CN1192127C - 水垢抑制方法、洗涤制品及其中共聚物在洗涤制品中的用途 - Google Patents

水垢抑制方法、洗涤制品及其中共聚物在洗涤制品中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1192127C
CN1192127C CNB981098029A CN98109802A CN1192127C CN 1192127 C CN1192127 C CN 1192127C CN B981098029 A CNB981098029 A CN B981098029A CN 98109802 A CN98109802 A CN 98109802A CN 1192127 C CN1192127 C CN 1192127C
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfonic acid
acid
weight
methyl
vinyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB981098029A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1203962A (zh
Inventor
F·高希亚
J·苏尔曼
B·温斯坦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to CA002236605A priority Critical patent/CA2236605A1/en
Priority to US09/071,025 priority patent/US6114294A/en
Priority to EP98303438A priority patent/EP0877002B1/en
Priority to DE69809329T priority patent/DE69809329T2/de
Priority to NO982048A priority patent/NO982048D0/no
Priority to MX9803623A priority patent/MX202707B/es
Priority to AU64774/98A priority patent/AU6477498A/en
Priority to KR1019980016553A priority patent/KR19980086890A/ko
Priority to PL98326215A priority patent/PL326215A1/xx
Priority to TW087107170A priority patent/TW440546B/zh
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Priority to CNB981098029A priority patent/CN1192127C/zh
Priority to JP12594998A priority patent/JP4236299B2/ja
Priority to BR9803305-0A priority patent/BR9803305A/pt
Publication of CN1203962A publication Critical patent/CN1203962A/zh
Priority to US09/612,684 priority patent/US6395185B1/en
Application granted granted Critical
Publication of CN1192127C publication Critical patent/CN1192127C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers

Abstract

本发明涉及在水系统中对(多)磷酸盐水垢的抑制，包括使用至少一种含有以聚合形式存在的下列单体的共聚物：(I)50%-98%重量的一种或多种弱酸；(II)2-50%重量的一种或多种强酸；(III)0-30%重量的一种或多种单烯属不饱和C4-C8二羧酸；和(IV)0-30%重量的一种或多种可与(I)，(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体；其中单体(I)(II)(III)和(IV)总量等于100%重量的共聚物。本发明尤其适合于使用含少量磷酸盐(STPP)的洗涤制品时对磷酸盐水垢的抑制。

Description

水垢抑制方法、洗涤制品及其中共聚物在洗涤制品中的用途
本发明涉及水体系中多磷酸盐水垢的抑制。
已知在硬水地区高浓度的镁和钙盐能导致在所洗涤的器皿中形成不溶解的碳酸钙和碳酸镁沉淀(水垢)。作为白色沉淀，它是可见的，当玻璃器皿在自动洗碗机中洗涤时白色沉淀在这种器皿上尤其明显，并且在机器部件的特殊加热元件上也尤其明显。相似的沉淀问题也在洗衣中存在，这些将引起纤维变得摸起来僵硬粗糙并褪色。相对的高水硬度的自来水和不充分的水软化制品的使用加剧了问题。引起水垢的其它因素是温度(在较高温度发生更多的水垢)和pH(较高的pH也增加水垢)。从二十世纪六十年代中期，三磷酸钠(STPP)在大多数洗涤剂中大量使用作为助洗剂；它能在洗涤溶液中螯合正离子如镁离子和钙离子并阻止它们在需洗涤物品上形成盐(碳酸盐，硅酸盐，等)沉淀。
可是，现在已知磷酸盐的存在，例如以STPP的形式，在湖或河中可作为营养剂有利于藻类生长并且这种结果对水质有害。这些环境问题导致了在洗涤制品中去除STPP并用其它螯合化合物代替。不幸的是，在洗涤过程中不用磷酸盐发生的变化比由于洗涤制品螯合能力的简单下降所预料的更复杂。STPP的多种能力即油状颗粒乳化，固体土壤悬浮液的稳定，土壤混合物的胶溶化，酸性土壤的中和，等对得到优良洗涤结果都是关键。
为了尽可能保持STPP许多可取的性质，并同时限制其环境压力，应减少STPP使用量。但是，这本身将带来新的水垢问题。当大量STPP在洗碗和洗衣机的水浴中使用时，在水系统中形成的大量的物质是水可溶的1∶1金属离子∶STPP复合物(例如CaP3O-3 10)。当STPP量减少时，形成水不溶的钙和镁的三磷酸盐(例如Ca5(P3O10)2)和焦磷酸盐(例如Ca2P2O7)并从水系统中沉淀。
现有技术已知，例如美国3806367，US3928196和US3898037中，阐述了在没有STPP的系统中控制水垢的问题。可是，没有任何有效的方法控制使用少量STPP形成的多磷酸水垢(即通过使用Ultra或Compact洗涤制品)，在水浴中其STPP浓度例如低于1500ppm。观察到的精确的水垢量将依据在水浴中二价离子的浓度。作为比较，商业可得的一般的高STPP水浴浓度为大于2000ppm的STPP。
这里所用的术语多磷酸水垢指全部磷酸盐，三磷酸盐和焦磷酸盐水垢。所用的术语共聚物指包括以聚合形式的两种或多种不同的单体单元的聚合物。因此术语共聚物具体包括术语三聚物。
因此本发明提出的问题是提供一种在水系统中控制多磷酸盐水垢的方法，并且也提供洗涤制品，其用于洗碗洗涤剂时有良好的抗薄膜性能，用于洗衣洗涤剂时有良好的抗结壳和抗沉淀性能。
据此，本发明提供了一种控制多磷酸水垢的方法，其包括用至少一种共聚物处理水系统，所述的共聚物含有以聚合形式存在的下列单体：
(I)50％-98％重量的一种或多种弱酸；
(II)2-50％重量的一种或多种强酸；
(III)0-30％重量的一种或多种单烯属不饱和C4-C8二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于100％重量的聚合物。
本发明进一步提供了一种在水系统中控制多磷酸水垢的方法，其包括用至少一种共聚物处理水系统，所述的共聚物含有以聚合形式存在的下列单体：
(I)50％-98％重量的一种或多种单烯属不饱和的C3至C6单羧酸；
(II)2-50％重量的一种或多种不饱和磺酸；
(III) 0-30％重量的一种或多种单烯属不饱和C4-C8二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于100％重量的聚合物。
优选共聚物含有下列单体的聚合单元：
(I)50-90％重量的一种或多种单烯属不饱和C3-C6单羧酸；
(II)10-50％重量的不饱和磺酸；
(III)0-30％重量的一种或多种单烯属不饱和C4-C8二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种能与(I)、(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体，
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总和等于100％重量的共聚物。
有利的是，本发明的共聚物包括下列单体的聚合单元：
(I)60-90％重量的一种或多种单烯属不饱和C3-C6单羧酸；
(II)10-40％重量的不饱和磺酸；
(III)0-30％重量的一种或多种单烯属不饱和C4-C8二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种能与(I)、(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总和等于100％重量的共聚物。
具有尤其优良的多磷酸水垢抑制性能的共聚物包括下列单体的聚合单元：
(I)77％重量的一种或多种单烯属不饱和C3-C6单羧酸，
(II)23％重量的一种或多种不饱和磺酸。
单烯属不饱和C3-C6单羧酸优选(甲基)丙烯酸。
不饱和磺酸单体优选下列中的一种：2-丙烯酰胺基甲基-1-丙基磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙基磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙基磺酸，烯丙磺酸，甲基烯丙磺酸，烯丙氧苯磺酸，甲基烯丙氧苯磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙基磺酸，2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯磺酸，丙烯酸3-磺基丙酯，甲基丙烯酸3-磺基丙酯，磺基甲基丙烯酰胺，磺基甲基异丁烯酰胺，和其水可溶盐。
单烯属不饱和C4-C8二羧酸优选马来酸，能与(I)，(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体优选一种或多种(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-C4羟烷酯；丙烯酰胺；烷基取代的丙烯酰胺；N，N-二烷基取代的丙烯酰胺；丙烯酰胺的磺化的烷基酯；乙烯基膦酸；乙酸乙烯酯；烯丙醇；磺化的烯丙醇；苯乙烯和相似的单体；丙烯腈；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基甲酰胺；N-乙烯基咪唑；和N-乙烯基吡啶。
根据本发明的共聚物平均分子量是3,000至50,000优选4,500至35,000。
本发明也提供一种洗涤剂，其包括至少一种共聚物，其含有下列单体的聚合单元：
(I)50％-98％重量的一种或多种单烯属不饱和的C3至C6单羧酸；
(II)2-50％重量的一种或多种不饱和磺酸；
(III)0-30％重量的一种或多种单烯属不饱和C4-C8二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于100％重量的聚合物。
本发明还涉及一种共聚物在洗涤制品中作为助洗剂的用途，该共聚物包括以聚合形式的下列单体：
(I)50％-98％重量的一种或多种弱酸；
(II)2-50％重量的一种或多种强酸，选自2-丙烯酰胺基甲基-1-丙基磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙基磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙基磺酸，烯丙磺酸，甲基烯丙磺酸，烯丙氧苯基磺酸，甲基烯丙氧苯基磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙基磺酸，2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯磺酸，丙烯酸3-磺基丙酯，甲基丙烯酸3-磺基丙酯，磺基甲基丙烯酰胺，磺基甲基异丁烯酰胺，和其水可溶盐；
(III)0-30％重量的一种或多种单烯属不饱和C4二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体，选自(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-C4羟烷酯；丙烯酰胺；烷基取代的丙烯酰胺；N，N-二烷基取代的丙烯酰胺；丙烯酰胺的磺化的烷基酯；乙烯基膦酸；乙酸乙烯酯；烯丙醇；磺化的烯丙醇；苯乙烯和相似的单体；丙烯腈；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基甲酰胺；N-乙烯基咪唑；和N-乙烯基吡啶；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于100％重量的共聚物。
本发明还涉及一种共聚物在洗碗机和/或洗衣机洗涤制品中的用途，该共聚物包括使用以聚合形式的一种或多种下列单体：
(I)50％-98％重量的一种或多种弱酸；
(II)2-50％重量的一种或多种强酸，选自2-丙烯酰胺基甲基-1-丙基磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙基磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙基磺酸，烯丙磺酸，甲基烯丙磺酸，烯丙氧苯基磺酸，甲基烯丙氧苯基磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙基磺酸，2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯磺酸，丙烯酸3-磺基丙酯，甲基丙烯酸3-磺基丙酯，磺基甲基丙烯酰胺，磺基甲基异丁烯酰胺，和其水可溶盐；
(III)0-30％重量的一种或多种单烯属不饱和C4二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体，选自(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-C4羟烷酯；丙烯酰胺；烷基取代的丙烯酰胺；N，N-二烷基取代的丙烯酰胺；丙烯酰胺的磺化的烷基酯；乙烯基膦酸；乙酸乙烯酯；烯丙醇；磺化的烯丙醇；苯乙烯和相似的单体；丙烯腈；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基甲酰胺；N-乙烯基咪唑；和N-乙烯基吡啶；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于的100％重量的共聚物。
图1表示以AMPS共聚用单体浓度/水硬度的函数关系表示的对三磷酸钙的抑制。
图2表示以AMPS共聚用单体浓度，分子量和水硬度的函数关系表示的对三磷酸钙的抑制。
图3表示以马来酸共聚用单体浓度，分子量和水硬度的函数关系表示的对三磷酸钙的抑制。
图4表示以疏水共聚用单体的函数关系表示的含AMPS的三聚体对三磷酸钙的抑制。
图5表示以分子量的函数关系表示的含AMPS的三聚体对三磷酸钙的抑制。
图6表示各种多羧酸类对成膜抑制的效果。
本发明将进一步通过下列实施例描述：
一般筛选方法
根据本发明的聚合物用于评价在含有磷酸盐的自动洗碗机洗涤制品中对三磷酸钙沉淀的抑制，其在提高的温度(55℃)和一个固定的聚合物浓度(100ppm)下通过用增量的水硬度(2/1 Ca++/Mg++)滴定750ppmSTPP溶液。使用Brinkmann PC701探针颜色测定计(520nm)，测定混浊的开始，实验包括使用可见沉淀的观测方法。
洗涤制品
表1-洗涤制品
组分 洗涤制品1的浓度(％) 洗涤制品2的浓度(％)
STPP 20.0 35.0
苏打粉 30.0 22.0
焦硅酸钠(Britesil H20) 12.0 12.0
柠檬酸钠二水合物 10.0 -
过硼酸钠·4H2O 7.5 7.5
漂白活化剂(TAED)* 2.5 2.5
表面活性剂(SLF-18) 3.5 3.5
蛋白酶 1.0 1.0
液化酶 0.5 0.5
硫酸钠 9.0 14.0
聚合物 4.0 2.0
*TAED是四乙酰基乙二胺
洗涤制品1是含低STPP量的制品，而洗涤制品2含有高百分数的STPP。
这里所用的首字母大写的意义是：
Mw＝重均分子量。除非另外说明所引用的所有分子量都是重均分子量。
AA＝丙烯酸
Mal＝马来酸
AMPS＝2-丙烯胺基-2-丙基磺酸
TBAM＝叔丁基丙烯酰胺
TOAM＝叔辛基丙烯酰胺
DMAM＝二甲基丙烯酰胺
EA＝丙烯酸乙酯
HPA＝丙烯酸羟丙酯
STY＝苯乙烯
SMAS＝甲基烯丙基磺酸钠
MAA＝丙烯酸甲酯。
洗碗条件
在下列的任一条件(A)或(B)下，使用传统方法测定根据本发明的应用于洗碗的聚合物的抗成膜性能：
(A)美国洗碗条件
洗碗机：Whirlpool model DU 940
水硬度：300ppm的碳酸钙(Ca/Mg＝3.5∶1)
没有食物污垢
标准程序(50℃)
没有漂清助剂
清洗器皿：玻璃
循环次数：5
成膜标准：
            0.0＝无可见薄膜      2＝中等
            0.5＝几乎观察不到    3＝一般
            1.0＝轻微            4＝严重
(B)欧洲洗涤条件
洗碗机：Miele Deluxe model G590 SC
水硬度：600ppm的碳酸钙(Ca/Mg＝3.5∶1)
没有食物污垢
标准程序(65℃)
没有漂清助剂
清洗器皿：玻璃
循环次数：5
成膜等级：
            0.0＝无可见薄膜      2＝中等
            0.5＝几乎观察不到    3＝一般
            1.0＝轻微            4＝严重
实施例1
含AMPS的共聚物对三磷酸钙的抑制效果
根据上述的一般筛选方法评估含共聚物的溶液得到图1所示的结果。一般来说，当共聚物中AMPS量增加至50％时抗三磷酸钙沉淀性提高；当AMPS大于50％时，对三磷酸钙水垢的抑制开始减低。
实施例2
含AMPS的共聚物对薄膜的影响
在各种自动洗碗洗涤制品中包括根据实施例1的共聚物，其在条件A下测试。表2所示是得到的玻璃成膜等级；其与AMPS量增至50％则增加对多磷酸水垢的抑制的观察一致。
表2
聚合物 分子量 成膜等级洗涤制品1 成膜等级洗涤制品2
没有聚合物 - 3.5 3.0
100AA(比较例) 2,000 1.5 1.75
100AA(比较例) 4,500 1.1 2.0
90AA/10Mal(比较例) 3,200 1.3 1.75
80AA/20Mal(比较例) 16,000 1.2 1.3
70AA/30Mal(比较例) 30,000 1.0 2.0
50AA/50Mal(比较例) 3,500 1.1 1.2
50AA/50Mal(比较例) 25,000 1.1 2
30AA/70Mal(比较例) 5,500 1.4 1.2
95AA/5EA(比较例) 2,500 1.75 2.5
80AA/20EA(比较例) 4,300 1.25 1.1
70AA/30MAA(比较例) 3,500 1.1 1.0
77AA/23AMPS 4,500 0.5 0.6
60AA/40AMPS 10,000 0.5 0.3
77AA/23SMAS 6,600 0.8 0.9
60AA/40SMAS 3,870 0.3
实施例3
含AMPS的共聚物分子量对三磷酸钙的抑制
根据上述的一般筛选方法评估含共聚物的溶液得到图2所示的结果。此实施例主要研究两种不同的AA/AMPS摩尔比的共聚物分子量的影响。在两种情况下，增加共聚物的分子量明显地增加共聚物抗三磷酸盐沉淀性能。沉淀的水垢颗粒大小与较高的分子量类似物相比肉眼观察是较小的(高透射比)。
实施例4
含AMPS的三聚物对三磷酸钙的抑制
将含AA/AMPS/X三聚物的溶液(其中X是不是AA或AMPS的另外一种单体)使用上述的一般的筛选方法测试。结果如图3所示并由此观察到AA/AMPS/X三聚物，在大约稳定的分子量下，对多磷酸盐水垢的抑制随着AMPS量增加而增加。
实施例5
AA/AMPS/疏水物三聚物对三磷酸钙的抑制
将AA/AMPS/疏水物三聚物使用上述的一般的筛选方法测试，结果如图4。可以观察到AA/AMPS/疏水物三聚物与对照和比较样品相比表现出良好的对多磷酸盐水垢的抑制。
实施例6
AA/AMPS/疏水三聚物对成膜的影响
在洗涤条件A下使用洗涤剂DF1和DF2测试AA/AMPS/疏水物三聚物。结果如下的表3所示；可以发现AA/AMPS/疏水物三聚物与对照和比较样品相比表现出良好的对多磷酸盐成膜的抑制。
表3
聚合物 分子量 成膜等级洗涤制品1 成膜等级洗涤制品2
没有聚合物 - 3.5 3.0
100AA(比较例) 4,500 1.1 2.0
90AA/10Mal(比较例) 3,200 1.3 1.75
70AA/30Mal(比较例) 30,000 1.0 2.0
50AA/50Mal(比较例) 25,000 1.1 2
30AA/70Mal(比较例) 5,500 1.4 1.2
95AA/5EA(比较例) 2,500 1.75 2.5
70AA/30MAA(比较例) 3,500 1.1 1.0
62AA/23AMPS/15TBAM 24,800 0.4 0.5
64.5AA/27SMAS/8.5TBAM 5,130 0.8
64.5AA/27SMAS/8.5TBAM 4,120 1.1
实施例7
AA/AMPS/疏水物三聚物的分子量对三磷酸钙的抑制
将含AA/AMPS/疏水物三聚物的溶液使用上述的一般的筛选方法测试；结果如图5所示。可观察到当含AMPS的共聚物分子量增加时对多磷酸盐水垢的抑制增加。
实施例8
使用条件B时各种多羧酸盐对多磷酸盐成膜抑制的效果
含15g/洗涤剂量的77AA/23AMPS(Mw4500)共聚物的溶液的多磷酸成膜行为与没有聚合物的对照溶液相比，两种比较溶液，一种含70AA/30MAL(Mw30000)的溶液，一种含100％pAA(Mw4500)。在所有情况下，使用洗涤条件B。结果如图6所示，其表明使用含77AA/23AMPS的共聚物与对照和比较样品相比具有对多磷酸盐水垢明显增大的抑制。

Claims (14)

1.一种在水体系中控制多磷酸水垢的方法，其包括用至少一种共聚物处理水系统，所述的共聚物含有以聚合形式的下列单体：
(I)50％-98％重量的一种或多种弱酸；
(II)2-50％重量的一种或多种强酸，选自2-丙烯酰胺基甲基-1-丙基磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙基磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙基磺酸，烯丙磺酸，甲基烯丙磺酸，烯丙氧苯基磺酸，甲基烯丙氧苯基磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙基磺酸，2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯磺酸，丙烯酸3-磺基丙酯，甲基丙烯酸3-磺基丙酯，磺基甲基丙烯酰胺，磺基甲基异丁烯酰胺，和其水可溶盐；
(III)0-30％重量的一种或多种单烯属不饱和C4二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体，选自丙烯酸C1-C4烷基酯；甲基丙烯酸C1-C4烷基酯；丙烯酸C1-C4羟烷酯；甲基丙烯酸C1-C4羟烷酯；丙烯酰胺；烷基取代的丙烯酰胺；N，N-二烷基取代的丙烯酰胺；丙烯酰胺的磺化的烷基酯；乙烯基膦酸；乙酸乙烯酯；烯丙醇；磺化的烯丙醇；苯乙烯；丙烯腈；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基甲酰胺；N-乙烯基咪唑；和N-乙烯基吡啶；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于100％重量的共聚物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述一种或多种弱酸是一种或多种单烯属不饱和的C3至C6单羧酸。
3.根据权利要求2的方法，其中所述共聚物含有以聚合形式的下列单体：
(I)50-90％重量的所述一种或多种单烯属不饱和C3-C6单羧酸；
(II)10-50％重量的所述一种或多种强酸；
(III)0-30％重量的所述一种或多种单烯属不饱和C4二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种能与(I)、(II)和(III)聚合的所述单烯属不饱和单体。
4.根据权利要求2的方法，其中所述共聚物含有以聚合形式的下列单体：
(I)60-90％重量的所述一种或多种单烯属不饱和C3-C6单羧酸；
(II)10-40％重量的所述一种或多种强酸；
(III)0-30％重量的所述一种或多种单烯属不饱和C4二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种能与(I)、(II)和(III)聚合的所述单烯属不饱和单体。
5.根据前述权利要求2-4任一项的方法，其中所述单烯属不饱和C3-C6单羧酸是丙烯酸或甲基丙烯酸。
6.根据权利要求1-4任一项的方法，其中所述共聚物的平均分子量是3,000至50,000。
7.根据权利要求6的方法，其中所述共聚物的平均分子量是4,500至35,000。
8.根据权利要求1-4任一项的方法，其中所述共聚物含有以聚合形式的下列单体：
(I)77％重量的丙烯酸或甲基丙烯酸；和
(II)23％重量的一种或多种不饱和磺酸，所述不饱和磺酸选自2-丙烯酰胺基甲基-1-丙基磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙基磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙基磺酸，烯丙磺酸，甲基烯丙磺酸，烯丙氧苯基磺酸，甲基烯丙氧苯基磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙基磺酸，2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯磺酸，丙烯酸3-磺基丙酯，甲基丙烯酸3-磺基丙酯，磺基甲基丙烯酰胺，磺基甲基异丁烯酰胺，和其水可溶盐；
(III)0-30％重量的所述一种或多种单烯属不饱和C4二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的所述单烯属不饱和单体；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于100％重量的共聚物。
9.一种洗涤制品，其含有至少一种共聚物，所述共聚物含有下列单体的聚合单元：
(I)50％-98％重量的一种或多种弱酸；
(II)2-50％重量的一种或多种强酸，选自2-丙烯酰胺基甲基-1-丙基磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙基磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙基磺酸，烯丙磺酸，甲基烯丙磺酸，烯丙氧苯基磺酸，甲基烯丙氧苯基磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙基磺酸，2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯磺酸，丙烯酸3-磺基丙酯，甲基丙烯酸3-磺基丙酯，磺基甲基丙烯酰胺，磺基甲基异丁烯酰胺，和其水可溶盐；
(III)0-30％重量的一种或多种单烯属不饱和C4二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体，选自丙烯酸C1-C4烷基酯；甲基丙烯酸C1-C4烷基酯；丙烯酸C1-C4羟烷酯；甲基丙烯酸C1-C4羟烷酯；丙烯酰胺；烷基取代的丙烯酰胺；N，N-二烷基取代的丙烯酰胺；丙烯酰胺的磺化的烷基酯；乙烯基膦酸；乙酸乙烯酯；烯丙醇；磺化的烯丙醇；苯乙烯；丙烯腈；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基甲酰胺；N-乙烯基咪唑；和N-乙烯基吡啶；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于100％重量的共聚物。
10.根据权利要求9的洗涤制品，其中所述共聚物含有下列单体的聚合单元：
(I)77％重量的丙烯酸或甲基丙烯酸；和
(II)23％重量的一种或多种不饱和磺酸，所述不饱和磺酸选自2-丙烯酰胺基甲基-1-丙基磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙基磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙基磺酸，烯丙磺酸，甲基烯丙磺酸，烯丙氧苯基磺酸，甲基烯丙氧苯基磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙基磺酸，2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯磺酸，丙烯酸3-磺基丙酯，甲基丙烯酸3-磺基丙酯，磺基甲基丙烯酰胺，磺基甲基异丁烯酰胺，和其水可溶盐；
(III)0-30％重量的所述一种或多种单烯属不饱和C4二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的所述单烯属不饱和单体；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于100％重量的共聚物。
11.一种共聚物在洗涤制品中作为助洗剂的用途，该共聚物包括以聚合形式的下列单体：
(I)50％-98％重量的一种或多种弱酸；
(II)2-50％重量的一种或多种强酸，选自2-丙烯酰胺基甲基-1-丙基磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙基磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙基磺酸，烯丙磺酸，甲基烯丙磺酸，烯丙氧苯基磺酸，甲基烯丙氧苯基磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙基磺酸，2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯磺酸，丙烯酸3-磺基丙酯，甲基丙烯酸3-磺基丙酯，磺基甲基丙烯酰胺，磺基甲基异丁烯酰胺，和其水可溶盐；
(III)0-30％重量的一种或多种单烯属不饱和C4二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体，选自丙烯酸C1-C4烷基酯；甲基丙烯酸C1-C4烷基酯；丙烯酸C1-C4羟烷酯；甲基丙烯酸C1-C4羟烷酯；丙烯酰胺；烷基取代的丙烯酰胺；N，N-二烷基取代的丙烯酰胺；丙烯酰胺的磺化的烷基酯；乙烯基膦酸；乙酸乙烯酯；烯丙醇；磺化的烯丙醇；苯乙烯；丙烯腈；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基甲酰胺；N-乙烯基咪唑；和N-乙烯基吡啶；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于100％重量的共聚物。
12.根据权利要求11的用途，其中所述共聚物含有以聚合形式的下列单体：
(I)77％重量的丙烯酸或甲基丙烯酸；和
(II)23％重量的一种或多种不饱和磺酸，所述不饱和磺酸选自2-丙烯酰胺基甲基-1-丙基磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙基磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙基磺酸，烯丙磺酸，甲基烯丙磺酸，烯丙氧苯基磺酸，甲基烯丙氧苯基磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙基磺酸，2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯磺酸，丙烯酸3-磺基丙酯，甲基丙烯酸3-磺基丙酯，磺基甲基丙烯酰胺，磺基甲基异丁烯酰胺，和其水可溶盐；
(III)0-30％重量的所述一种或多种单烯属不饱和C4二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的所述单烯属不饱和单体；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于100％重量的共聚物。
13.一种共聚物在洗碗机和/或洗衣机洗涤制品中的用途，该共聚物包括使用以聚合形式的一种或多种下列单体：
(I)50％-98％重量的一种或多种弱酸；
(II)2-50％重量的一种或多种强酸，选自2-丙烯酰胺基甲基-1-丙基磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙基磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙基磺酸，烯丙磺酸，甲基烯丙磺酸，烯丙氧苯基磺酸，甲基烯丙氧苯基磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙基磺酸，2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯磺酸，丙烯酸3-磺基丙酯，甲基丙烯酸3-磺基丙酯，磺基甲基丙烯酰胺，磺基甲基异丁烯酰胺，和其水可溶盐；
(III)0-30％重量的一种或多种单烯属不饱和C4二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的单烯属不饱和单体，选自丙烯酸C1-C4烷基酯；甲基丙烯酸C1-C4烷基酯；丙烯酸C1-C4羟烷酯；甲基丙烯酸C1-C4羟烷酯；丙烯酰胺；烷基取代的丙烯酰胺；N，N-二烷基取代的丙烯酰胺；丙烯酰胺的磺化的烷基酯；乙烯基膦酸；乙酸乙烯酯；烯丙醇；磺化的烯丙醇；苯乙烯；丙烯腈；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基甲酰胺；N-乙烯基咪唑；和N-乙烯基吡啶；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于的100％重量的共聚物。
14.根据权利要求13的用途，其中所述共聚物含有以聚合形式的下列单体：
(I)77％重量的丙烯酸或甲基丙烯酸；和
(II)23％重量的一种或多种不饱和磺酸，所述不饱和磺酸选自2-丙烯酰胺基甲基-1-丙基磺酸，2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙基磺酸，3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙基磺酸，烯丙磺酸，甲基烯丙磺酸，烯丙氧苯基磺酸，甲基烯丙氧苯基磺酸，2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙基磺酸，2-甲基-2-丙烯基-1-磺酸，苯乙烯磺酸，乙烯磺酸，丙烯酸3-磺基丙酯，甲基丙烯酸3-磺基丙酯，磺基甲基丙烯酰胺，磺基甲基异丁烯酰胺，和其水可溶盐；
(III)0-30％重量的所述一种或多种单烯属不饱和C4二羧酸；和
(IV)0-30％重量的一种或多种可与(I)、(II)和(III)聚合的所述单烯属不饱和单体；
其中单体(I)、(II)、(III)和(IV)总量等于100％重量的共聚物。
CNB981098029A 1997-05-09 1998-05-08 水垢抑制方法、洗涤制品及其中共聚物在洗涤制品中的用途 Expired - Lifetime CN1192127C (zh)

Priority Applications (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA002236605A CA2236605A1 (en) 1997-05-09 1998-04-30 Scale inhibitors
US09/071,025 US6114294A (en) 1997-05-09 1998-05-01 Copolymeric scale inhibitors for (Poly)phosphate scale control
EP98303438A EP0877002B1 (en) 1997-05-09 1998-05-01 Method for the inhibition of (poly)phosphate scale
DE69809329T DE69809329T2 (de) 1997-05-09 1998-05-01 Verfahren zur Verhinderung von Ablagerungen von (Poly)phosphaten
NO982048A NO982048D0 (no) 1997-05-09 1998-05-06 FremgangsmÕte til regulering av fosfatavleiring i vandige systemer
MX9803623A MX202707B (en) 1997-05-09 1998-05-07 Scale inhibitors
PL98326215A PL326215A1 (en) 1997-05-09 1998-05-08 Method of controlling formation of (poly)phosphate scale in water carrying systems, detergent composition therefor and application of a colopymer in such method t
TW087107170A TW440546B (en) 1997-05-09 1998-05-08 Method of controlling scale in aqueous systems
AU64774/98A AU6477498A (en) 1997-05-09 1998-05-08 Scale inhibitors
CNB981098029A CN1192127C (zh) 1997-05-09 1998-05-08 水垢抑制方法、洗涤制品及其中共聚物在洗涤制品中的用途
JP12594998A JP4236299B2 (ja) 1997-05-09 1998-05-08 スケール抑制剤
KR1019980016553A KR19980086890A (ko) 1997-05-09 1998-05-08 스케일 제거제
BR9803305-0A BR9803305A (pt) 1997-05-09 1998-05-08 Processo de controle de escama de (poli) fosfato em sistemas aquosos, formulação detergente, e, uso de um copolímero
US09/612,684 US6395185B1 (en) 1997-05-09 2000-07-10 Scale inhibitors

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9705739 1997-05-09
FR05739/1997 1997-05-09
FR05739/97 1997-05-09
CNB981098029A CN1192127C (zh) 1997-05-09 1998-05-08 水垢抑制方法、洗涤制品及其中共聚物在洗涤制品中的用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1203962A CN1203962A (zh) 1999-01-06
CN1192127C true CN1192127C (zh) 2005-03-09

Family

ID=27805964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB981098029A Expired - Lifetime CN1192127C (zh) 1997-05-09 1998-05-08 水垢抑制方法、洗涤制品及其中共聚物在洗涤制品中的用途

Country Status (13)

Country Link
US (2) US6114294A (zh)
EP (1) EP0877002B1 (zh)
JP (1) JP4236299B2 (zh)
KR (1) KR19980086890A (zh)
CN (1) CN1192127C (zh)
AU (1) AU6477498A (zh)
BR (1) BR9803305A (zh)
CA (1) CA2236605A1 (zh)
DE (1) DE69809329T2 (zh)
MX (1) MX202707B (zh)
NO (1) NO982048D0 (zh)
PL (1) PL326215A1 (zh)
TW (1) TW440546B (zh)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10133136B4 (de) * 2001-07-07 2007-07-12 Henkel Kgaa Nichtwäßrige"3in1"-Geschirrspülmittel
US7087189B2 (en) * 2002-03-18 2006-08-08 National Starch Chemical Investment Holding Co Multifunctional calcium carbonate and calcium phosphate scale inhibitor
DE10233834A1 (de) * 2002-07-25 2004-02-12 Henkel Kgaa Maschinelle Geschirrspülmittel mit Belagsinhibitoren
US7285171B2 (en) * 2002-12-19 2007-10-23 The Procter & Gamble Company Anti-filming materials, compositions and methods
FI122239B (fi) † 2004-02-25 2011-10-31 Kemira Oyj Menetelmä kuitumateriaalin käsittelemiseksi ja uusi koostumus
US20050203263A1 (en) 2004-03-15 2005-09-15 Rodrigues Klein A. Aqueous treatment compositions and polymers for use therein
US20050215463A1 (en) * 2004-03-29 2005-09-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Detergent and fabric care additive containing carboxylic acid polymer
US20060094636A1 (en) 2004-11-01 2006-05-04 National Starch And Chemical Investment Holding Corp. Hydrophobically modified polymers
US7354888B2 (en) * 2004-11-10 2008-04-08 Danisco A/S Antibacterial composition and methods thereof comprising a ternary builder mixture
US20060191851A1 (en) * 2005-02-25 2006-08-31 Mizuno William G Method for treating feedwater, feedwater treatment composition, and apparatus for treating feedwater
KR101392380B1 (ko) * 2007-02-21 2014-05-07 주식회사 엘지생활건강 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 분말세제 입자 및그의 제조방법
DE102007019458A1 (de) 2007-04-25 2008-10-30 Basf Se Phosphatfreies Maschinengeschirrspülmittel mit ausgezeichneter Klarspülleistung
DE102007019457A1 (de) 2007-04-25 2008-10-30 Basf Se Maschinengeschirrspülmittel mit ausgezeichneter Klarspülleistung
EP2028261B1 (en) * 2007-08-16 2013-01-16 The Procter & Gamble Company Process For Making A Detergent Composition
CA2704568C (en) * 2007-11-09 2016-01-26 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with monocarboxylic acid monomers, dicarboxylic monomers, and monomers comprising sulfonic acid groups
WO2009123322A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Automatic dishwashing composition containing a sulfonated copolymer
US20090305934A1 (en) * 2008-06-04 2009-12-10 Creamer Marianne P Polymers and their use for inhibition of scale build-up in automatic dishwashing applications
PL2196531T3 (pl) 2008-12-05 2015-02-27 Dalli Werke Gmbh & Co Kg Pokryta polimerem tabletka detergentu
US20100234264A1 (en) * 2009-03-13 2010-09-16 Marianne Patricia Creamer Scale-reducing additive for automatic dishwashing systems
EP2228426A1 (en) * 2009-03-13 2010-09-15 Rohm and Haas Company Scale-reducing additive for automatic dishwashing systems
ES2399311T5 (es) † 2009-12-10 2020-06-19 Procter & Gamble Composición detergente
PL2392639T3 (pl) 2010-06-04 2018-07-31 Dalli-Werke Gmbh & Co. Kg Mieszanina środka powierzchniowo czynnego zawierająca stały związek dla polepszania działania ułatwiającego płukanie detergentów do automatycznych zmywarek do naczyń
EP2392638B1 (en) 2010-06-04 2017-10-18 Dalli-Werke GmbH & Co. KG Low-hygroscopic particulate composition comprising one or more aminopolycarboxylate chelating compounds
ES2740101T3 (es) 2011-01-13 2020-02-05 Basf Se Uso de tioéteres, dado el caso oxidados, de polialquilenglicoles en detergentes y productos de limpieza
US8951955B2 (en) 2011-01-13 2015-02-10 Basf Se Use of optionally oxidized thioethers of alcohol alkoxylates in washing and cleaning compositions
CN103314094B (zh) 2011-01-13 2016-05-25 巴斯夫欧洲公司 醇烷氧基化物的任选氧化的硫醚在洗涤剂和清洗剂中的用途
US8987183B2 (en) 2011-01-13 2015-03-24 Basf Se Use of optionally oxidized thioethers of polyalkylene oxides in washing and cleaning compositions
AU2012292468B2 (en) * 2011-08-10 2015-11-05 Basf Se Copolymers made of isoprenol, monoethylenically unsaturated monocarboxylic acids and sulphonic acids, process for producing same and use of same as deposit inhibitors in systems conveying water
SI2659881T1 (en) 2012-04-30 2018-03-30 Tillotts Pharma Ag Formulation of the delayed release medicinal product
JP6169698B2 (ja) * 2012-08-31 2017-07-26 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー カルボキシル基含有ポリマーを含む洗濯洗剤及び洗浄組成物
WO2015000969A2 (de) 2013-07-03 2015-01-08 Basf Se Verwendung einer gelförmigen polymerzusammensetzung, erhältlich durch polymerisation eines säuregruppenhaltigen monomers in gegenwart einer polyetherverbindung in formulierungen für die maschinelle geschirrreinigung
MY189394A (en) 2013-10-29 2022-02-09 Tillotts Pharma Ag A delayed release drug formulation
EP3075832B1 (en) 2015-03-30 2021-04-14 Dalli-Werke GmbH & Co. KG Manganese-amino acid compounds in cleaning compositions
WO2017111426A1 (ko) * 2015-12-22 2017-06-29 주식회사 엘지화학 고분자 스케일 세척액 및 이를 이용한 고분자 스케일 세척 방법
WO2017158002A1 (de) 2016-03-16 2017-09-21 Basf Se Wasch- und reinigungsaktive polymerfolien, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
CN109219650A (zh) * 2016-03-18 2019-01-15 通用电气公司 防止碱处理塔的污垢的方法和组合物
JP2020506821A (ja) 2016-12-16 2020-03-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 多層フィルム、その製造方法及び使用
EP3555155B1 (de) 2016-12-16 2020-10-28 Basf Se Wasch- und reinigungsaktive mehrschichtfolien, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
US11718781B2 (en) 2017-06-07 2023-08-08 Tougas Oilfield Solutions Gmbh Method to produce a scale inhibitor
EP3679118A1 (en) 2017-09-06 2020-07-15 Basf Se Washing- and cleaning-active polymer films, process for their production and their use
US10767140B2 (en) 2017-11-29 2020-09-08 Korex Canada Company High performance dishwasher compositions for short dishwasher cycles and methods of making the same
US11299693B2 (en) 2017-11-29 2022-04-12 Korex Canada Company High performance dishwasher compositions
CN112384602A (zh) 2018-07-11 2021-02-19 巴斯夫欧洲公司 制备含乙烯基咪唑的稳定聚合物的方法
WO2020035567A1 (en) 2018-08-16 2020-02-20 Basf Se Water-soluble polymer films of ethylene oxide homo- or copolymers, calendering process for the production thereof and the use thereof
US20220306791A1 (en) 2019-06-14 2022-09-29 Basf Se Aqueous polymer dispersions suitable as opacifiers in liquid formulations
WO2021191175A1 (en) 2020-03-24 2021-09-30 Basf Se Detergent formulation in form of a three dimensional body

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3709816A (en) * 1971-07-01 1973-01-09 Calgon Corp Control of alluvial and other deposits in aqueous systems
US3709815A (en) * 1971-07-01 1973-01-09 Calgon Corp Boiler water treatment
US3806367A (en) * 1972-06-01 1974-04-23 Bitz Lab Inc Acrylamido-sulfonic acid polymers and their use as rust and tubercle removing agents
US3898037A (en) * 1972-06-01 1975-08-05 Betz Laboratories Acrylamido-sulfonic acid polymers and their use
US3928196A (en) * 1973-12-05 1975-12-23 Calgon Corp Inhibition of scale deposition
US4216125A (en) * 1978-12-07 1980-08-05 Pq Corporation Detergent compositions with silane-zeolite silicate builder
US4243545A (en) * 1979-12-10 1981-01-06 Pq Corporation Detergent compositions with silane-zeolite silicate builder
DE3249177T1 (de) * 1982-01-29 1984-09-06 Dearborn Chemical Co., Lake Zurich, Ill. Verfahren zur Unterdrückung der Kesselsteinbildung
JPS59162999A (ja) * 1983-03-07 1984-09-13 カルゴン・コ−ポレ−シヨン カルボン酸／スルホン酸ポリマ−類を含有する相乗効果的なスケ−ルおよび腐食抑制混合剤
EP0129329B2 (en) * 1983-05-20 1998-04-01 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Water soluble polymers and dispersions containing them
EP0302153A1 (en) * 1984-11-09 1989-02-08 Calgon Corporation Carboxylic/sulfonic polymer and carboxylic/polyalkylene oxide polymer admixtures for use in iron oxide deposit control
US4711725A (en) * 1985-06-26 1987-12-08 Rohm And Haas Co. Method of stabilizing aqueous systems
US4889637A (en) * 1986-12-08 1989-12-26 Zahid Amjad Scale control with terpolymers containing vinyl alcohol
CA1337323C (en) * 1986-12-08 1995-10-17 Zahid Amjad Treatment of aqueous medium with copolymers containing acrylamidoalkane sulfonic acid
AU2213288A (en) * 1987-09-24 1989-04-06 Calgon Corporation Method for controlling calcium carbonate scaling in high ph aqueous systems using carboxylic/sulfonic polymers
DE3743739A1 (de) * 1987-12-23 1989-07-06 Basf Ag Wasserloesliche polymerisate enthaltende geschirrspuelmittel
GB8730205D0 (en) * 1987-12-24 1988-02-03 Unilever Plc Detergent composition
US4952324A (en) * 1988-03-15 1990-08-28 Betz Laboratories, Inc. Boiler water treatment
US4931206A (en) * 1988-03-15 1990-06-05 Betz Laboratories, Inc. Boiler water treatment composition
US4828713A (en) * 1988-03-15 1989-05-09 Betz Laboratories, Inc. Boiler water treatment
DE68903070T2 (de) * 1988-08-01 1993-04-22 Calgon Corp Verfahren zur kesselsteinbekaempfung mittels allylsulfonat-maleinsaeureanhydridpolymeren.
CA2017921C (en) * 1989-06-09 1995-05-16 John Michael Jolicoeur Formation of detergent granules by deagglomeration of detergent dough
CA2029631A1 (en) * 1989-11-22 1991-05-23 Kathleen A. Hughes Graft polymers as biodegradable detergent additives
US5277823A (en) * 1990-05-23 1994-01-11 Rohm And Haas Company Silica scale inhibition
CA2042341C (en) * 1990-05-23 2001-06-12 Judy H. Bardsley Silica scale inhibition
US5282976A (en) * 1992-07-21 1994-02-01 Rhone-Poulenc Inc. Terpolymer useful as a scale inhibitor
US6335404B1 (en) * 1994-04-05 2002-01-01 Rohm And Haas Company Aqueous process for preparing aqueous weight carboxyl containing polymers
US5516432A (en) * 1994-11-21 1996-05-14 Rohm And Haas Company Method for prevention of scale formation in aqueous systems
US5547612A (en) * 1995-02-17 1996-08-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Compositions of water soluble polymers containing allyloxybenzenesulfonic acid monomer and methallyl sulfonic acid monomer and methods for use in aqueous systems
DE19516957C2 (de) * 1995-05-12 2000-07-13 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserlösliche Copolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
BR9612751A (pt) * 1996-10-17 1999-08-31 Procter & Gamble Pocesso de lavagem de tecido utilizando-se uma composição detergente compreendendo um terpolìmero.
DE19647030A1 (de) * 1996-11-14 1998-05-20 Degussa Waschmittelzusammensetzung mit verbessertem Schmutztragevermögen, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung einer geeigneten Polycarbonsäure hierfür
US6210600B1 (en) * 1996-12-23 2001-04-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Rinse aid compositions containing scale inhibiting polymers

Also Published As

Publication number Publication date
JPH10314793A (ja) 1998-12-02
PL326215A1 (en) 1998-11-23
JP4236299B2 (ja) 2009-03-11
KR19980086890A (ko) 1998-12-05
MX9803623A (en) 1999-02-28
DE69809329D1 (de) 2002-12-19
DE69809329T2 (de) 2003-08-21
BR9803305A (pt) 1999-10-05
TW440546B (en) 2001-06-16
CA2236605A1 (en) 1998-11-09
EP0877002B1 (en) 2002-11-13
US6395185B1 (en) 2002-05-28
CN1203962A (zh) 1999-01-06
EP0877002A2 (en) 1998-11-11
AU6477498A (en) 1998-11-12
EP0877002A3 (en) 1999-03-24
NO982048D0 (no) 1998-05-06
US6114294A (en) 2000-09-05
MX202707B (en) 2001-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1192127C (zh) 水垢抑制方法、洗涤制品及其中共聚物在洗涤制品中的用途
CN1030322C (zh) 在共聚反应中有效控制分子量的工艺
JP5750265B2 (ja) スルホン酸基含有マレイン酸系水溶性共重合体水溶液および乾燥して得られる粉体
EP0429307B1 (en) Biodegradable, water-soluble graft copolymers, compositions containing such copolymers, and methods of use of such copolymers
CN1246353C (zh) 聚合物组合物和一种从使用该聚合物的织物上促使污渍去除的方法
CN1048278C (zh) 可生物降解的共聚物，其生产方法及应用
CN86105211A (zh) 液体洗涤剂组合物
CN105874047B (zh) 自动洗碟清洁剂
MXPA98003623A (en) Incrustation inhibitors
CN1659265A (zh) 含磺酸基的共聚物用作洗涤剂和清洁剂添加剂的用途
CN104284971B (zh) 配制剂、其作为或生产器皿洗涤用洗涤剂的用途及其生产
TR201808395T4 (tr) Formülasyonlar, bunların bulaşık yıkama bileşimleri olarak kullanımları ve üretimi.
CN107012023A (zh) 器具清洗固体控制硬度的新制剂
WO2006005358A1 (en) Copolymer-containing cleaning compositions
WO2015144053A1 (en) Cleaning compositions containing cationic polymers in an aes-enriched surfactant system
CN1046947C (zh) 不饱和羧酸共聚物及其制备方法和应用
JP4408158B2 (ja) 特定機能を有する、スルホン酸基含有マレイン酸系水溶性共重合体と、その製造方法及びその用途
EP3122855A1 (en) Cleaning compositions containing cationic polymers, and methods of making and using same
JP2016503091A (ja) 自動食器洗浄機用洗剤
CN1115402C (zh) 清洗和在洗涤过程中赋予制品抗污能力的方法
EP3017031B1 (en) Automatic dishwashing detergent
CN1441087A (zh) 镍电镀液
EP3390606A1 (en) Concentrated liquid detergents including antiredeposition polymers
CN1273577C (zh) 含有氧化烯单元的共聚物在洗涤剂和清洁剂中作为添加剂的用途
CN109312269B (zh) 无磷酸盐的聚合物洗涤剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20050309