CN1212308A - 软聚合物泡沫塑料、其制备和用途 - Google Patents

软聚合物泡沫塑料、其制备和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1212308A
CN1212308A CN98120213A CN98120213A CN1212308A CN 1212308 A CN1212308 A CN 1212308A CN 98120213 A CN98120213 A CN 98120213A CN 98120213 A CN98120213 A CN 98120213A CN 1212308 A CN1212308 A CN 1212308A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
composition
polyurethane
leather
glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN98120213A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1089831C (zh
Inventor
W·沃尔特尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Finance BVI Ltd
Original Assignee
Clariant Finance BVI Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Finance BVI Ltd filed Critical Clariant Finance BVI Ltd
Publication of CN1212308A publication Critical patent/CN1212308A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1089831C publication Critical patent/CN1089831C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/12—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to leather
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00—Surface finishing of leather
    • C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
    • C14C11/006—Surface finishing of leather using macromolecular compounds using polymeric products of isocyanates (or isothiocyanates) with compounds having active hydrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0043—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by their foraminous structure; Characteristics of the foamed layer or of cellular layers
    • D06N3/005—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by their foraminous structure; Characteristics of the foamed layer or of cellular layers obtained by blowing or swelling agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y10T428/24999—Inorganic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31547—Of polyisocyanurate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Abstract

本发明提供了用环戊烷作为发泡剂得到的软聚氨基甲酸乙酯、聚丙烯酸和聚丁二烯泡沫塑料,此泡沫塑料适宜作皮革或皮革代用品的贴合层。

Description

软聚合物泡沫塑料、其制备和用途
本发明涉及制备含有化学发泡剂的软泡沫塑料以及用该泡沫塑料涂布的基材。
人们知道，在聚氨基甲酸乙酸泡沫塑料的制备中，全世界广泛使用含氯氟烃作为发泡剂，然而，由于反对使用这种化合物，所以要求工业部门尽可能的减少对环境的损害。
众所周知，在任意的聚合组分中使用溶剂和溶剂混合物将在适宜的的条件下使所述的聚合组合物发泡。用上述方法生产的硬聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料最终用于诸如冷冻装置和和大型管道的板式结构绝缘层。
然而，在应用中，其中将使用软泡沫塑料作为贴合层以改进诸如施加到皮革工业中的软基材的手感和美感，一般不使用溶剂发泡剂，这样用的泡沫塑料至今还没有获得具有所要求的光洁度和稳定性。
适用于上述应用中的泡沫塑料可通过机械发泡技术获得，然而，由于它们不稳定，处理这种泡沫塑料会遇到困难。
人们希望用溶剂发泡剂形成泡沫塑料，此泡沫塑料具有稳定性和光洁度，使它们适作软基材的贴合层，其中，所述基材依靠贴合层实现它软的手感和良好的美感。
业已找到某些有机溶剂可用作聚合组合物的发泡剂，所述的聚合组合物可在皮革和皮革代用品上形成软贴合层。
根据本发明，提供了一种精加工皮革和皮革代用基材的方法，其包括的步骤如下：
a)将含水聚合物组分(c)施加到所述基材表面上，此聚合物组合物(c)含有适量溶剂发泡剂，其在40-60℃沸腾，使所述组合物发泡；和
b)对已有贴合层的基材加热使之发泡，使所述的聚合组合物(c)熟化以形成固定在基材表面上的软泡沫塑料贴合层。
下文称作组合物(c)的含水聚合组合物(c)含有组分(A)，可选择的组分(B)和上述的发泡剂，所述的组分(A)由聚氨基甲酸乙酯，聚丙烯酸或聚丁二烯树脂或这些树脂的混合物组成，所述的组分(B)是至少一种泡沫塑料稳定组分。
组分(A)可选自一般的聚氨基甲酸乙酯，其可用于形成软发泡贴合层，特别是，它们可分散于水中，这些聚氨基甲酸乙酯主要是通过二羟甲基链烷羧酸和二醇，特别是大二醇和二异氰酸酯和任选的二氨基化合物反应得到。
上述的二异氰酸酯是普通的二异氰酸酯，优选其至少一部分是脂族的，如开链脂族的、环脂族的或具有开链和环脂族结构的，和/或芳族二异氰酸酯。此二异氰酸酯的烃基含6-15个碳原子，一般有二个异氰酸酯基同此烃基结合。
脂族开链二异氰酸酯可选自例如六亚甲基二异氰酸酯或三甲基亚己基-1,6-二异氰酸酯(特别是2,2,4-三甲基亚己基-1,6-二异氰酸酯和2,4,4-二甲基亚己基-1,6-二异氰酸酯)。环状的二异氰酸酯可选自单一和二环二异氰酸酯，如2,4-或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯，间-亚苯基二异氰酸酯，亚二甲苯基二异氰酸酯，4,4’-二苯基甲基二异氰酸酯，3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲基二异氰酸酯，二环六甲基-4,4’-、-4,2’-或-2,2’-二异氰酸酯，其中，每个环己基可有一个甲基，1,3-环亚己基二异氰酸酯，甲基取代的1,3-环亚己基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
上述二醇是可用于制备能分散在水中的聚氨基甲酸乙酯并可用来生产软泡沫塑料的公知二醇，其特征在于是长链二醇。所述二醇，主要的是大二醇，特别是聚醚二醇，聚酯二醇或聚酯醚二醇，其中，聚亚烷基二醇是优选的，特别是聚丙二醇，聚丁二醇，和混合的聚丙二醇和聚丁二醇是优选的。聚丁二醇主要包括有氧连接亚丁基-1,2,-1,3-或-1,4-基的那些二醇。聚丙二醇和聚丁二醇或相应的混合聚醚二醇主要是相应的环状氧化物(特别是环氧乙烷或四氢呋喃)同水的加成产物或初始二醇，所述的初始二醇特别是含有2-6个碳原子的，如，乙二醇，丙二醇，丁二醇，新戊二醇或六亚甲基二醇，聚丙二醇是优选的。大二醇的平均分子量Mw优选在800-5000范围内。通过适宜的选择二醇来改变聚氨基甲酸乙酯的性能。优选的一组二醇是高分子量的大二醇，特别是其平均分子量Mw在1000-5000的聚醚二醇，优选1200-4000的，特别优选1500-3500的。
具有羧基，磺基，或醚基的各种二醇可用来制备离子键的聚氨基甲酸乙酯。一般用公知羧酸来作为制备离子键的聚氨基甲酸乙酯的含羧基二醇，特别考虑使用α,α-二羟甲基链烷-羧酸。它们相应的结构式为：
Figure A9812021300051
式中：R表示氢或C1-8-烷基。
    优选R表示氢或C1-4-烷基，特别是氢或甲基。
同样，考虑使用含磺酸基的化合物和含聚醚链的1,3二醇。
特别是大二醇中总非离子二醇与含有离子基的二醇的摩尔比的一般范围为1∶0.2-1∶2，优选1∶0.3-1∶1.2。
每摩尔二醇化合物(大二醇和含离子基的二醇)一般用0.9-3摩尔二异氰酸酯化合物。如果二醇和二异氰酸酯反应生成异氰酸酯终止的低聚氨基甲酸乙酯，之后，用二氨基化合物增链，此时二醇化合物对二异氰酸酯化合物的摩尔比一般为1∶1.05-1∶2.5，优选1∶1.2-1∶2.2。
上述二氨基化合物是公知的化合物，并且，主要是在脂族基内带有2-10个碳原子的脂族的、饱和的、开链或环二胺，或联氨加环己二胺，异佛尔酮二胺，1,2-乙二胺，-1,2-或-1,3-丙二胺，六亚甲基二胺和2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-亚己基-1,6-二胺，其中含有2-6个碳原子的低分子量的开一链二胺，特别是-1,3丙二胺和-1,2-丙二胺以及异佛尔酮二胺是优选的，还有联氨，在生成水合物中，优选后者。
端接异氰酸酯的低氨基甲酸乙酯与二氨基化合物的反应可方便地在水介质中进行，任选在二异氰酸酯存在下进行。为了获得有用的异氰酸酯基，所用的二氨基-化合物的量应尽可能的完全反应。优选增链反应达到这样一个程度，即在最后的产品中基本没有异氰酸基，或伯氨基，即到这些基不再可滴定的程度。
如果需要增链，可采用简单的二醇代替二氨基化合物，如C2-6烷烃二醇，如上所述，或通过有关的二氨基化合物和二醇实现增链。
组分(A)选自普通的聚丙烯酸树脂，该树脂是(甲基)丙烯酸(共)聚合物，如(甲基)丙烯酸烷基酯的(共)聚合产品，其形成酯的烷基部分是任选的羟基取代的；没有取代的烷基例如含有1-12个碳原子；羟基取代的烷基含有2-4个碳原子，任选的非离子键构成的共聚用单体，如乙烯，丙烯腈，或任选的N-羟甲基化的丙烯酰胺，和/或阴离子共聚用单体，如(甲基)丙烯酸，和/或亚甲基丁二酸。这些黏合剂的玻璃化转变点为-40℃-+20℃，优选低于+10℃，最优选低于+5℃。最后，组分(A)还可选自聚丁二烯树脂的分散体，其是丁二烯和丙烯腈，丙烯酸或苯乙烯的共聚物。
组分(A)优选离子键的聚脲-氨基甲酸乙酯(类)，其可通过上述的方法从聚醚二醇，式(Ⅰ)的二羟甲基羧酸，二异氰酸酯和二氨基化合物获得。
固定在基材上的聚氨基甲酸乙酯(A)(尤其在如下所述的干燥后)经热处理便具有弹性聚氨基甲酸乙酯的特征。
任选的泡沫塑料稳定剂(B)可使用公知的化合物，如水溶性脂肪酸酰胺，烃基磺酸盐或带有皂特征(脂肪酸盐)的化合物，如含有12-24个碳原子的那些亲油化合物；特别是在烃基上含有12-22个碳原子的链烷基磺酸盐，在总烃基上带有14-24碳原子的烷基苯磺酸盐，或脂肪酸酰胺或带有12-24个碳原子的脂肪酸的皂一式脂肪酸盐。优选的水溶性脂肪酸酰胺是单-或二-(C2-3烷醇醇)-胺的脂肪酸酰胺。皂-式脂肪酸盐可是如碱金属盐，胺盐或没有取代的铵盐。特别优选高级饱和脂肪酸未取代的铵盐，特别是带有16-24个碳原子脂肪酸的未取代铵盐，主要是硬脂酸和氢化的动物脂肪酸的没有取代的铵盐。铵盐优选选自这样的化合物，即其分解温度≥90℃的化合物，优选≥100℃(的化合物。如果需要，可将弱阴离子稳定剂(B1)，尤其是羧酸或它们的脂肪酸酰胺与强阴离子表面活性剂(B2)混合，特别是与上述的磺酸盐或优选与脂肪醇磺酸盐混合形成其盐，B1/B2按95/5-50/50、优选按85/15-65/35的重量比混合。
希望通过实现充分稳定的具有所希望的光洁度和稳定性的泡沫塑料来确定任选的泡沫塑料稳定剂的有效使用量。有效的或最佳的(B)浓度可在一宽范围内变化，例如每100份重量的(A)，使用2份重量的(B)，取决于组分(C)中其它组分的量和性质。然而，每100份(A)，使用1-5份(B)时，可获得相当稳定的泡沫塑料，这视(C)组分中存在的(A)的性质而定。
发泡剂可选自沸点为40-60℃，优选47-51℃的溶剂或溶剂混合物。有利的是，发泡剂是环戊烷。发泡剂温度是实现本发明的关键温度。如果发泡剂的沸腾温度高于所指出的温度，例如超过60℃，为实现发泡，发泡工艺则须在相当高的温度下进行。高温将引起水份以其不利于形成所希望的泡沫塑料结构的速度从组分(C)中迅速蒸发。反之，如果发泡剂的沸腾温度低于所指出的温度，在烘箱中的干燥温度将比较低，将会使泡沫塑料的干燥时间延长到一不合理长的时间周期(在工业标准烘箱中的烘箱干燥停留时间不得长于1-1.5分钟)。如果提高烘箱温度，将加快干燥时间，之后发泡剂发泡则太快，从而会损害泡沫塑料结构。
在此组合物中存在的发泡剂的量同聚合材料的含量有关，优选的情形是，每100份重组分(A)，含0.5-10份发泡剂，较优选含2-4份发泡剂，作为分散体，以此干基料重量为基准计，这相当于5-10％。
组分(C)可含有其它的辅料，这取决于泡沫塑料的最终用途，所述的辅料例如，染料，流量控制剂，湿润剂，防黏剂，增稠剂，增塑剂，去光剂，UV-吸收剂和抗氧化剂。
一般讲，可采用任意适用于聚氨基甲酸乙酯染色(特别是着色)的染料，主要是分散性染料或特殊的适于借助于分散体分散的颜料。
可采用一般具有表面活性特性的物质作流量控制剂或湿润剂，特别是具有湿润剂或增溶特性的物质，这些物质是可用于聚氨基甲酸乙酯贴合层的物质，特别如氨基官能团聚硅氧烷(非消泡剂)，全氟烷基表面活性剂，如阴离子活性剂，例如磷酸盐，硫酸盐和羧酸盐，或非离子型的，例如链烷醇酰胺，或非离子型的增溶剂，如一或二乙二醇-一-(C1-6烷基)-醚，特别是-一-(C3-4烷基)-醚。如果采用这些流量控制或湿润剂，相对于每100份(A)而言，其存在量为0.05-0.3份，优选0.1-0.5份。
防黏剂可采用公知的产品，例如蜡，最好软化点在45-130℃，优选48-105℃，例如地蜡，合成蜡或/和酯蜡，例如褐煤蜡，巴西棕榈蜡，地蜡或黄蜡，脂肪和油，例如在250℃以上沸腾的矿物油，或任选的改性的动物或植物脂肪，或油或相应的代用品(合成油)或(非-消泡剂)聚硅氧烷，其中优选油。
任选的，可向聚合粘结剂(A)中加入增塑剂，例如A.K.Doolittle“溶剂和增塑剂工艺学”(J.Wiley和Sons公司编辑)第16章中在“增塑剂”，特别在“软化剂”的标题下描述和定义的增塑剂，或在Dr.E.Karsten的“Lackrohstoff-Tabellen”(第7版)Curt R.Vincentz Verlag编的第34章中标题为“Weichmacher”下所描述和定义的。加入到聚氨基甲酸乙酯中的所述的增塑剂和防黏剂的量为惯常浓度，例如按每100份(A)加入0.5-50份的量加入，优选每100份(A)加入2-30份。
去光剂是该领域中一般的物质，其采用的类型和量同用于塑料的、特别是同用于聚氨基甲酸乙酯塑料的去光和颜料一样。去光剂可采用蜡，硅酸盐物质，例如微蜡、脂、粘土、非晶形二氧化硅和高岭土。最好，将它们掺入黏合剂中，优选掺入聚氨基甲酸乙酯，例如用胶体磨将其混入母料并以这种形式使用。
UV-吸收剂和/或抗氧化剂可采用一般物质，它们被含在相应的聚合物中。
组分(C)还可包括交联剂，如聚异氰酸酯，或聚氮丙啶，其量适用于相应的(单独的)交联。在这些适宜的交联剂中，特别感兴趣的是N-取代的聚氮丙啶，特别是1,1,1-三-〔β-(亚乙基氮丙啶)-丙酸基)-丙烷。通过与上述多价的交联剂交联，可改进最终产品的软-手感，伸长能力和回弹能力。
可将各组份混合来制备待发泡的组合物(C)。优选的情形是，在制备和/或配制时，直接以其形成时的含水组合物形式使用各组份。在各组份混合之后，如有必要，可把含水含量进行调节以得到具有所需固体含量的含水组合物。组分(A)可以浓缩含水组合物的形式来使用，每一组合物含的干物质的重量例如为10-60％，优选12-50％，最优选30-40％(取决于各聚合物的水分散能力)。由二份或多份制备组合物(C)；每份中特定组分的选择使它们的黏度同样有助于混合。
根据本发明形成的组合物(C)具有的干基料含量为25-40wt％，黏度(Ford CupNO.4黏度)为12-50，优选15-35和最优选20-30秒。以Brookfield黏度表示，这些值相当于20mPas-200mPas，优选50mPas-100mPas。
如果按照上述方法制成的组合物(C)的黏度高于希望值，该组合物可用适量的水稀释；如果黏度太低，则可加入适量增稠剂，如聚氨基甲酸乙酯，聚丙烯酸或酪素基等增稠剂。
按照本发明的方法形成的泡沫塑料在20℃、常压下每升重480-700克，例如480-680克，优选480-640克，较优选500-600克。
该泡沫塑料的泡沫体基本上小于500微米，一般在0.1-200微米间，个别的在0.2-100微米间，然而，由于积聚，偶尔一个塑料泡也较大，如在200-1000微米间。
根据本发明形成的泡沫塑料适用于制备下述贴合层，如由各聚合物黏合剂(A)制备的贴合层，特别用于制备热塑性软发泡贴合层。适用的贴合层基材是一般能延伸的和/或软的基质。可列举的软的和/或能延伸的基材例如织物材料(织造或针织品，料片或毡，或还有一底层贴合层一地毯和丝绒)，纸，纤维板，印刷电路板，塑料和皮革。由于由本发明的方法形成的泡沫塑料可形成特别显著的伸长能力和柔软性及特别显著的弹力，所以特别适宜作软和/或能伸长基材的贴合层。对柔软性、可伸长性、弹力方面要求特别高的的基材，例如合成革、尤其是鞣制皮革，如家具覆盖饰物、鞋袜、衣服、手提箱，旅行袋和装饰品应首选本发明的塑料泡沫。可根据需要来对皮革进行柔制、任意的染色和/或用脂肪处理。
可以非常简单的方法使用泡沫塑料，所述的方法可是本领域一般的使用方法，例如用刮刀，辊子涂，或用适宜的喷枪喷。
按50-300克/米平方，优选80-300克/米平方，例如80-280克/米平方，最优选80-250克/米平方的量将组合物(C)施于基材上，特别是皮革上。
施加到基材上的组合物(C)的量视基材类型而变化，例如剖分的皮革，按200-250克/米平方的量施加，软皮革则需100-150克/米平方，而全粗面皮革要施加80-120克/米平方。
该量的变化还取决于使用技术，采用HVLP喷枪，优选的量是80-200克/米平方，而采用真空喷枪和混合气喷枪，其量为120-250克/米平方。而用辊子涂覆器，其量则为50-100克/米平方。
在施用组合物(C)之前，皮革基材可用如黏性涂料、浸渍涂料或单色底贴合层作打底涂料，这取决于基材和/或所需的效果。可采用普通的，优选至少含有一种相应聚合物的含水组合物作打底涂料，所述聚合物例如任选的离子键聚(脲)氨基甲酸乙酯，(共)丙烯酸或/和(共)聚丁二烯。对于黏性涂料，优选聚氨基甲酸乙酯，其优选端基为羟基的聚氨基甲酸乙酯和由聚酯多元醇、短链二醇同芳族的和任选脂助族二异氰酸酯合成的聚氨基甲酸乙酯。这些底涂料组合物可施加到基材上，并用该领域普通的方法干燥。
可用一般方法例如用适宜的隧道式干燥器对已施有组合物(C)的基材，特别是皮革进行干燥。为此目的，隧道式干燥器的温度在50-100℃，优选60-80℃。组合物(C)必需发泡并基本干燥，同时用一般的干燥系统(整个长度一般10-20米)来输送。上有贴合层的基材在此干燥器内的停留时间实际上为60-90秒。压力可在任意的需要的范围，例如高达260巴，较优选≤250巴。
可将组合物(C)的一层或多层贴合层可施加到皮革基材上，不过一般一层贴合层就足以达到要求。
然而本发明的贴合层可与其它的贴合层相容，这些贴合层基本上是不损坏泡沫塑料的结构的适宜贴合层，特别是能或不能发泡的水基贴合层。对于某些特殊的着色，例如可用含水不发泡的及有颜料和分散形式黏合剂分散体来进行着色涂布。为此目的，公知的着色涂布组合物一般是适用的。例如可使用上述物质作颜料。可考虑为此目的的公知聚合物作黏合剂，例如上述的“增稠剂”和下面将提到的面饰层。优选的情形是，在已涂组合物(C)并干燥的材料上超喷一或二次这些着色组合物。
可在已涂布的任选的至少有一预面饰层，例如一付加着色涂布组合物的基材上方便地至少涂一面饰层。事实上，可以公知的方法来在已干燥的前一贴合层上涂布面饰层。
可使用的面饰层(特别是面漆)是酪素基涂料，纤维素乙酰丁酸酯基涂料，聚氨基甲酸乙酯基涂料，硝基纤维基涂料，或环氧树脂基涂料，其中，优选的面饰层是如清彻的、去光的或/和带色(特别是有颜料)的漆聚氨基甲酸乙酯基涂料，硝基纤维基涂料和环氧树脂基涂料，具体选择视需要而定。可用普通的方法将面饰层干燥，例如用隧道式干燥器干燥，归根结底，视产品而定，可将其压平，压花或/和研磨。对本发明的泡沫塑料进行精加工即可获得特别精致的花纹品。
可在略高的温度下，例如60-120℃来进行最后的压平和压花；其压力为任意的所需的范围内，例如60-260巴。
可用上述类似以皮革的施涂方法来对其它的基材例如合成革或任何上述其它材料进行施涂。
根据本发明，可制备粘合强度和拉伸强度高的和颜料遮盖力和颜色牢度好的泡沫塑料产品，这些产品的特点是具有突出的柔软性和拉伸能力以及特别好的弹力。
根据本发明形成的发泡贴合层是用较比以往少的可发泡组合物来制备的。
此泡沫塑料的贴合层特别适用于作面漆，例如上述的硝基纤维基涂料、聚(脲)氨基甲酸乙酯基涂料、环氧树脂基涂料、纤维乙酰丁酸酯基涂料或酪素基涂料底涂层。
由泡沫塑料贴合层制的精品，特别将其施加到皮革基材上的精品，是以其完美的、软的手感和令人惊讶的优良压花能力为特征的。
下面将用一系列实施例来说明本发明，在这些实施例中，所有份数是以重量表示的，温度用℃表示。
实施例
在所有的实施例中，先将环戊烷同聚合物混合，然后再同其它的组分混合。用搅拌器均化组合物，加入增稠剂来把黏度调节到20秒(Ford Cup No.4)相应于50mPas Brookfield黏度。
在所有的实例中使用的聚氨基甲酸乙酯增稠剂是一种用其它组分增效的改性的疏水性聚醚-聚氨基甲酸乙酯增稠剂。所有实施例的无机填料分散体还含有机防胶凝组分。
在抛光的装饰皮革上喷雾此组合物，其量为110克/米平方，在6米长的干燥隧道内，运行速度为6.5米/分钟，75℃下干燥皮革片。得到的皮革片具有可在85℃下用水压机经3秒钟压花的优良贴合层。最后在研磨过夜的皮革片上，喷雾含有去光剂和水的面涂料。
实施例1
8份环戊烷
240份含有35％干基料的聚氨基甲酸乙酯分散体，此聚氨基甲酸乙酯是以异佛尔酮二异氰酸酯，聚丙二醇和二羟甲基丙酸为基料。
25份无机填料分散体(25％干基料)
60份颜料分散体(20％干基料)
30份水
2份聚氨基甲酸乙酯增稠剂
最后的分散体含有25wt％干基料。
实施例2
8份环戊烷
240份聚丙烯酸酯分散体(35％干基料)，聚丙烯酸酯是乙基-、丁基丙烯酸酯和甲基-甲基丙烯酸酯的共聚物，其玻璃转化温度为-15℃。
25份无机填料分散体(25％干基料)
60份颜料分散体(20％干基料)
30份水
2份聚氨基甲酸乙酯增稠剂
最后的分散体含有28wt％干基料。
实施例3
7份环戊烷
7份泡沫稳定剂(40％干基料，硬脂酸铵)
240份含有35％干基料的聚氨基甲酸乙酯分散体，此聚氨基甲酸乙酯是以异佛尔酮二异氰酸酯、聚丙二醇和二羟甲基丙酸为基料。
25份无机填料分散体(25％干基料)
60份颜料分散体(20％干基料)
30份水
2份聚氨基甲酸乙酯增稠剂
最后的分散体含有30wt％干基料。
实施例4
10份环戊烷
80份颜料分散体(20％干基料)
200份含有35％干基料的聚氨基甲酸乙酯分散体，此聚氨基甲酸乙酯是以异佛尔酮二异氰酸酯、聚丙二醇和二羟甲基丙酸为基料。
100份聚丙烯酸酯分散体(35％干基料)，聚丙烯酸酯是乙基-、丁基丙烯酸酯和甲基-甲基丙烯酸酯的共聚物，其玻璃转化温度为-15℃。
50份无机填料分散体(25％干基料)
25份蜡分散体(25％干基料)，基料聚乙烯
100份水
3份聚氨基甲酸乙酯增稠剂
最后的分散体含有28wt％干基料。
实施例5
12份环戊烷
80份颜料分散体(20％干基料)
100份含有35％干基料的聚氨基甲酸乙酯分散体，聚氨基甲酸乙酯是以异佛尔酮二异氰酸酯、聚丙二醇和二羟甲基丙酸为基料
100份聚丙烯酸酯分散体(35％干基料)，聚丙烯酸酯是乙基-、丁基丙烯酸酯和甲基-甲基丙烯酸酯的共聚物，其玻璃转化温度为-15℃。
100份聚丁二烯分散体(40％干基料)，此聚合物是丁二烯、丙烯腈和丙烯酸的共聚物。
50份无机填料分散体(25％干基料)
30份蜡分散体(25％干基料)，基料聚乙烯
50份水
3份聚氨基甲酸乙酯增稠剂
最后的分散体含有28wt％干基料。
实施例6
8份环戊烷
6份泡沫稳定剂(40％干基料，硬脂酸铵)
240份聚丙烯酸酯分散体(35％干基料)，聚丙烯酸酯是乙基-、丁基丙烯酸酯和甲基-甲基丙烯酸酯的共聚物，其玻璃转化温度为-15℃。
25份无机填料分散体(25％干基料)
60份颜料分散体(20％干基料)
30份水
2份聚氨基甲酸乙酯增稠剂
最后的分散体含有28wt％干基料。
实施例7
8份环戊烷
7份泡沫稳定剂(40％干基料，硬脂酸铵)
160份含有35％干基料的聚氨基甲酸乙酯分散体，此聚氨基甲酸乙酯是以异佛尔酮二异氰酸酯、聚丙二醇和二羟甲基丙酸为基料
80份聚丙烯酸酯分散体(35％干基料)，该聚丙烯酸酯是乙基-、丁基丙烯酸酯和甲基-甲基丙烯酸酯的共聚物，其玻璃转化温度为-15℃
25份无机填料分散体(25％干基料)
60份颜料分散体(20％干基料)
30份水
2份聚氨基甲酸乙酯增稠剂
最后的分散体含有28wt％干基料。

Claims (7)

1．一种精加工的软的和可拉伸的基材的制备方法，该法包括下述步骤：
a)将含水聚合物组合物(c)施加到所述基材表面上，此聚合物组合物(c)含有至少一种聚合黏合剂(A)、任选的至少一种泡沫稳定剂(B)和在40-60℃下沸腾并使所述组合物发泡的适量溶剂发泡剂；和
b)对已涂布的基材加热使之发泡，使所述的聚合组合物(c)熟化以形成固定在基材表面上的软泡沫塑料涂贴合层。
2．根据权利要求1的方法，其中溶剂发泡剂是环戊烷。
3．根据权利要求1或2的方法，其中按干基料重量计，对于每100份的组合物(A)而言，发泡剂的用量为5-10份。
4．根据1-3项权利要求任一项的方法，其中聚合黏合剂(A)是由聚氨基甲酸乙酯、聚丙烯酸或聚丁二烯树脂或这些树脂的混合物组成的。
5．上述权利要求任一项定义的方法得到的发泡组合物。
6．权利要求1定义的含水组合物(C)用作软的或可拉伸的基材泡沫贴合层的用途。
7．根据权利要求6的用途，其中所述软的或可拉伸的基材是皮革或皮革代用品。
CN98120213A 1997-09-03 1998-09-01 软聚合物泡沫塑料、其制备和用途 Expired - Fee Related CN1089831C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9718596.1 1997-09-03
GBGB9718596.1A GB9718596D0 (en) 1997-09-03 1997-09-03 Flexible Polymer Foams Their Production and Use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1212308A true CN1212308A (zh) 1999-03-31
CN1089831C CN1089831C (zh) 2002-08-28

Family

ID=10818411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98120213A Expired - Fee Related CN1089831C (zh) 1997-09-03 1998-09-01 软聚合物泡沫塑料、其制备和用途

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6541528B1 (zh)
EP (1) EP0900600A2 (zh)
CN (1) CN1089831C (zh)
AR (1) AR017027A1 (zh)
BR (1) BR9803317A (zh)
GB (1) GB9718596D0 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102206922A (zh) * 2010-03-31 2011-10-05 冈本株式会社 合成树脂皮革及其制造方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU3575100A (en) * 2000-02-25 2001-09-03 Roberto Solis Castillo Lining for natural and synthetic fibrous materials and application method
DE10138130A1 (de) * 2001-08-09 2003-02-20 Basf Ag Verbundbauteile mit einer Dekoroberfläche und Verfahren zu deren Herstellung
DE102006039261A1 (de) 2006-08-22 2008-03-06 Lanxess Deutschland Gmbh Zugerichtetes Leder
US20090163610A1 (en) * 2007-12-20 2009-06-25 Lanning Vincent L Continuous process for making polyetherimide foam materials and articles made therefrom
IT1392759B1 (it) * 2008-11-25 2012-03-16 Erretre Spa Apparecchiatura perfezionata per la lavorazione di superfici laminari flessibili, quali, in particolare, pelli di conceria e relativo metodo di lavorazione.

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB819164A (en) 1955-10-17 1959-08-26 Chemetron Corp Composition and process for producing cellular structure plasticized vinyl resin
US3586651A (en) 1968-03-28 1971-06-22 Atomic Energy Commission Process for closed-cell rigid polyurethane foams
US3752695A (en) * 1970-09-23 1973-08-14 Goodyear Tire & Rubber Coated polyurethane foam having an integral skin
DE2708442C2 (de) 1977-02-26 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von modifizierten wäßrigen Kunststoff-Dispersionen
US4496625A (en) 1983-10-12 1985-01-29 The Celotex Corporation Alkoxylated aromatic amine-aromatic polyester polyol blend and polyisocyanurate foam therefrom
US4833173A (en) 1986-12-03 1989-05-23 Spek Dirk P Coagulated materials
DE3933335C2 (de) 1989-10-06 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
DE4038783A1 (de) 1990-12-05 1992-06-11 Basf Ag Polyvinylchlorid-polyurethanschaumstoff-verbundelemente, verfahren zu ihrer herstellung und zur herstellung des polyurethanschaumstoffs verwendbare fluessige, urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen
JPH05134267A (ja) * 1991-08-30 1993-05-28 Sanyo Electric Co Ltd 液晶表示装置
US5298431A (en) * 1991-09-30 1994-03-29 Olin Corporation Process for producing low viscosity isocyanate trimers
DE4309689A1 (de) 1993-03-25 1994-09-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
US5387618A (en) 1993-12-27 1995-02-07 The Dow Chemical Company Process for preparing a polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent
JP3491953B2 (ja) * 1994-04-18 2004-02-03 電気化学工業株式会社 樹脂複合体
JP3425816B2 (ja) * 1995-01-19 2003-07-14 三井化学株式会社 硬質ポリウレタンフォーム
JP3452338B2 (ja) * 1995-02-24 2003-09-29 花王株式会社 ポリウレタンフォームの製造法
US5525641A (en) * 1995-11-01 1996-06-11 Basf Corporation Method of making insulating rigid polyurethane foams
JPH09132628A (ja) * 1995-11-09 1997-05-20 Mitsui Toatsu Chem Inc 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
DE19546461A1 (de) * 1995-12-13 1997-06-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen enthaltenden Hartschaumstoffen
JPH09165428A (ja) * 1995-12-14 1997-06-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102206922A (zh) * 2010-03-31 2011-10-05 冈本株式会社 合成树脂皮革及其制造方法
CN102206922B (zh) * 2010-03-31 2014-10-22 冈本株式会社 合成树脂皮革及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US6541528B1 (en) 2003-04-01
CN1089831C (zh) 2002-08-28
EP0900600A2 (en) 1999-03-10
AR017027A1 (es) 2001-08-22
GB9718596D0 (en) 1997-11-05
BR9803317A (pt) 2001-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100822641B1 (ko) 방수성 및 투습성이 우수한 수성우레탄 섬유코팅방법
CN1300207C (zh) 聚氨酯树脂水性分散胶体及水性胶粘剂
CN1096478C (zh) 聚碳化二亚胺化合物、其制法和由此制成的树脂组合物和用途
CN1043655C (zh) 制造颜料浆料的粘合剂配方及含该颜料浆料的含水涂敷介质
CN105802477B (zh) 一种环保水性漆及其制备方法
CN1760330A (zh) 具有柔软感效果的水性发泡涂料
CN1211444C (zh) 包含加聚物和聚氨酯的水性涂料组合物
CN1055487C (zh) 用于聚烯烃基材的不含氯,不含voc的含水粘合促进剂
CN1172997C (zh) 含有消光和纹饰剂的糊料,和含有它们的涂料混合料
CN1385482A (zh) 含水涂料组合物和地板抛光组合物
CN107503168A (zh) 一种高阻燃性无溶剂聚氨酯合成革及其制备方法
JP3379648B2 (ja) 吹き付けに安定な水性の泡体、その生成および使用方法
CN1576271A (zh) 氨基甲酸酯多元醇预聚物、多孔聚氨酯片材及其制备方法
CN101705623A (zh) 合成革用水性pu粉擦表处剂
CN1350016A (zh) 聚氨酯树脂水分散体和含水粘合剂
CN1089831C (zh) 软聚合物泡沫塑料、其制备和用途
MXPA04012356A (es) Proceso de recubrimiento paraobtener efectos especiales de superficies.
CN109135539A (zh) 一种水性高光抗刮涂层及其制备工艺
CN109868091A (zh) 一种水性真空吸塑胶及其制备方法
CN109705278A (zh) 用于汽车电泳罩面漆的水性丙烯酸乳液及其制备方法
JPH1192653A (ja) 水系ポリウレタン樹脂組成物
JP2001514691A (ja) 平面構造物のコーティング層のための重合反応生成物含有材料
CN107761404B (zh) 一种高耐磨pu合成革面料的制备方法
KR100353870B1 (ko) 바닥재용 천연소재층 조성물, 이의 제조방법 및 이를포함하는 바닥장식재
KR20020009758A (ko) 바닥재용 천연소재층 조성물, 이의 제조방법 및 이를포함하는 바닥장식재

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee