CN1207390A - 含有β位三氟甲基基团的五元芳香杂环化合物及其合成 - Google Patents

含有β位三氟甲基基团的五元芳香杂环化合物及其合成 Download PDF

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Abstract

本发明涉及含有β位三氟甲基基团的五元芳香杂环化合物及合成,通过三氟甲基乙炔基苯硫醚与含有不同取代基的羰基化合物、β－硫酮化合物、亚氨基化合物、烷基亚氨基化合物反应生成对应的2－(1－三氟甲基－2－苯硫基)乙烯基－2－取代基羰基、β－硫酮基、亚氨基、烷基亚氨基化合物,经关环并脱去苯硫基合成出标的化合物。该化合物具有很强的生理活性,合成方法简便,反应条件温和,产率优良。

Description

含有β位三氟甲基基团的五元芳香杂环化合物及其合成
本发明涉及一类含有β位三氟甲基基团的五元芳香杂环化合物及其合成，即含有β位三氟甲基基团的取代呋喃、噻吩、吡咯及其吡咯衍生物。
从目前所开发的农药和医药的结构看，除了少量的传统结构外，现多注重含氟杂环化合物的开发，作为杀菌剂、杀虫杀螨剂、除草剂和植物生长调节剂，尤其是将三氟甲基基团引入杂环，往往能显著提高杂环化合物的生理活性，三氟甲基芳香杂环化合物近几年在医药和农药的应用前景越来越引起人们的极大兴趣，例如一类新型的杀虫剂：2-芳基-5-三氟甲基吡咯类化合物，它们具有独特的生理活性；Chem.&Ind.773,1990也报道了三氟甲基吡咯类化合物的生理活性在医药上的应用，因此有关在特定位置带有三氟甲基基团的影响因子的芳香杂环化合物的研究是现代医药和农药领域的主攻目标。Venkaraman Kameswaran,Biao Jiang在Synthesis中报道了合成一类带有芳基和氰基取代基的α位三氟甲基吡咯化合物及其合成方法；而β位三氟甲基基团的芳香杂环化合物未见报道。我们在寻找新的三氟甲基合成砌块研究过程中，发现了一类具有独特生理活性的含有β位三氟甲基基团取代的芳香杂环化合物。
本发明的目的就是提供一类具有独特生理活性的含有β位三氟甲基基团的五元芳香杂环化合物，其分子通式为：
Figure A9811088500041
其中X=O、S、NH、NR，其中R=Ar、烷基；R1=F、Br、Cl、I；R2=CN、CO2R’其中R’=H或烷基、PO(OR”)2，其中R”=烷基；R3=Ar、取代芳基、烷基，其可以是2-对甲苯基-3-氰基-4-三氟甲基呋喃、2-对甲氧基苯基-3-氰基-4-三氟甲基呋喃、2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基呋喃、2-(邻苯基)苯基-3-氰基-4-三氟甲基呋喃、2-邻甲苯基-3-氰基-4-三氟甲基呋喃、环己酮(2,3-b)并4-三氟甲基呋喃、苯并环戊酮(2,3-b)并4-三氟甲基呋喃、2-苯基-3-乙氧羰基-4-三氟甲基呋喃、2-对甲苯基-3-乙氧羰基-4-三氟甲基呋喃、2-对甲氧基苯基-3-乙氧羰基-4-三氟甲基呋喃、2-对甲苯基-3-氰基-4-三氟甲基吡咯、2-对甲氧基苯基-3-氰基-4-三氟甲基吡咯、2-邻甲苯基-3-氰基-4-三氟甲基吡咯、2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基吡咯、环己酮(2,3-b)并4-三氟甲基吡咯、2-苯基-3-膦酸甲酯基-4-三氟甲基呋喃、2-苯基-3-膦酸甲酯基-4-三氟甲基吡咯、2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基噻吩、2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基-5-溴呋喃、2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基-5-氯呋喃、2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基-5-碘呋喃、1,2-二苯基-3-氰基-4-三氟甲基吡咯、1-丁基-2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基吡咯等。
本发明还提供了相应的合成此类化合物的方法，即以三氟甲基乙炔基苯硫醚中间体作为合成此类化合物的砌块，与含有不同取代基的羰基(C=O)化合物、β-硫酮(C=S)化合物、亚氨基(C=N)化合物、烷基亚氨基(C=N)化合物反应生成对应的2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-取代基羰基(C=O)、β-硫酮(C=S)基、亚氨基(C=N)、烷基亚氨基(C=N)化合物，再在有机酸溶剂中，关环并脱去苯硫基合成相应的β位三氟甲基基团的五元芳香杂环化合物，反应式如下：
Figure A9811088500051
本发明是通过如下方案实行的：将含有不同取代基团的芳基甲酰基乙腈、芳基硫代甲酰基乙腈、芳基氮代的甲酰基乙腈、芳基烷基氮代的甲酰基乙腈，1,3-二酮化合物溶于非质子性溶剂中，在搅拌情况下加入碱，反应5分钟后滴加三氟甲基乙炔基苯硫醚中间体，在50-100℃的条件下反应6-8小时后经常规处理得对应的2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基甲酰基乙腈、2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基硫代甲酰基乙腈、2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基氮代甲酰基乙腈、2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基烷基氮代甲酰基乙腈、2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-1,3二酮，其中芳基甲酰基乙腈或芳基硫代甲酰基乙腈或芳基氮代甲酰基乙腈或芳基烷基氮代甲酰基乙腈或1,3二酮/三氟甲基乙炔基苯硫醚/碱的摩尔比为1∶1-2∶1-2，推荐为1∶1∶1；溶剂的量为8ml/mmol反应物；非质子性溶剂为THF、DMF；碱为NaH或KH；反应温度推荐为60-80℃，再在常温条件下，将2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基硫代甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基氮代甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基烷基氮代甲酰基乙腈溶于有机酸中、加入对苯二醌，然后升温回流10-40小时，19F跟踪，反应完全后冷却至室温，将反应液经干燥，浓缩后柱层析得产品。其中2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基硫代甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基氮代甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基烷基氮代甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-1,3二酮/对苯二醌的摩尔比=1∶1.5-4，推荐为1∶2；有机酸为5ml/mmol反应物，有机酸是HOAc和丙酸。
本发明与现有技术相比，首次将三氟甲基基团引入五元芳香杂环化合物，并合成了一系列含有β位三氟甲基基团的取代呋喃、噻吩、吡咯及其吡咯衍生物，此类化合物具有很强的生理活性，可开发成一类理想的药物，可用作杀菌剂、杀虫杀螨剂、除草剂和植物生长调节剂；其合成方法简便，反应条件温和，产率优良，工业上的应用前景广阔。
以下实施例有助于理解本发明，但不限于本发明的内容：
                         实施例1
将20mmol对甲苯基甲酰基乙腈溶于160mlTHF中，在搅拌情况下加入800mg60％的NaH，反应5分钟后滴加20mmol三氟甲基乙炔基苯硫醚，在60-80℃的条件下反应6-8小时后经常规处理得相应的2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-对甲苯基甲酰基乙腈。
在常温条件下，将1mmol 2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-对甲苯基甲酰基乙腈，5ml HOAc、2N对苯二醌，然后升温回流36小时，19F跟踪，反应完全后，冷却至室温，将反应液倾入30ml乙醚，NaHCO3饱和水溶液中和至中性，分出有机相，无水Na2SO4干燥，浓缩后，柱层析得产品2-对甲苯基-3-氰基-4-三氟甲基呋喃：
Figure A9811088500061
19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).1H NMR(CDCl3):δ2.43(s,3H),7.34(m,2H),7,79(q,J=1.5Hz,1H),7.90(m,2H).Ms(m/e,relative intensity):251(M,100).EA:    calcd:C 62.2, H 3.2,N 5.6
   found:C 62.11,H 3.4,N 5.76
                      实施例2
反应步骤和反应条件同实施例1，所不同的是反应物为对甲氧基苯基甲酰基乙腈，产物为2-对甲氧基苯基-3-氰基-4-三氟甲基呋喃：19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:2235(CN),1262,1176,1147(CF3).1H NMR(CDCl3):δ3.88(s,3H),7.02(m,2H),7,77(q,J=1.5Hz,1H),7.95(m,2H).Ms(m/e,relative intensity): 267(M,100).EA:    calcd:C 58.4, H 3.0, N 5.2
   found:C 58.43,H 2.77,N 4.91
                      实施例3
反应步骤和反应条件同实施例1，所不同的是反应物为苯甲酰基乙腈，产物为2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基呋喃：19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:2232(CN),1180,1128(CF3).1H NMR(CDCl3):δ7.52(m,3H),7.83(q,J=1.4Hz,1H),8.02(m,2H).Ms(m/e,relative intensity):237(M,100).EA:    calcd:C 60.8, H 2.5, N 5.9
   found:C 60.67,H 2.69,N 5.84.
                      实施例4
反应步骤和反应条件同实施例1，所不同的是反应物为邻苯基苯甲酰基乙腈，产物为2-(邻苯基)苯-3-氰基-4-三氟甲基呋喃：19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:2239(CN),1178,1136(CF3).1H NMR(CDCl3):δ7.19(m,2H),7.37(m,3H),7.58(m,4H),7.73(m,1H).Ms(m/e,relative intensity):313(M,100).EA:    calcd:C 69.0, H 3.2, N 4.5
   found:C 68.45,H 3.31,N 4.29.
                    实施例5
反应步骤和反应条件同实施例1，所不同的是反应物为邻甲苯基甲酰基乙腈，产物为2-邻甲苯基-3-氰基-4-三氟甲基呋喃：19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).1H NMR(CDCl3):δ2.44(s,3H),7.37(m,2H),7.81(m,3H).Ms(m/e,relative intensity):251(M,100).EA:    calcd:C 62.2, H 3.2, N 5.6
   found:C 61.91,H 3.14,N 5.28
                    实施例6
反应步骤和反应条件同实施例1，所不同的是反应物为1,3-环己二酮，产物为环己酮(2,3-b)并4-三氟甲基呋喃： 19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).1H NMR(CDCl3):δ2.22(q,J=6.6Hz,2H),2.55(t,J=6.99Hz,2H),2.92(t,J=6.3Hz,2H),7,68(s,1H).IR:1676(carbonyl),1155,1141,1131(CF3).Ms(m/e,relative intensity):204(M,100).EA:    calcd:C 53.0, H 3.5
   found:C 53.17,H 3.69.
                    实施例7
反应步骤和反应条件同实施例1，所不同的是反应物为苯并1,3-环戊二酮，产物为苯并环戊酮(2,3-b)并4-三氟甲基呋喃： 19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s)1H NMR(CDCl3):δ7.16(h,1H),7.36(m,1H),7.58(m,1H),
         7.66(s,1H),7.97(m,1H).IR:1678(carbonyl),1157,1141,1141,1132(CF3).EA:    calcd:C 60.5, H 2.1
   found:C 60.25,H 2.02
                      实施例8
将10mmol对甲苯基氮代甲酰基乙腈溶于80mlDMF中，在搅拌情况下加入400mg60％的NaH，反应5分钟后滴加20mmol三氟甲基乙炔基苯硫醚，在80-100℃的条件下反应6-8小时后经常规处理得相应的2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-对甲苯基氮代甲酰基乙腈。
在常温条件下，将1mmol2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-对甲苯基氮代甲酰基乙腈，5ml HOAc、3N对苯二醌，然后升温回流20小时，19F跟踪，反应完全后将反应液倾入20ml乙醚，NaHCO3饱和水溶液中和至中性，分出有机相，无水Na2SO4干燥，浓缩后，柱层析得产品2-对甲苯基-3-氰基-4-三氟甲基吡咯：
数据如下：19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:2235(CN),1262,1176,1147(CF3)1H NMR(CDCl3):δ2.36(s,3H),7.52(m,2H),7,57(q,J=1.5Hz,1H),7.98(m,2H),8.68(s,1H).Ms(m/e,relative intensity):249(M,100).EA:    calcd:C 62.7, H 3.2, N 11.2
   found:C 62.56,H 3.25,N 10.97
                      实施例9
反应步骤与反应条件同实施例8，所不同的是反应物为对甲氧基苯基氮代甲酰基乙腈，产物为2-对甲氧基苯基-3-氰基-4-三氟甲基吡咯：数据如下：19F NMR(CDCl3)δTFA-18(s)IR:2235(CN),1262,1176,1147(CF3)1H NMR(CDCl3)δ3.73(s,3H),6.94(m,2H),7,59(q,J=1.4Hz,1H),8.33(m,2H),8.70(s,1H).Ms(m/e,relative intensity)265(M,100)EA:    calcd:C 58.9, H 3.0, N 10.6
   found:C 58.77,H 3.35,N 10.51
                     实施例10
反应步骤与反应条件同实施例8，所不同的是反应物为邻甲苯基氮代甲酰基乙腈，产物为2-邻甲苯基-3-氰基-4-三氟甲基吡咯：数据如下：19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:2235(CN),1262,1176,1147(CF3).1H NMR(CDCl3):δ2.36(s,3H),7.52(m,2H),7,57(q,J=1.5Hz,1H),7.98(m,2H),8.68(s,1H).Ms(m/e,relative intensity):249(M,100).EA:    calcd:C 62.7, H 3.2, N 11.2
   found:C 62.33,H 3.15,N 10.79
                     实施例11
反应步骤与反应条件同实施例8，所不同的是反应物为苯基氮代甲酰基乙腈，产物为2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基吡咯：数据如下：19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:2235(CN),1262,1176,1147(CF3).1H NMR(CDCl3):7.52(m,2H),7.57(q,J=1.5Hz,1H),7.98(m,2H),8.68(s,1H).Ms(m/e,relative intensity):235(M,100).EA:    calcd:C 61.3, H 2.6, N 11.9
   found:C 61.47,H 2.74,N 12.12.
                实施例12
将2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-1,3-环几二酮与1N CH3COONH4在CH3COOH中回流，得到产物环己酮(2,3-b)并4-三氟甲基吡咯。数据如下：
Figure A9811088500111
19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).1H NMR(CDCl3):δ2.22(q,J=6.6Hz,2H),2.55(t,J=6.99Hz,2H),2.92(t,J=6.3Hz,2H),6.89(q,J=1.4Hz,1H),9.27(s,1H).IR:1673(carbonyl),1155,1141,1131(CF3).Ms(m/e,relative intensity):203(M,100).EA:    calcd:C 53.2, H 4.0, N,6.9
   found:C 53.27,H 3.89 N,6.56
               实施例13
在常温条件下，将2ml水、2ml浓硫酸、2ml冰醋酸混合后，加入2mmol实施例3的产物2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基呋喃，回流1小时，将反应液倾入15ml水中，滤出固体，用石油醚重结晶得0.3g氰基水解产物；再在室温下将1mmol该酸溶于5ml无水乙醇，通HCl，反应3-4小时，有机相浓缩后，柱层析得0.28g产物：
Figure A9811088500112
数据如下：R1=R2=R3=H2-苯基-3-乙氧羰基-4-三氟甲基呋喃：19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:1724(CO),1180,1128(CF3).1H NMR(CDCl3):δ1.24(t,J=7.2,3H),4.12(q,J=7.1,2H),7.52(m,3H),7,83(q,J=1.4Hz,1H),8.02(m,2H).Ms(m/e,relative intensity):284(M,100).EA:    calcd:C 59.2, H 3.9
   found:C 59.75,H 4.01
反应步骤和反应条件同上，所不同的是反应物为实施例1的产物2-对甲苯-3-氰基-4-三氟甲基呋喃，最终产物为：R1=CH3,R2=R3=H2-对甲苯基-3-乙氧羰基-4-三氟甲基呋喃19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:1725(CO),1180,1128(CF3).1H NMR(CDCl3):δ1.24(t,J=7.2,3H),2.30(s,3H),4.10(q,J=7.1,2H),7.14(m,2H),7.57(m,2H),7,83(q,J=1.3Hz,1H).Ms(m/e,relative intensity):298(M,100).EA:    calcd:C 60.4, H 4.4
   found:C 59.97,H 4.30
反应步骤和反应条件同上，所不同的是反应物为实施例2的产物2-对甲氧基苯-3-氰基-4-三氟甲基呋喃，最终产物为：R1=OCH3,R2=R3=H2-对甲氧基苯基-3-乙氧羰基-4-三氟甲基呋喃19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:1720(CO),1180,1128(CF3).1H NMR(CDCl3):δ1.24(t,J=7.2,3H),3.86(s,3H),4.10(q,J=7.1,2H),7.14(m,2H),7.57(m,2H),7,83(q,J=1.3Hz,1H).Ms(m/e,relative intensity):314(M,100).EA:    calcd:C 57.3, H 4.2
   found:C 57.52,H 4.30
                  实施例14
反应条件与反应步骤同实施例1，所不同的是反应物为苯甲酰基亚甲基膦酸甲酯，最终产物为2-苯基-3-膦酸甲酯基-4-三氟甲基呋喃: 19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:1180,1128(CF3).1H NMR(CDCl3):δ3.78(s,3H),3.82(s,3H),7.47(m,3H),7.60(m,2H),7,83(q,J=1.3Hz,1H).Ms(m/e,relative intensity):320(M,100).EA:    calcd:C 48.8, H 3.8
   found:C 48.71,H 3.68
                   实施例15
反应条件与反应步骤同实施例8，所不同的是反应物为苯亚氨基亚甲基膦酸甲酯，最终产物为2-苯基-3-膦酸甲酯基-4-三氟甲基吡咯： 19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:1180,1128(CF3).1H NMR(CDCl3):83.78(s,3H),3.82(s,3H),7.30(q,J=1.3Hz,1H),7.47(m,3H),7.60(m,2H),8.68(s,1H).Ms(m/e,relative intensity):319(M,100).EA:    calcd:C 48.9, H 4.1
   found:C 48.96,H 4.21
                 实施例16
将10mmol芳基硫代甲酰基乙腈溶于80ml THF中，在搅拌情况下加入400mg 60％的KH，反应5分钟后滴加10mmol三氟甲基乙炔基苯硫醚，在60-80℃的条件下反应6-8小时后经常规处理得相应的2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基硫代甲酰基乙腈。
在常温条件下，将1mmol 2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基硫代甲酰基乙腈，5ml HOAc、4N对苯二醌，然后升温回流40小时，19F跟踪，反应完全后，冷却至室温，将反应液倾入20ml乙醚，NaHCO3饱和水溶液中和至中性，分出有机相，无水Na2SO4干燥，浓缩后，柱层析得产物2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基噻吩：
Figure A9811088500141
19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:2232(CN),1180,1128(CF3).1H NMR(CDCl3):δ7.22(m,3H),7,49(q,J=1.4Hz,1H),7.63(m,2H).Ms(m/e,relative intensity):253(M,100).EA:    calcd:C 56.9, H 2.4, N 5.5
   found:C 56.82,H 2.70,N 5.74
                  实施例17
将1mmol实施例2的产物2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基呋喃溶于CCl4中，加入2mmolNBS和催化量的过氧化苯甲酸酐，回流8-12小时，得最终产物2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基-5-溴呋喃：
Figure A9811088500142
19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:2232(CN),1180,1128(CF3).1H NMR(CDCl3):δ7.52(m,3H),8.02(m,2H).Ms(m/e,relative intensity):316(M,100).EA:    calcd:C 45.6, H 1.6, N 4.4
   found:C 46.01,H 1.72,N 4.53.
                   实施例18
反应条件与反应步骤同实施例17，所不同的是卤化试剂，此实施例选用氯化试剂NCS，得最终产物2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基-5-氯呋喃：19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:2232(CN),1180,1128(CF3).1H NMR(CDCl3):δ7.52(m,3H),8.02(m,2H).Ms(m/e,relative intensity):271(M,100).EA:    calcd:C 53.1, H 1.9, N 5.2
   found:C 53.22,H 1.95,N 5.31.
                   实施例19
反应条件与反应步骤同实施例17，所不同的是卤化试剂，此实施例选用碘化试剂NIS，得最终产物2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基-5-碘呋喃：19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:2232(CN),1180,1128(CF3).1H NMR(CDCl3):δ7.52(m,3H),8.02(m,2H).Ms(m/e,relative intensity):363(M,100).EA:    calcd:C 39.7, H 1.4, N 3.9
   found:C 40.02,H 1.52,N 4.02.
                   实施例20
反应条件与反应步骤同实施例8，所不同的是反应物为苯基苯基氮代甲酰基乙腈，最终产物为1,2-二苯基-3-氰基-4-三氟甲基吡咯： 19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:2235(CN),1262,1176,1147(CF3).1H NMR(CDCl3):7.32(m,8H),7,69(m,2H),7.98(q,J=1.4Hz,1H).Ms(m/e,relative intensity):312(M,100).EA:    calcd:C 69.2,H 3.6,N 9.0
   found:C 69.00,H 3.57,N 8.87
                      实施例21反应条件与反应步骤同实施例8，所不同的是反应物为苯基丁基氮代甲酰基乙腈，最终产物为1-丁基-2-苯基-3-氰基-4-三氟甲基吡咯： 19F NMR(CDCl3):δTFA-18(s).IR:2235(CN),1262,1176,1147(CF3).1H NMR(CDCl3):1.96(t,J=7.5Hz,3H),1.53(m,2H),1.64(m,2H),4.07(m,2H),7.32(m,3H),7,87(m,2H),8.02(q,J=1.4Hz,1H).Ms(m/e,relative intensity):292(M,45).EA:    calcd:C 65.7,H 5.2, N 9.6
   found:C 65.57,H 5.08,N 9.45

Claims (9)

1．一种含有β位三氟甲基基团的五元芳香杂环化合物，其特征在于是含有β位三氟甲基基团的取代呋喃、噻吩、吡咯及其吡咯衍生物，其分子通式为：
其中X=O、S、NH、NR，其中R=Ar、烷基；R1=F、Br、Cl、I；R2=CN、CO2R’其中R’=H或烷基、PO(OR”)2，其中R”=烷基；R3=Ar、取代芳基、烷基。
2．一种含有β位三氟甲基基团的五元芳香杂环化合物的合成方法，其特征在于
a．将含有不同取代基团的芳基甲酰基乙腈、芳基硫代甲酰基乙腈、芳基氮代的甲酰基乙腈、芳基烷基氮代的甲酰基乙腈，1,3-二酮化合物溶于非质子性溶剂中，在搅拌情况下加入碱，反应后滴加三氟甲基乙炔基苯硫醚中间体，在50-100℃的条件下反应6-8小时后，经常规处理得对应的2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基甲酰基乙腈、2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基硫代甲酰基乙腈、2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基氮代甲酰基乙腈、2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基烷基氮代甲酰基乙腈、2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-1,3二酮，其中芳基甲酰基乙腈或芳基硫代甲酰基乙腈或芳基氮代甲酰基乙腈或芳基烷基氮代甲酰基乙腈或1,3-二酮/三氟甲基乙炔基苯硫醚/碱的摩尔比为1∶1-2∶1-2，溶剂的量为8ml/mmol反应物；
b．在常温条件下，将上述产物溶于有机酸中、加入对苯二醌，然后升温回流10-40小时，反应完全后冷却至室温，将反应液经干燥，浓缩后柱层析得含有β位三氟甲基基团的五元芳香杂环化合物；其中2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基硫代甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基氮代甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基烷基氮代甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-1,3二酮/对苯二醌的摩尔比=1∶1.5-4，有机酸为5ml/mmol反应物；反应式如下：
Figure A9811088500031
3．如权利要求2所述的合成方法，其特征在于a步反应中反应温度为60-80℃。
4．如权利要求2所述的合成方法，其特征在于a步反应中非质子性溶剂为THF、DMF。
5．如权利要求2所述的合成方法，其特征在于a步反应中碱为NaH或KH。
6．如权利要求2所述的合成方法，其特征在于a步反应中芳基甲酰基乙腈或芳基硫代甲酰基乙腈或芳基氮代甲酰基乙腈或芳基烷基氮代甲酰基乙腈或1,3-二酮/三氟甲基乙炔基苯硫醚/碱的摩尔比为1∶1∶1。
7．如权利要求2所述的合成方法，其特征在于b步反应中有机酸是HOAc和丙酸；
8．如权利要求2所述的合成方法，其特征在于b步反应中2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基硫代甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基氮代甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-2-芳基烷基氮代甲酰基乙腈或2-(1-三氟甲基-2-苯硫基)乙烯基-1,3二酮/对苯二醌的摩尔比=1∶2。
9．如权利要求1所述的含有β位三氟甲基基团的五元芳香杂环化合物的用途，其特征在于可用作杀菌剂、杀虫杀螨剂、除草剂和植物生长调节剂。
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