CN1200116A - 氟代甲氧基丙烯酸衍生物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了式(Ⅰ)的氟代甲氧基丙烯酸衍生物,其中Ar表示取代的芳基和Q表示任选取代的烷氧基,这些化合物作为有害生物防治剂应用。也公开了涉及制备式(Ⅰ)化合物的方法,及新的中间体及制备中间体的几种方法。

Description

氟代甲氧基丙烯酸衍生物

本发明涉及新的氟代甲氧基丙烯酸衍生物、其制备方法及其作为农药的应用，以及新的中间体及制备中间体的几种方法。

已经公开的某些与下述的化合物结构相似的氟代甲氧基丙烯酸衍生物具有杀真菌的特性(比如WO9517376)，然而在很多情况下，这些化合物的杀真菌作用并不令人满意。

现在发现具有下列通式(I)的新的氟代甲氧基丙烯酸衍生物其中Ar代表取代的芳基，而Q代表可以任意取代的烷氧基。

芳基代表单环或多环芳香烃，例如苯基、萘基、蒽基、菲基，优选苯基或萘基，特别优选苯基。

如果合适的话，本发明的化合物可以以各种可能的异构体、特别是立体异构体的混合物形式存在，例如以E-和Z-异构体的混合物形式存在，E-和Z-异构体以及这些异构体的任何的混合物都要求得到保护。

本发明优选地涉及式(I)的化合物，其中Ar代表含有1-3个取代基的苯基或任选有1-4个取代基的萘基，可能的取代基优选自下列基团：卤素、氰基、硝基；烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，其中每个基团都是直链或支链并含有1-6个碳原子；链烯基、链烯基氧基或链炔基氧基，其中每个基团都是直链或支链并含有2-6个碳原子；卤代的烷基、卤代的烷氧基、卤代的烷硫基、卤代的烷基亚磺酰基或卤代的烷基磺酰基，其中每个基团都是直链或支链并含有1-6个碳原子和1-13个相同或不同的卤原子；卤代的链烯基或卤代的链烯基氧基，其中每个基团都是直链或支链并含有2-6个碳原子和1-11个相同或不同的卤原子；烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基，其中每个基团都是直链或支链并且烷基部分含有1-6个碳原子；亚烷基或二氧基亚烷基，其中每个含有1-6个碳原子，每个都是二价的并且可以任选被一个或多个、相同或不同的卤素和/或直链或支链的含有1-4个碳原子的烷基和/或直链或支链的含有1-4个碳原子的卤代烷基和1-9个相同或不同的卤原子取代；或含有3-6个碳原子的环烷基，而Q代表可以被卤素或C₁-C₄的烷氧基任选取代的C₁-C₆的烷氧基。

在上述的定义中，饱和的或不饱和的烃基链(例如烷基、链烯基或链炔基)，甚至是与杂原子相连的烃基链(例如在烷氧基、烷硫基或烷基氨基中的烃基链)各自为直链或支链。

卤素一般代表氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴。

环烷基代表饱和的碳环化合物，该碳环化合物可以与其它的碳环、稠合环或桥环形成一个多环体系。

本发明特别涉及式(I)的化合物，其中

Ar代表被一个或两个相同或不同的基团所取代的苯基，可能的取代基优选自下列基团：氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正-，异-，仲-或叔-丁基、环丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟代氯代甲氧基、三氟代乙氧基、二氟代甲基硫基、三氟代甲基硫基、二氟代氯代甲基硫基、三氟代甲基亚磺酰基或三氟代甲基磺酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基乙基、或者是二价的并且可以被1-4个相同或不同的氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基取代的亚甲基二氧基、亚乙基二氧基，而

Q代表甲氧基或乙氧基。

上述的基团定义，无论是以总的范围还是以优选的范围给出的，都适用于式(I)的最终产物及相应的制备各最终产物所需要的起始物和中间体。

这些基团定义可以按任意的方式相互结合起来，即也在给定的优选化合物范围之间。

进一步发现，式(I)的氟代甲氧基丙烯酸衍生物具有良好的杀微生物特性，并可用于抵抗有害生物体的植物保护。

令人意想不到的是，本发明的物质具有比已知的、结构相似的、具有同样作用的活性化合物更好的活性。

最后，发现新的氟代甲氧基丙烯酸衍生物和已知的通式(Ia)的氟代甲氧基丙烯酸衍生物其中Ar¹代表可以被取代的芳基，而Q¹代表可以被取代的烷氧基，都可以通过使通式(II)的羟基芳基化合物其中Q¹的定义同上，与通式(III)的噻二唑衍生物反应(如果合适的话，反应可在一种酸受体和一种稀释剂的存在下进行)得到。

其中Ar¹的定义同上，而X代表卤素、烷基磺酰基或芳基磺酰基。

被认为特别令人感到意外的是，本发明的方法具有比已知的现有技术中的方法高得多的产率。

在本发明的方法a)中，优选制备式(Ia)的化合物，其中Ar¹代表可以有1-3个取代基的苯基或可以有1-4个任选取代基的萘基，可能的取代基优选自下列目录：卤素、氰基、硝基；烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，其中每个基团都是直链或支链并含有1-6个碳原子；链烯基、链烯基氧基或链炔基氧基，其中每个基团都是直链或支链并含有2-6个碳原子；卤代的烷基、卤代的烷氧基、卤代的烷硫基、卤代的烷基亚磺酰基或卤代的烷基磺酰基，其中每个基团都是直链或支链并含有1-6个碳原子和1-13个相同或不同的卤原子；卤代的链烯基或卤代的链烯基氧基，其中每个基团都是直链或支链并含有2-6个碳原子和1-11个相同或不同的卤原子；烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基，其中每个基团都是直链或支链并且烷基部分含有1-6个碳原子；亚烷基或二氧基亚烷基，其中每个含有1-6个碳原子，每个都是二价的并且任选被一个或多个、相同或不同的卤素和/或直链或支链的含有1-4个碳原子的烷基和/或直链或支链的含有1-4个碳原子的卤代烷基和1-9个相同或不同的卤原子取代或含有3-6个碳原子的环烷基，而Q¹代表可以被卤素或C₁-C₄的烷氧基取代的C₁-C₆的烷氧基。

特别地，在本发明的方法a)中，可以制备式(Ia)的化合物，其中Ar¹代表被一个或两个相同或不同的基团所取代的苯基，可能的取代基优选自下列基团：氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正-，异-，仲-或叔-丁基、环丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟代氯代甲氧基、三氟代乙氧基、二氟代甲基硫基、三氟代甲基硫基、二氟代氯代甲基硫基、三氟代甲基亚磺酰基或三氟代甲基磺酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基乙基、或者是二价的并且可以被1-4个相同或不同的氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基取代的亚甲基二氧基、亚乙基二氧基，而Q¹代表甲氧基或乙氧基。

式(II)提供了一个实现本发明的方法a)所需要的起始物羟基芳基化合物的一般定义。在该式(II)中，Q¹优选地或特别地具有已经优选定义或特别优选定义的、与对本发明的式(Ia)的化合物的描述相联系的意义。

式(II)的羟基芳基化合物还不为人所知，作为新物质，它们是本申请的主题。

式(II)的羟基芳基化合物是使式(IV)的缩醛其中R¹代表烷基，R²代表氢或烷基或者R¹和R²与和其相连的原子一起代表一个五员-或六员杂环Q¹的定义同上，在-20℃至120℃、优选在-10℃至80℃的温度下水解得到(方法b)。如果合适的话，反应可在一种稀释剂(优选一种脂肪烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢萘；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、或苯甲醚；酮，例如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，例如二甲基亚砜；砜，例如环丁砜；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正-，异-，仲-或叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、它们与水或纯水的混合物)和一种酸(优选一种无机的或有机的质子型或路易斯酸，例如盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟化硼(也可用醚合物)、三溴化硼、三氯化铝、氯化锌、氯化铁(III)、五氯化锑或选择多聚酸，例如酸性离子交换剂、酸性氧化铝或酸性硅胶)的存在下进行。

式(IV)提供了一个实现本发明的方法b)所需要的起始物缩醛的一般定义。在该式(IV)中，Q¹优选地或特别地具有已经优选定义或特别优选定义的、与对本发明的式(Ia)的化合物的描述相联系的意义。R¹代表烷基，优选甲基或乙基，R²代表氢或烷基，优选甲基或乙基，或者R¹和R²与和其相连的原子一起代表一个五员-或六员杂环，优选四氢呋喃或四氢吡咯。

式(IV)的缩醛还不为人所知，作为新物质，它们是本申请的主题。

式(IV)的缩醛是使式(V)的芳基乙酸衍生物(方法C)其中R¹，R²和Q¹的定义同上，先与二烷基甲酰胺缩醛或双-二烷基氨基烷氧基甲烷的一种甲酸的衍生物(甲酸衍生物例如甲酸甲酯、一氧化碳)在-20℃至120℃、优选在-10℃至80℃的温度下反应(如果合适的话，反应可在一种稀释剂(优选一种脂肪烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢萘；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、或苯甲醚；酮，例如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；亚砜，例如二甲基亚砜；砜，例如环丁砜；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正-，异-，仲-或叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚)和一种碱性催化剂(优选一种碱土金属或碱金属或铵的氢化物、氢氧化物、氨化物、烷氧化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐(例如氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵)、或叔胺(例如三甲胺、三乙胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苯甲胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU))的存在下进行)，然后使这样得到的下式(VI)的烯醇其中R¹，R²和Q¹的定义同上，与(优选地不需要进一步的处理)氟溴甲烷或氟氯甲烷在-20℃-120℃、优选在-10℃-80℃的温度下反应得到。如果合适的话，反应可在一种稀释剂(优选一种脂肪烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢萘；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、或苯甲醚；酮，例如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈、异丁腈或苄腈；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；亚砜，例如二甲基亚砜；砜，例如环丁砜；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正-，异-，仲-或叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、它们与水或纯水的混合物)和一种碱(优选一种碱土金属或碱金属或铵的氢化物、氢氧化物、氨化物、烷氧化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐(例如氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵)、或叔胺(例如三甲胺、三乙胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苯甲胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU))的存在下进行。

式(V)提供了一个为制备式(IV)的缩醛而实施本发明的方法c)所需要的起始物芳基乙酸衍生物的一般定义。在该式(V)中，Q¹优选地或特别地具有已经优选定义或特别优选定义的、与对本发明的式(Ia)的化合物的描述相联系的Q¹的意义。R¹和R²优选地具有已经优选定义的、与对本发明的式(IV)的化合物的描述相联系的意义。

在某些情况下，式(V)的芳基乙酸衍生物是已知的并且/或者可以按照已知的方法制备(比如，J.Org.Chem.1994，203-13)。

一类新的并且也作为本申请主题的芳基乙酸衍生物是下式(Va)的化合物其中R³和R⁴相同或不同，并且相互独立地代表烷基，而Q¹的定义同上。式(Va)的芳基乙酸衍生物是通过使下列通式(VII)的羟基化合物其中Q¹的定义同上，与下列通式(VIII)的乙烯基醚类

其中R³的定义同上，而R⁵代表氢或烷基，反应得到(方法d)。如果合适的话，反应可在一种稀释剂(优选一种脂肪烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、或苯甲醚；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈、异丁腈或苄腈)和一种酸(优选一种无机的或有机的质子型或路易斯酸，或聚合酸的交换剂，例如盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟化硼(也可用醚合物)、三溴化硼、三氯化铝、氯化锌、氯化铁(III)、五氯化锑、酸性离子交换剂、酸性氧化铝和酸性硅胶)的存在下进行。

式(Va)提供了一个新的芳基乙酸衍生物的一般定义，在该式(Va)中，Q¹优选地或特别地具有已经优选定义或特别优选定义的、与对本发明的式(Ia)的化合物的描述相联系的Q¹的意义。R³和R⁴相同或不同，并且各自独立地代表烷基、优选甲基或乙基。

式(VII)提供了一个为制备本发明的式(Va)的化合物而实施本发明的方法d)所需要的羟基化合物的一般定义。在该式(VII)中，Q¹优选地或特别地具有已经优选定义或特别优选定义的、与对本发明的式(Ia)的化合物的描述相联系的Q¹的意义。

式(VII)的羟基化合物是已知的合成化学品。

式(VIII)还提供了一个为制备本发明的式(Va)的化合物而实施本发明的方法d)需要的乙烯基醚类的一般定义。在该式(VIII)中，R³优选地具有已经优选定义或特别优选定义的、与对本发明的式(Va)的化合物的描述相联系的R³的意义。R⁵代表氢或烷基、优选氢或甲基。

式(VIII)的乙烯基醚类是已知的合成化学品。

式(III)还提供了一个实施本发明的方法a)需要的起始物噻二唑衍生物的一般定义。在该式(III)中，Ar¹优选地特别地具有已经优选定义或特别优选定义的、与对本发明的式(Ia)的化合物的描述相联系的Ar¹的意义。X代表卤素(优选氟或氯)或者烷基磺酰基或芳基磺酰基(优选甲磺酰基、苄磺酰基或对甲苯磺酰基)。

式(III)的噻二唑衍生物是已知的合成化学品并且/或者可以用已知的方法制备(比如J.Heterocyclic Chem.30，357(1993))。

所有惰性的有机溶剂都适于用作实现本发明的方法a)的稀释剂。这些稀释剂优选包括：脂肪烃、脂环烃或芳香烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、或苯甲醚；酮类，例如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，例如二甲基亚砜；砜，例如环丁砜；醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正-，异-，仲-或叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、它们与水或纯水的混合物。

本发明的方法a)可以在有或没有一种合适的酸受体的存在下进行，可用的酸受体都是常规的无机碱或有机碱，这些碱的例子包括：碱土金属或碱金属或铵的氢化物、氢氧化物、氨化物、烷氧化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐(例如氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵)、或叔胺(例如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苯甲胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。

实施本发明的方法a)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化，一般来说，反应可以在0-150℃的温度、优选0-80℃的温度下进行。

为制备本发明的式(Ia)的化合物而实施本发明的方法a)，一般每摩尔的通式(II)的羟基芳基化合物要用0.2-5摩尔、优选0.5-2摩尔的通式(III)的噻二唑衍生物。

本发明的方法a)一般在常压下进行，但是也可能在加压或减压下进行，一般在0.1-10巴下进行。

当反应进行并且完成后，反应产物用已知的方法分离出来(也可参考制备实施例)。

本发明的活性化合物具有很强的杀微生物作用，并且在实践中可用于防治有害的微生物。这些活性化合物适于用作植物保护剂，特别是用作杀真菌剂。

在植物保护中，杀真菌剂被用于控制根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲。

在植物保护中，杀细菌剂被用于控制假单胞菌科、根瘤菌科、肠杆菌科、棒状杆菌科和链霉菌科。

可以把属于上列类别的真菌性病害和细菌性病害的致病微生物列举出来，但是并不仅限于此：

黄单胞杆菌属，例如稻田黄单胞杆菌；

假单胞菌属，例如催泪丁香假单胞菌；

欧文菌属，例如解淀粉欧文氏菌；

腐霉菌属，例如终极腐霉；

疫霉属，例如蔓延疫霉；

假霜霉属，例如葎草假霜霉属或古巴假霜霉属；

单轴霉属，例如葡萄生单轴霉；

盘梗霉属，例如莴苣盘梗霉；

霜霉属，例如豌豆霜霉或芸苔霜霉；

白粉菌属，例如禾白粉菌；

单丝壳菌属，例如苍耳单丝壳菌；

柄球菌属，例如苹果白粉病柄球菌；

黑星菌属，例如苹果黑星菌；

核腔菌属，例如圆核腔菌或麦类核腔菌(分生孢子类型：Drechslera，异名：长蠕孢属)；

旋孢霉属，例如禾旋孢霉(分生孢子类型：Drechslera，异名：长蠕孢属)；

单孢锈菌属，例如菜豆单孢锈菌；

柄锈菌属，例如隐匿柄锈菌；

核盘菌属，例如油菜核盘菌；

腥黑粉菌属，例如小麦网腥黑粉菌；

黑粉菌属，例如裸黑粉菌或燕麦黑粉菌；

薄膜革菌属，例如佐佐木薄膜革菌；

梨孢属，例如稻梨孢；

镰孢属，例如大刀镰孢；

葡萄孢属，例如灰色葡萄孢；

壳针孢属，例如颖枯壳针孢；

小球腔菌属，例如颖枯小球腔菌；

尾孢属，例如灰白色尾孢；

链格孢属，例如甘蓝黑斑病链格孢；

假小尾孢属，例如蔓毛壳类假小尾孢。

植物对防治植物病害所需的浓度下的这些活性化合物有良好的耐受力，从而保证可以把这些化合物施用于植物的地上部分、营养体繁殖原种和种子以及土壤。

此处，本发明的活性化合物可特别用于良好地防治谷物害病，例如用于杀灭白粉菌或小球腔菌属，或葡萄栽培、水果和蔬菜生长中的病害，例如用于杀灭单轴霉属、钩丝壳菌属、单丝壳菌属或黑星菌属，或者其它的水稻病害，例如梨孢属。本发明的活性化合物还具有特别强大和广泛的体外活性。

根据活性化合物特定的物理和/或化学性质，可以把它们转变为常规的剂型，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、泡沫、糊、粒剂、气雾剂、聚合物包裹的很细的胶囊和种子包衣组合物包裹的很细的胶囊，以及ULV冷雾和热物制剂。

这些制剂都是按已知的方法生产，例如通过把活性化合物与填充剂(即液体溶剂、液化气)在压力下和/或固体载体的存在下，还可以在使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂)的情况下混合。在使用水作为填充剂的情况下，例如可以用有机溶剂作为辅助溶剂。合适的液体溶剂主要有：芳烃(例如二甲苯、甲苯或烷基萘)、氯代芳烃或氯代脂肪烃(例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷)、脂肪烃(例如环己烷或石蜡，如矿物油成分)、醇类(例如丁醇或乙二醇及其醚和酯)、酮类(例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮)、强极性溶剂(例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜及水)；液化的气体展开剂或载体是指在环境温度和大气压下为气体的液体，例如气雾剂推进剂(例如卤代烃及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳)；合适的固体载体的例子为：磨碎的天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土)和磨碎的合成矿物(例如高分散性二氧化硅、氧化铝和硅酸盐)；颗粒的合适的固体载体的例子为研碎并且分级的天然矿石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石)以及合成的无机和有机粉粒和粒状的有机材料(例如锯末、椰子壳、玉米穗轴和烟草杆)；合适的乳化剂和/或发泡剂的例子为：非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐)以及清蛋白水解产物；合适的分散剂的例子为木质素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

制剂中可以使用粘合剂例如羧甲基纤维素和粉状、粒状或胶乳状的天然或合成的聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙烯乙酸酯)以及天然的磷脂(例如脑磷脂和卵磷脂)和合成的磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。

有可能使用着色剂(例如无机染料(如氧化铁、氧化钛和普鲁士兰)和有机染料(例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料))和痕量的营养元素(如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐)。

制剂一般含有0.1-95％、优选0.5-90％重量的活性化合物。

本发明的活性化合物或其制剂可以与例如已知的杀真菌剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合使用以扩大作用范围或防治产生药物抗性，在很多情况下能够取得增效效应，即混合物的活性大于单个组分的活性。

这里在多种情况下都观察到了增效作用。

特别优选的混合物组分的例子是下列的化合物：

杀真菌剂：

2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-环丙基-嘧啶；2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羟基喹啉硫酸盐；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-基氧基]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲基苯氧基)-邻甲基苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、(aldimorph)、氨丙磷酸、敌菌灵、戊环唑、苯霜灵、碘萎灵、苯菌灵、乐杀螨、联苯、双苯三唑酮、灭瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁赛特、石硫合剂、敌菌灵、克菌灵、多菌灵、萎锈灵、甲基克杀螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫杂灵、霜脲氰、环唑醇、酯菌胺、防霉酚、苄氯三唑醇、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、恶醚唑、甲嘧醇、烯酰吗啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、环氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑灵、双氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎灵、种衣酯、拦种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、乙磷铝、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、拦种胺、双胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羟异恶唑、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛醋酸盐、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、春日霉素、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜、碱式氯化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉酮和波尔多混合物、双代混剂、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、metconazole、磺菌威、担菌胺、代森联、噻菌胺、腈菌唑、福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、恶酰胺、oxamocarb、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌隆、稻病磷、匹马菌素、哌啶宁、多氧霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、二甲菌核利、霜霉威、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制剂、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、甲基托布津、福美双、甲基立枯灵、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、环吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、triticonazole、稻纹散、乙烯菌核利、代森锌、福美锌。

杀细菌剂：

拌棉酚、防霉酚、氯定、福美镍、春日霉素、异噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙异噻唑、链霉素、酞村酸、硫酸铜和其它铜制剂。

杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：

齐墩螨素、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉铃威、涕灭威、甲体氯氰菊酯、双甲脒、阿维菌素(avermectin)、AZ 60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑锡、苏芸金杆菌、4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(2氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈、苯恶威、丙硫克百威、杀虫磺、乙体氟氯氰菊酯、联苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基哒螨酮、硫线磷、西维因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、除线威、chlorethoxyfos、毒虫畏、定虫隆、氯甲硫磷、N-[(6-氯-3-吡啶基-甲基]-N’-氰基-N-甲基-乙基亚氨酰胺、毒死蜱、甲基毒死蜱、顺式苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、杀螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸磷、异吸磷II、杀螨隆、地亚农、氯线磷、敌敌畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏虫脲、乐果、甲基毒虫畏、二恶硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙线磷、乙嘧硫磷、克线磷、喹螨醚、螨完锡、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、锐劲特(fipronil)、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋线威、六六六、庚烯磷、氟铃脲、噻螨酮、咪蚜胺、异稻瘟净、氯唑磷、异丙胺磷、伊维菌素λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、马拉硫磷、灭蚜硫磷、速灭磷、倍硫磷亚砜、蜗牛敌、虫螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、灭多威、速灭威、米尔倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC 184、nitenpyram、氧乐果、草肟威、砜吸硫磷、异砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙虫威、残杀威、低毒硫磷、发果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯哒嗪硫磷、反灭菊酯、除虫菊、哒螨酮、pyrimidifen、蚊蝇醚、喹硫磷、水杨硫磷、硫线磷、氟哇酚(silafluofen)、治螟磷、甲丙硫磷、米满(tebufenozide)、必螨立克(tebufenpyrad)、特丁嘧啶硫磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、杀虫畏、thiafenox、硫双灭多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹线磷、苏芸金菌素、四溴菊酯、苯赛螨、三唑磷、triazuron、敌百虫、杀虫隆、trimethacarb、完灭硫磷、二甲威、二甲苯威、YI5301/5302、zetamethrin。

也可以与其它已知的活性化合物(例如除草剂)、或与化肥和植物生长调节剂混合使用。

本发明的活性化合物可以以这样的方式使用或使用其商业上可得到的制剂或使用从该制剂配制的剂型，例如现成的溶液、悬浮液、可湿性粉剂、糊、可溶性粉剂、粉剂和粒剂，这些制剂可按常规方式(例如通过灌溉、喷雾、弥雾、撒、发泡、涂刷等)使用，还可以通过超低体积方法或者把活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤的方式使用活性化合物，本发明的活性化合物也可以用来处理植物种子。

在把活性化合物施用到植物上时，使用制剂中活性化合物的浓度可以在相当大的范围内变化，一般为1-0.0001％重量，优选0.5-0.001％重量。

在用活性化合物处理种子时，一般需要活性化合物的量为0.001-50g/kg种子，优选0.01-10g/kg种子。

在把活性化合物施用到土壤中时，在受作用处一般需要活性化合物的量为0.00001-0.1％重量，优选0.0001-0.02％重量。

制备实施例：

实施例1：

方法a)

在0℃下，向3.2g(0.005mol)的3-苯基-5-甲磺酰基-1，2，4-噻二唑和2.3g的2-(2-羟基苯基)-3-氟甲氧基丙烯酸甲酯溶于10ml的干燥的二甲基甲酰胺的溶液中加入0.2g(0.005mol)的80％浓度的氢化钠的矿物油溶液，在该温度下搅拌混合物4小时，再在没有冷却的情况下搅拌18小时，然后浓缩，残留物用乙酸乙酯处理，溶液用水洗涤，有机相通过硫酸钠干燥并再次浓缩，粗产物用硅胶柱色谱(己烷/丙酮＝7∶3)纯化，得到1.3g(理论产率67％)黄色的、高度粘稠的、油状的2-[2-(3-苯基-1，2，4-噻二唑-5-基氧基)-苯基]-3-氟甲氧基-丙烯酸甲酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ＝5.4(d，2H)ppm。

实施例2：

方法a)

在0℃下，向3.2g(0.01mol)的3-苯基-5-对甲苯磺酰基-1，2，4-噻二唑和1.1g的2-(2-羟基苯基)-3-氟甲氧基丙烯酸甲酯溶于30ml的干燥的二甲基甲酰胺的溶液中加入0.3g(0.01mol)的80％浓度的氢化钠的矿物油溶液，混合物在没有冷却的情况下搅拌3天，然后浓缩，残留物用乙酸乙酯处理，溶液用水洗涤，有机相通过硫酸钠干燥并再次浓缩，粗产物用硅胶柱色谱(己烷/丙酮＝9∶1)纯化，得到2.8g(理论产率60％)黄色的、高度粘稠的、油状的2-{2-[3-(4-溴代苯基)-1，2，4-噻二唑-5-基氧基)-苯基]-3-氟甲氧基-丙烯酸甲酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ＝5.4(d，2H)ppm。

起始物的制备：

实施例II-1：

方法b)

在20℃搅拌下，把6.2g(0.02mol)的2-[2-(四氢吡喃-2-基氧基)-苯基]-3-氟甲氧基丙烯酸甲酯溶于30ml的甲醇中，与0.5g的酸性离子交换剂一起搅拌18小时，滤去离子交换剂，浓缩滤液，残留物用硅胶柱色谱(己烷/丙酮＝7∶3)纯化，得到3.3g(理论产率73％)浅黄色的、粘稠的、油状的2-(2-羟基苯基)-3-氟甲氧基)-丙烯酸甲酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ＝5.4(d，2H)ppm。

与实施例II-1相似地，按照本发明的制备方法b)的一般描述也得到了2-(2-羟基苯基)-3-氟甲氧基)-丙烯酸乙酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ＝1.30(t，3H)；4.32(q，2H)ppm。

前体的制备：

实施例IV-1：

方法c)

在20℃搅拌下，把1.5g 80％浓度的氢化钠的矿物油溶液分批加入到盛有12.5g(60mmol)的2-[2-(四氢吡喃-2-基氧基)-苯基]-丙烯酸甲酯和30g甲酸甲酯溶于150ml干燥的二甲基甲酰胺的溶液并与冷凝器相连的三颈烧瓶中。大约1小时后，放热反应开始并伴随着发泡，在40℃恒温3小时，将混合物冷却到0-5℃，随后加入4.8g(0.05mol)甲磺酸，分批加入13.8g(0.1mol)碳酸钾。然后把冷凝器中冷却液的温度和反应混合物的温度调节到0℃，用注射器加入6.8g(0.06mol)的溴氟甲烷，混合物在0-5℃下搅拌过夜。在没有冷却的情况下再搅拌反应混合物24小时，冷却液的温度保持在大约0℃，浓缩混合物，残留物用乙酸乙酯处理，溶液用水洗涤，有机相通过硫酸钠干燥并再次浓缩，残留物用硅胶柱色谱(己烷/丙酮＝7∶3)纯化，得到11.6g(理论产率75％)的2-[2-(四氢吡喃-2-基氧基)-苯基]-3-氟甲氧基丙烯酸甲酯。

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ＝5.5(d，2H)ppm。

与实施例(1-2)相似地，按照本发明的制备方法的一般描述也得到了本发明的式(Ia)的化合物，如下表1所示：表1实施例Ar¹                       Q¹      物理数据         异构体序号3     

    -OCH₃  NMR：5.4(d，2H)    E-异构体4     

     -OCH₃  NMR：5.4(d，2H)    E-异构体5             -OCH₃  NMR：5.4(d，2H)    E-异构体6             -OCH₃  NMR：5.4(d，2H)    E-异构体7     

        -OCH₃  NMR：5.4(d，2H)    E-异构体8                -OCH₃  NMR：5.4(d，2H)    E-异构体9                -OCH₃                     E-异构体表1：续实施例  Ar¹                   Q¹     物理数据                异构体序号10               -OCH₃                           E-异构体11               -OC₂H₅ NMR：5.42(d，2H)；7.63  E-异构体

                                   (s，1H)12     

     -OC₂H₅ NMR：5.42(d，2H)；7.65  E-异构体

                                   (s，1H)13         -OCH₃                           E-异构体14     

     -OCH₃                           E-异构体15     

   -OCH₃                           E-异构体16              -OC₂H₅ NMR：5.39(d，2H)；7.65  E-异构体

                                   (s，1H)17     

        -O-CH₃  NMR：5.40(d，2H)；      E-异构体18     

        -O-CH₃  NMR：5.40(d，2H)；      E-异构体19     

       -OCH₃   NMR：5.40(d，2H)；      E-异构体20     

        -OCH₃   ¹H-NMR：5.5(d，2H)；   Z-异构体Ex.-      Ar¹                   Q¹       物理数据                异构体No21      

      -OCH₃    ¹H-NMR：5.5(d，2H)；    Z-异构体22             -OCH₃     Fp：113℃               Z-异构体23                -OCH₃    ¹H-NMR：5.4(d，2H)；    E-异构体

使用实施例：

实施例：A

单轴霉试验(葡萄)/保护

溶剂：  4.7重量份的丙酮

乳化剂：0.3重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

生产一种合适的活性化合物的制剂时，把1份重量的活性化合物与上述数量的溶剂和乳化剂混合，然后将该浓溶液用水稀释到所需的浓度。

试验保护活性时，用活性化合物的制剂喷洒幼小的植物。在喷洒的液层干了后，将植物用葡萄生单轴霉的孢子水悬浮液接种，然后在20-22℃的100％的相对空气湿度的潮湿的培养箱中放置1天，然后使植物在21℃的大约90％的空气湿度的温室中放置5天。然后把植物润湿，在潮湿的培养箱中放置1天。

接种6天后评价保护效果。

例如在该试验中，制备实施例的下列化合物(2)在100ppm的活性化合物浓度下表现了100％的保护效果。

表：A

单轴霉试验(葡萄)/保护

活性化合物  在100ppm的活性化合物浓度下

            未处理的对照组的百分比表示的保护效果

100

(2)(按照本发明)

实施例：B

钩丝壳菌试验(葡萄)/保护

溶剂：  4.7重量份的丙酮

乳化剂：0.3重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

生产一种合适的活性化合物的制剂时，把1份重量的活性化合物与上述数量的溶剂和乳化剂混合，然后将该浓溶液用水稀释到所需的浓度。

试验保护活性时，用活性化合物的制剂喷洒幼小的植物。在喷洒的液层干了后，将植物用葡萄白粉病钩丝壳霉的分生孢子喷粉，然后把植物置于23-24℃的大约75％的相对空气湿度的温室中。

接种14天后评价保护效果。

例如在该试验中，制备实施例的下列化合物(2)在10ppm的活性化合物浓度下表现了100％的保护效果。

表：B

钩丝壳菌试验(葡萄)/保护

活性化合物    在25ppm的活性化合物浓度下

              未处理的对照组的百分比表示的保护效果

100

(2)(按照本发明)

实施例：C

单丝壳菌试验(黄瓜)/保护

溶剂：  4.7重量份的丙酮

乳化剂：0.3重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

生产一种合适的活性化合物的制剂时，把1份重量的活性化合物与上述数量的溶剂和乳化剂混合，然后将该浓溶液用水稀释到所需的浓度。

试验保护活性时，用活性化合物的制剂喷洒幼小的植物。在喷洒的液层干了后，将植物喷洒苍耳单丝壳真菌的分生孢子喷粉，然后把植物置于23-24℃的大约75％的相对空气湿度的温室中。

接种10天后评价保护效果。

例如在该试验中，制备实施例的下列化合物(2)在100ppm的活性化合物浓度下表现了100％的保护效果。

表：C

单丝壳菌试验(黄瓜)/保护剂

活性化合物  在100ppm的活性化合物浓度下

            未处理的对照组的百分比表示的保护效果100

(2)(按照本发明)

实施例：D

黑星菌试验(苹果)/保护

溶剂：  4.7重量份的丙酮

乳化剂：0.3重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

生产一种合适的活性化合物的制剂时，把1份重量的活性化合物与上述数量的溶剂和乳化剂混合，然后将该浓溶液用水稀释到所需的浓度。

试验保护活性时，用活性化合物的制剂喷洒幼小的植物。在喷洒的液层干了后，给植物接种苹果黑星病微生物苹果黑星菌的孢子水悬浮液，然后使植物在20℃的100％的相对空气湿度的潮湿的培养箱中放置1天，然后将植物置于在20℃的大约70％的相对空气湿度的温室中。

接种12天后评价保护效果。

例如在该试验中，制备实施例的下列化合物(2)在10ppm的活性化合物浓度下表现了100％的保护效果。

表：D

黑星菌试验(苹果)/保护

活性化合物  在10ppm的活性化合物浓度下

            未处理的对照组的百分比表示的保护效果100

(2)(按照本发明)

实施例：E

白粉菌试验(大麦)/保护

溶剂：  10重量份的N-甲基-吡咯烷酮

乳化剂：0.6重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

生产一种合适的活性化合物的制剂时，把1份重量的活性化合物与上述数量的溶剂和乳化剂混合，然后将该浓溶液用水稀释到所需的浓度。

试验保护活性时，给幼小的植物喷洒给定施用量的活性化合物的制剂。

在喷洒的液层干了后，将植物喷洒用禾白粉菌大麦变种的分生孢子喷粉。

为了促进粉状霉菌疱的发育，把植物置于大约20℃的相对空气湿度大约为80％的温室中。

接种7天后评价保护效果。

例如在该试验中，下列化合物(2)在活性化合物的施用量为250g/公顷时表现了81％的保护效果。

表：E

白粉菌试验(大麦)/保护

活性化合物  在250g/公顷的活性化合物浓度下

            未处理的对照组的百分比表示的保护效果

81

(2)(按照本发明)

实施例：F

颖枯小球腔菌试验(小麦)/保护

溶剂：  10重量份的N-甲基-吡咯烷酮

乳化剂：0.6重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

生产一种合适的活性化合物的制剂时，把1份重量的活性化合物与上述数量的溶剂和乳化剂混合，然后将该浓溶液用水稀释到所需的浓度。

试验保护活性时，给幼小的植物喷洒活性化合物的制剂。

在喷洒的液层干了后，给植物喷洒颖枯小球腔菌孢子悬浮液。把植物在20℃的相对空气温度100％的培养箱中放置48小时。

将植物置于温度大约为15℃、相对空气湿度大约为80％的温室中。

接种10天后评价保护效果。

例如在该试验中，制备实施例(2)的下列化合物在活性化合物的施用量为250g/公顷时表现了88％的保护效果。

表：F

颖枯小球腔菌试验(小麦)/保护

活性化合物  在250g/公顷的活性化合物浓度下

            未处理的对照组的百分比表示的保护效果

88

(2)(按照本发明)

Claims (14)

1.通式(I)的化合物

其中

Ar代表取代的芳基，而

Q代表任选取代的烷氧基。

2.权利要求1的式(I)的化合物，其中

Ar代表含有1-3个取代基的苯基或有1-4个取代基的萘基，可能的取代基优选自下列基团：卤素、氰基、硝基；烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，其中每个基团都是直链或支链并含有1-6个碳原子；链烯基、链烯基氧基或链炔基氧基，其中每个基团都是直链或支链并含有2-6个碳原子；卤代的烷基、卤代的烷氧基、卤代的烷硫基、卤代的烷基亚磺酰基或卤代的烷基磺酰基，其中每个基团都是直链或支链并含有1-6个碳原子和1-13个相同或不同的卤原子；卤代的链烯基或卤代的链烯基氧基，其中每个基团都是直链或支链并含有2-6个碳原子和1-11个相同或不同的卤原子；烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰氧基、羟基亚氨基烷基或烷氧基亚氨基烷基，其中每个基团都是直链或支链并且烷基部分含有1-6个碳原子；亚烷基或二氧基亚烷基，其中每个含有1-6个碳原子，每个都是二价的并且可以被一个或多个、相同或不同的卤素和/或直链或支链的含有1-4个碳原子的烷基和/或直链或支链的含有1-4个碳原子的卤代烷基和1-9个相同或不同的卤原子取代；或含有3-6个碳原子的环烷基，而

Q代表可以被卤素或C₁-C₄的烷氧基取代的C₁-C₆的烷氧基。

3.权利要求1的式(I)的化合物，其中

Ar代表被一个或两个相同或不同的基团所取代的苯基，可能的取代基优选自下列基团：氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正-，异-，仲-或叔-丁基、环丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙基磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟代氯代甲氧基、三氟代乙氧基、二氟代甲基硫基、三氟代甲基硫基、二氟代氯代甲基硫基、三氟代甲基亚磺酰基或三氟代甲基磺酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基、乙氧基亚氨基乙基、或者是二价的并且可以被1-4个相同或不同的氟、氯、甲基、三氟甲基或乙基取代的亚甲基二氧基、亚乙基二氧基，而

Q代表甲氧基或乙氧基。

4.制备通式(Ia)的化合物的方法其中Ar¹代表未取代或取代的芳基，而Q¹代表未取代或取代的烷氧基，其特征在于使通式(II)的羟基芳基化合物

其中Q¹的定义同上，

与通式(III)的噻二唑化合物在一种合适的酸受体和一种合适的稀释剂的存在下反应得到其中Ar¹的定义同上，而X代表卤素、烷基磺酰基或芳基磺酰基。

5.式(II)的化合物

其中

Q¹的定义同权利要求4。

6.制备权利要求5的式(II)的化合物的方法，其特征在于使式(IV)的四氢吡喃醚其中R¹代表烷基，R²代表氢或烷基，或者R¹和R²与和其相连的原子一起代表一个五员-或六员杂环Q¹和Ar的定义同权利要求4在-20℃至120℃的温度，如果合适，在稀释剂和酸存在下水解。

7.式(IV)的化合物

其中R¹，R²，Ar和Q¹的定义同权利要求6。

8.制备权利要求7的式(IV)的化合物的方法，其特征在于使式(V)的芳基乙酸衍生物其中R¹，R²，Ar和Q¹的定义同权利要求6，先与一种二烷基甲酰胺缩醛或双-二烷基氨基烷氧基甲烷的甲酸衍生物在-20℃至120℃、优选在-10℃至80℃的温度下反应，如果合适的话，反应可在一种合适的稀释剂和一种合适的碱性催化剂的存在下进行，然后使这样得到的下式(VI)的烯醇其中R¹，R²和Q¹的定义同上，

优选地不需要进一步的处理与氟溴甲烷或氟氯甲烷在-20℃至120℃、优选在-10℃至80℃的温度下反应，如果合适的话，反应可在一种合适的稀释剂和一种合适的碱的存在下进行，得到。

9.式(Va)的化合物

其中

R³和R⁴相同或不同，并且相互独立地代表烷基，而

Ar和Q¹的定义同权利要求4。

10.制备权利要求4的式(Ia)的化合物的方法，其特征在于把权利要求4，6和8的方法合并。

11.农药，其特征在于该农药至少含有一种权利要求1的式(I)的化合物。

12.防治有害生物的方法，其特征在于使权利要求1的式(I)的化合物作用于有害生物和/或者其栖息地。

13.权利要求1-3的化合物在防治有害生物中的用途。

14.生产农药的方法，其特征在于把权利要求1-3的式(I)的化合物与展开剂和/或表面活性剂混合。