbono e Y es H, metal alcalino, metal alcalinotérreo o amonio.
13. Método según las reivindicaciones 11-12, en el que la composición de revestimiento está en una disolución acuosa que tiene un contenido total en sólidos de desde aproximadamente el 2 hasta aproximadamente el 25% en peso.
14. Método según las reivindicaciones 11-13, en el que la composición de revestimiento está en una disolución acuosa que tiene un contenido total en sólidos de desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 15% en peso.
15. Método según las reivindicaciones 11-14, en el que la composición de revestimiento es una disolución acuosa que tiene un contenido total en sólidos de desde aproximadamente el 7 hasta aproximadamente el 12% en peso.
16. Método según las reivindicaciones 11-15, en el que el almidón es tapioca.
17. Método según las reivindicaciones 11-15, en el que el almidón es sagú.
ES01114872T 2000-07-07 2001-06-29 Revestimiento de productos de papel. Expired - Lifetime ES2291249T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US611862 2000-07-07
US09/611,862 US6372361B1 (en) 2000-07-07 2000-07-07 Coating for paper products

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2291249T3 true ES2291249T3 (es) 2008-03-01

Family

ID=24450685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01114872T Expired - Lifetime ES2291249T3 (es) 2000-07-07 2001-06-29 Revestimiento de productos de papel.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6372361B1 (es)
EP (1) EP1170418B1 (es)
JP (1) JP5015388B2 (es)
KR (1) KR100853551B1 (es)
CN (1) CN1214155C (es)
AT (1) ATE375414T1 (es)
AU (1) AU780833B2 (es)
CA (1) CA2351506C (es)
DE (1) DE60130839T2 (es)
ES (1) ES2291249T3 (es)
MX (1) MXPA01006633A (es)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60019994T2 (de) * 1999-03-08 2006-01-19 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Absorbierende und flexible Struktur mit Stärkefasern
DE19921592A1 (de) * 1999-05-07 2000-11-09 Voith Sulzer Papiertech Patent Applikationsvorrichtung und -verfahren für eine Papiermaschine
US20030019599A1 (en) * 2000-08-07 2003-01-30 John Nicholass Sizing dispersion
US7029620B2 (en) 2000-11-27 2006-04-18 The Procter & Gamble Company Electro-spinning process for making starch filaments for flexible structure
US6811740B2 (en) * 2000-11-27 2004-11-02 The Procter & Gamble Company Process for making non-thermoplastic starch fibers
US20030203196A1 (en) * 2000-11-27 2003-10-30 Trokhan Paul Dennis Flexible structure comprising starch filaments
US7276201B2 (en) * 2001-09-06 2007-10-02 The Procter & Gamble Company Process for making non-thermoplastic starch fibers
US6723160B2 (en) * 2002-02-01 2004-04-20 The Procter & Gamble Company Non-thermoplastic starch fibers and starch composition for making same
US20030173045A1 (en) * 2002-03-18 2003-09-18 Philip Confalone Liquid starch dispersions for coated paper and paperboard
US6790270B1 (en) * 2002-03-21 2004-09-14 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Protein and starch surface sizings for oil and grease resistant paper
EP1552058B1 (en) * 2002-09-13 2010-08-18 International Paper Company Paper with improved stiffness and bulk and method for making same
JP4604466B2 (ja) * 2003-07-17 2011-01-05 凸版印刷株式会社 耐油紙
CN1836072A (zh) * 2003-08-11 2006-09-20 特种制纸株式会社 耐油性片状物
US7858909B2 (en) * 2004-02-13 2010-12-28 Conagra Foods Rdm, Inc. Microwave popcorn bag construction with seal arrangement for containing oil/fat, microwave popcorn product, and methods
WO2005082611A1 (en) * 2004-02-26 2005-09-09 Boise White Paper, L.L.C. Erasable paper product
US6977116B2 (en) * 2004-04-29 2005-12-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
US6955850B1 (en) * 2004-04-29 2005-10-18 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
JP4864331B2 (ja) 2005-02-10 2012-02-01 特種東海製紙株式会社 耐油性シート状物
US7931778B2 (en) * 2005-11-04 2011-04-26 Cargill, Incorporated Lecithin-starches compositions, preparation thereof and paper products having oil and grease resistance, and/or release properties
US8192845B2 (en) * 2005-11-04 2012-06-05 Cargill, Incorported Lecithin-containing starch compositions, preparation thereof and paper products having oil and grease resistance, and/or release properties
CA2636721C (en) 2006-01-17 2012-06-05 International Paper Company Paper substrates containing high surface sizing and low internal sizing and having high dimensional stability
DE102007005927B4 (de) * 2007-02-06 2011-05-05 Emsland - Stärke GmbH Verfahren zur Herstellung eines hydrophoben Stärkederivats
US8017249B2 (en) * 2007-02-13 2011-09-13 Tate & Lyle Ingredients Americas Llc Starch-containing compositions for use in imparting oil or grease resistance to paper
EP3000933B1 (en) * 2008-03-31 2018-06-13 International Paper Company Recording sheet with enhanced print quality at low additive levels
DK2438091T3 (en) 2009-06-05 2017-04-10 Solvay PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF OXIDATED STARCH, OXIDATED STARCH AND ITS USE
US20110124746A1 (en) * 2009-11-25 2011-05-26 National Starch & Chemical Company Alkenyl succinic acid anhydride half ester emulsifier
EP2384673A1 (de) * 2010-05-06 2011-11-09 Rudolf Götschi Berührungsschutz zum Festhalten von offenen Lebensmitteln.
WO2011152574A1 (ko) * 2010-05-31 2011-12-08 천양제지 주식회사 인쇄성이 향상된 한지의 제조방법
US8962092B2 (en) * 2013-01-30 2015-02-24 Corn Products Development, Inc. Paper sizing using an agent containing uniformly bound octenyl succinic anhydride groups made by the reaction of octenyl succinic anhydride onto a dispersed waxy starch
US9655372B2 (en) * 2013-02-27 2017-05-23 Viskoteepak Belgium Nv Cellulose-based food casing and method of manufacture
CN103757980B (zh) * 2014-01-03 2017-01-11 金华盛纸业(苏州工业园区)有限公司 造纸用胶乳,制备方法及含有该造纸用胶乳的涂料
PL2940211T3 (pl) * 2014-05-02 2019-03-29 Ahlstrom-Munksjö Oyj Papier do zawijania
CN105086126A (zh) * 2015-08-31 2015-11-25 无锡市嘉邦电力管道厂 一种环保高阻燃电缆绝缘材料及其制备方法
EP3178648A1 (en) * 2015-12-09 2017-06-14 Cargill, Incorporated Barrier coatings
CN105672049A (zh) * 2016-01-14 2016-06-15 华南理工大学 一种包装纸用防油涂层及其制备方法
DE102016118587A1 (de) * 2016-09-30 2018-04-05 Drewsen Spezialpapiere Gmbh & Co Kg Verpackungspapier und Verfahren für dessen Herstellung
WO2018136178A1 (en) * 2017-01-17 2018-07-26 Neenah Paper, Inc. Texturized printable coating and methods of making and using the same
CN110869395A (zh) * 2017-05-16 2020-03-06 嘉吉公司 含有淀粉转化材料的制品

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2661349A (en) * 1949-02-18 1953-12-01 Nat Starch Products Inc Polysaccharide derivatives of substituted dicarboxylic acids
US3640842A (en) * 1969-05-14 1972-02-08 American Maize Prod Co Process for making paper using starch having an increased gel strength
JPS5949360B2 (ja) 1977-08-10 1984-12-01 日本ゼオン株式会社 紙塗被用組成物
US4361669A (en) 1981-08-17 1982-11-30 Champion International Corporation Coating compositions comprising a reaction product of a dispersed _hydroxy-alkyl modified starch product and a hydrolyzed styrene maleic anhydride copolymer
US4590129A (en) * 1983-06-13 1986-05-20 Ciba-Geigy Corporation Fluoroaliphatic-thio,-sulfinyl, or sulfonyl substituted bicycloaliphatic amic acid amine salts, and compositions and use thereof
US4857126A (en) 1984-04-25 1989-08-15 Sodra Skogsagarna Ab Process for treatment of paper surfaces
US4626288A (en) * 1985-01-10 1986-12-02 National Starch And Chemical Corporation Starch derivatives forming reversible gels
US4687519A (en) * 1985-12-20 1987-08-18 National Starch And Chemical Corporation Paper size compositions
US4837087A (en) 1986-09-22 1989-06-06 Sequa Chemicals Inc. Coating binder additive
US4872951A (en) * 1988-07-13 1989-10-10 National Starch And Chemical Corporation Starch blends useful as external paper sizes
JP2879708B2 (ja) * 1990-10-09 1999-04-05 雪印乳業株式会社 ゲル化食品及びその製造法
US5849128A (en) 1992-12-28 1998-12-15 Tetra Laval Holdings & Finance S.A. Packaging material and process for producing the same
US5773801A (en) * 1995-02-15 1998-06-30 Golden Valley Microwave Foods, Inc. Microwave cooking construction for popping corn
US5672699A (en) * 1995-09-06 1997-09-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Process for preparation of hydrophobic starch derivatives
US5690853A (en) 1995-09-27 1997-11-25 Golden Valley Microwave Foods, Inc. Treatments for microwave popcorn packaging and products
ES2134553T3 (es) * 1995-12-01 1999-10-01 Nat Starch Chem Invest Hoja de grabacion con chorro de tinta y metodo para su preparacion.
US5776619A (en) 1996-07-31 1998-07-07 Fort James Corporation Plate stock
US5756556A (en) * 1996-11-18 1998-05-26 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Starch foam products with improved flexibility/compressibility and the method of preparation thereof
FR2768432B1 (fr) 1997-09-12 2001-04-06 Roquette Freres Procede de transformation de matieres amylacees, matieres amylacees transformees ainsi obtenues et leurs utilisations, notamment dans la fabrication de papier, d'adhesifs ou de produits gelifies
US6447615B2 (en) 1999-08-10 2002-09-10 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Sago fluidity starch and use thereof
US20020015854A1 (en) * 2000-05-10 2002-02-07 Billmers Robert L. Paper coating composition comprising a blend of modified high amylose starch and polyvinyl alcohol

Also Published As

Publication number Publication date
CN1333404A (zh) 2002-01-30
CN1214155C (zh) 2005-08-10
JP5015388B2 (ja) 2012-08-29
EP1170418B1 (en) 2007-10-10
JP2002069889A (ja) 2002-03-08
DE60130839T2 (de) 2008-07-17
AU5416201A (en) 2002-01-10
US6372361B1 (en) 2002-04-16
KR20020005431A (ko) 2002-01-17
KR100853551B1 (ko) 2008-08-21
EP1170418A1 (en) 2002-01-09
DE60130839D1 (de) 2007-11-22
CA2351506A1 (en) 2002-01-07
MXPA01006633A (es) 2002-04-02
CA2351506C (en) 2010-02-16
ATE375414T1 (de) 2007-10-15
AU780833B2 (en) 2005-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2291249T3 (es) Revestimiento de productos de papel.
KR0119575B1 (ko) 가교결합된 양이온성/양성(兩性)전분을 이용한 제지방법
EP0742316B1 (fr) Composition et procédé pour le collage du papier
US8911593B2 (en) Method for the cationisation of legume starches, cationic starches thus obtained applications thereof
ES2239993T3 (es) Almidones particulados, hidrofobicos, degradados, y su utilizacion en el apresto del papel.
AU4377401A (en) Paper coating composition comprising a blend of modified high amylose starch and polyvinyl alcohol
JPH0274697A (ja) 紙表面用サイズ剤として有効なでんぷんブレンド
CN112912565A (zh) 生物基阻隔涂料
CN113382834A (zh) 使用糖脂肪酸酯的新型水性粘合剂
CN113039324A (zh) 包含多元醇/糖脂肪酸酯共混物的生物基阻隔涂料
CN114667376A (zh) 糖脂肪酸酯胶乳阻隔涂料组合物
CN113518698B (zh) 多元醇脂肪酸酯载体组合物
ES2360674T3 (es) Composición amilácea catiónica líquida y sus utilizaciones.
CN115058914A (zh) 用于食品与药品接触用纸的涂料组合物及其制备方法
JP4585650B2 (ja) 繊維シート状物の層間接着剤を用いた抄紙方法
CA3197366A1 (en) Enhanced cellulose nanofibrils (cnf)
WO2023192912A1 (en) Compositions and methods for coating a substrate
JPS62279B2 (es)