JPS59162999A - カルボン酸／スルホン酸ポリマ−類を含有する相乗効果的なスケ−ルおよび腐食抑制混合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 米国！ｌ１１′許第３，９２８，１９６号１ｒ：ｆ、ス
ケールの抑制に２−アクリルアミド−２−メチルプロピ
ルスルホン酸とアクリル酸とのコポリマーの使用するこ
とを開示している。

本発明は、米国特許第３，９２８，１９６号のコポリマ
ーを包含するカルボン酸およびスルホン酸、寸プこけそ
れらの塩類を含む水溶性ポリマーに、水溶性のポリカル
ボン酸塩類、ホスホン：俊」ブ、１１ｆ自、リン１浚、
ｌ／π竹ｊ１金属」マ品訂ｊお、ｌ：びスルホン酸塩類
からなる群から選ばれプζ少くとも一種の化合物を組合
わせだ相乗効果的混合剤を目的−二するものである。

大抵のＴ箔用水ｉｔカルシウム、バリウム、マグネシウ
ムなどのようなアルカリ土類金属カチオン類４．−よび
重炭酸塩、炭酸ＪスＡ　％硫酸塩、シュウ酸均、リン酸
塩、ケイ酸塩、フッ化物などのような数種のアニオン力
１を含イ〕する。

この。ｌ：つなアニオン類とカチオン力′１との殉］み
合わせ物がそれらの反応生成物類の溶解度を超える濃度
で存在する場合、これら生成物の溶解度濃度を超過しな
くなる寸で沈殿類を形成する。たとえば、カルシウムイ
オンおよび炭酸塩イオンの濃度がこの炭酸カルシウム反
応生成物類の溶解度を超えたとき、炭酸カルシウムの固
相が生成してくる。

生成物がその溶解度以上になるのは、水相（７） の部分的蒸発、Ｉ）”％圧力または需度の変化、および
この溶液中にすでに存在するイオン類と不溶性化合物を
形成する追加イオン類の添加の６Ｌうな種々の原因によ
る。

このような反応生成物類が水輸送系の表面へ沈殿すると
、それらはスケール捷たは析出物類を形成−Ｆる。この
蓄積は効率的な熱伝導を妨げ、流体の流動を妨害し、腐
食プロセスを）イ１め、寸プこバクテリアを宿らせる。

このスケールは多くの工業用水系において清浄化と除去
のプこめに運転を遅らせたり休止させたりするため４＋
ｒ用のかかる問題である。

スケール形成化合物類は、それら反応生成物類が溶解度
を越えないように、キレート化剤類才だは金属イオン封
鎖剤類によるそれらカチオン類の不活性化によって沈殿
化を阻止され得る。キレート化は化学量論反応であるた
め、一般にこれはカチオンの何倍ものキレート化剤まだ
は金属イオン封鎖剤の量を必要とし、これらの量は必ず
しも望ましいまたは（８） 経済的とｉｔ限らない。

およそ５０年１え、或種の無機ポリリン酸塩類は、金属
イオン封鎖寸たはキレート化に必要な濃度よりイ、ける
かに少い帛°を添１川し、プこときこのような沈殿を阻
屯することが発情された。ここでポリリン酸塩類とＵト
、金；４酸化物：　Ｐ２Ｏ５のモル比を１＝１と２：１
との間に有するリン酸塩類を意味する。

沈殿抑制剤がこのスケール形成カチオンの金属イオン封
鎖（化学量論の）に必要とされるよりはるかに低い濃度
でスケール形成のおそれのある系中に存在する場合、そ
れはシきい値°“量で存在するといわれる。たとえば、
ハツチおよびライス（Ｈａｔｃｈ　ａｎｄ　Ｒｉｃｅ　
）の“インダストリアル・エンジニアリング・ケミスト
リイ”（“Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”）、第３１巻、５１乃至５３
頁；１９３９年１月ライテマイヤーおよびビューラー（
Ｒｅｉｔｅｍｅｉｅｒ　ａｎｄ　Ｂｕｅｈｒｅｒ　）の
１ジヤーナル・オブ・フィジカル・ケミストリイ′″（
’　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｒ　円＋ｙｓｊｃａｌ　　Ｃ
ｈｅｍｊｓｔｒｙ”、第４４巻、第５号、５３５乃至５
３６頁１９４０年５月；フインクおよびリチャードソン
（Ｆｉｎｋ　ａｎａｌ　Ｒｉｃｌ＋ａｒｄｓｏｎ　）の
米国特許第２，３５８．２２２　￥；；およびハツチ（
Ｈａｔｃｈ）の米国特許第２，５３９，３０５号に見ら
れる。

一般に金属イオン封鎖は、水中のアニオン成分の種類に
１．だがって、しきい値活性量化合物対スケール形成カ
チオン成分の重量比が約１０＝１以上のとき起こる。し
きい値阻害は一般に約０．５：１．０よりも小さいしき
い値活性量化合物対スケール形成カチオン成分の重量比
にて起こる。

アクリルアミドおよびアクリル駿から得られるポリマー
をはじめとする或種の水溶性ポリマー類はスケール形成
化合物類を含有する水の調整（ｃｏｎｄｉＨｏｎ　）に
これまで使用されている。たとえば、米国特許第２，７
８３，２００号；第３，５１４．．４７６号；第２，９
８０，６１０号；第３，２８５，８８６号；第３，４６
３，７３０号および第３，５１８，２０４号に見られる
１゜本発明は、 （ａ）　　不飽和カルボン酸および不飽和スルホン酸、
寸だ口こそれらの１篇類をに２０から２０：１寸での比
にて含む水溶性ポリマー、および、 ０））水溶性ポリカルボキシレート類、ホスホネート類
、ホスフェート類、金属塩類およびスルホネート類から
なる群から選ばれた少くとも一種の化合物 を含む混合剤を目的とするものである。

本発明は寸だ、 水性系中においてスケール形成塩類の沈殿および金属の
腐食を阻止する方法において、（ａ）　　不飽和カルボ
ン酸および不飽和スルホン酸、まだはそれらの塩類を１
：２０から２０：１までの比にて含む水溶性ポリマー、
および、 （ｂ）　　水溶性ポリカルボキシレート類、ホスホネー
ト類、ホスフェート類、金属塩類およ（１１） びスルボネート類 からなるノ１Ｙから選ばれた少くとも一種の化合物の混
合フ１１１の少くとも０１ｍり／ｌをこの系へ添加する
ことを含む方法を目的とするものである。

本発明ｉｌｌ　ｔだ不飽和カルポジ酸および不飽和スル
ホン酸、まだはそれらの塩かを１＝２０から２０：１寸
での比にて含む水溶性ポリマーの少くとも０．１ｍり／
ｌ！をとの系へ添加することを含む、不溶の堆積金属酸
化物および金属水酸化物析出物を抑制および可溶化する
方法を目指すものである。

″スケール形成塩類”という言葉はスケールを形成する
どのような塩類をも含むことを意味しており、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、リン駿カルシウム、ホスホン
酸カルシウム（ヒドロキシェチリデンジホスホン酸カル
シウムを含む）、シュウ酸カルシウムおよび硫酸バリウ
ムを含むが、これらに限定されるものではない。

（１２） カルボン酸／スルホン酸ポリマーＵ１−１それ白身で斗
たはホスホン醒塩との絹み合：ノっせにおいて、不溶堆
積析出物、金属酸化物お、１：び金属水酸化物析出物の
抑制に効用的であることは知られている。堆積析出物に
は、シルト類；粘土類；ダストのような空気から抽出さ
れた粒子状物質などがある。金属酸化物の例は酸化鉄で
ある。金属水酸化物の例は水酸化亜鉛である。

不飽和カルボン酸寸たはその塩類はいずれもポリマー（
ａ）の製造に使用することができる。

それらの例としては、アクリル醐、メタクリル酸、α−
八へアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ビニル酢酸
、アリル酢酸、フマール酸、フォスフイノカルボン酸、
β−カルボキシエチルアクリレート、それらの塩類およ
びそれらの混合物類がある。好捷しいカルボン酸類はア
クリル酸およびメタクリル酸である。

不飽和スルホン酸またはその塩類はいずれもポリマー（
ａ）の製造に使用できる。それらの例としては、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロピルスルホン酸、２−メ
タクリルアミド−２−メチルプロピルスルホン酸、スチ
レンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スルホアルキルア
クリレート−４−ｉはメタクリレート、アリルスルホン
酸、メタリルスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−
ヒドロキシプロピルスルホン酸、スルホン酸アクリレー
ト、それらの塩類およびそれらの混合物類がある。

好ましいスルホン酸は２−アクリルアミド−２−メチル
プロピルスルホン酸である。

カルボン酸対スルホン酸の重量比は１：２０乃至２０：
１とすべきであり、好寸しくは１：１０乃至１０：１、
さらに好捷しいのば４：１乃至１：４である。

水溶性ポリカルボン酸塩はどれでも成分（ｂ）として使
用できる。例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビ
ニル酢酸、アリル酢酸、フマール酸、ホスフィノカルボ
ン酸、マレイン酸無水物、イタコン酸、α−ハロアクリ
ル酸お、Ｌびβ−カルボキシエチルアクリレートのホモ
お、Ｌび／捷だはコポリマー類（三元ポリマー類、四元
、斤どを含む）からＷｈ　”ｈされノζポリマー失自が
ある。

水溶性ホスホン酸塩はいずれも成分（ｂ）として使用で
きる。例としては、２−ホスホノ−１，２，４−トリカ
ルボキシブタン、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、
ヒドロキシェチリデンジホスホン酸、ホスホノコハク酸
、ペンビンホスホン酸、２−アミノエチルホスホン酸、
ホスフィノカルボン酸、リン駿塩エステル類、分子的に
脱水されたリン酸塩類々とがある。その他のホスホン酸
塩類はここで引用されている米国特許第３，８３７，８
０３号に記されたものと同じである。好ましいホスホン
酸塩類は２−ホスホノ−１，２，４−トリカルボキシブ
タン、アミノトリメチレンホスホン酸およびヒドロキシ
ェチリデンジホスホン浚である。

（１５） 水溶性リン酸鳴けいずれも成分（ｂ）として使用できる
。例としては、オルトリン酸塩およびヘキサメタリン陵
ナトリウムのような縮合リン酸塩類がある。

どの水溶性金属塩も成分（ｂ）として使用できる。例と
しては、水溶性の亜鉛、モリブデンの塩類、クロム酸塩
およびケイ酸ナトリウムがある。

どの水溶性スルホネートも成分（ｂ）として使用できる
。例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロピ
ルスルホン識、２−メタクリルアミド−２−メチルプロ
ピルスルホン酸、スチレンスルホン漬、ビニルスルホン
駿、スルホアルキルアクリレートオプこけメタクリレー
ト、アリルまだはメタリルスルホン澱、スルホン酸アク
リレート、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロ
ピルスルホン酸、それらの塩類およびそれらの混合物炉
などのポリマーおよび／″！、たけコポリマーがある。

成分（１））として使用されるポリ力ルボキシレ（１６
） −トの製造に用いられるカルボン酸な二［成分（ａ）の
ポリマー製造に使用されだのと同じカルボン酸とするこ
とは可能である。しかしながら、成分（ｈ）の製造に使
用されるカルボン酸は（ａ）におけると同じスルホン酸
とは重合されない。

同様のことはスルホン液塩についても云える。

成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比は好捷しくは１：５０
乃至５０：１、より好ましくは１：２０乃至１０：１で
ある。

成分（ａ）はコポリマーであるのが好捷しい。

リン酸カルシウムのスケールは７乃至９の１）ＩＩにお
いてとくに問題である。本発明の混合剤は驚異的にも７
乃至９のｐｎにおいてまた０から８０℃までの温度範囲
において有効であることが分かった。

スケールおよび腐食の抑制に、この混合剤は０．１ｍり
／ｌの最少用量、好ましくは１乃至１００、η／ｌの用
量にて使用される。

この混合剤が予想されたよりも大（ｄばてスケールおよ
び腐食を抑制するから相乗効果的であると認められた。

実施例 下記の略シツ−お、１：び製品名が実施例において使用
され、寸ゾこ下記のように定義される。

ＡＡ／ＡＭＰＳ−アクリル酸と２−アクリルアミド−２
−メチルプロピルスルホン酸とのコポリマー。

ＣＬ３６１Ｓ−アルキルフェノキシポリ（エチレンオキ
シ）エタノール類およびプロピレンオキシド末端エチレ
ンオキシド付加物の水溶液、カルボン社（Ｃａｌｇｏｎ
　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）より入手可能。

ＰＭＡ−ポリマレイン酸、光散乱で測定された分子量−
１３００、有効成分濃度７０パーセント。

ＨＥＤ　Ｐ−ヒドロキシェチリデンジホスホン酸。

Ｐ　ｎ　Ｓ−ＡＭニカルボキシルホスホン駿塩、モーベ
イケミカル社（Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒ
ｐ。

ｒａｔｉｏｎ　）製。

Ｎａｔｒｏｌ　４２−アクリル酸とアクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル≠→」ノＭとの６０／４０コポリマーの
２６パ一セント有効成分濃度溶液、ナショナルスターチ
社（ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ　）製。

Ｂｅ１ｃｌｅｎｅ　５００−ホスフィノカルボン酸、チ
バ・ガイキイ社（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ　）製。

Ｖｅｒｓａ　ＴＬ　　３−マレイン酸無水物とスルホン
化スチレンとのコポリマー、ナショナルスターチ社製。

Ｖｅｒｓａ　ＴＬ−７０−スルホン化ポリスチレン、ナ
ショナルスターチ社製。

ＦＡＡ−ポリアクリル酸、光散乱で測定された分計には
４７００゜ ポリＡＭＰＳ−ポリアクリルアミドメチルプロピルスル
ホン酸。

ＡＭＰ−アミノトリメチレンホスホン酸。

Ｚｎ　　　−塩酸中に溶解された亜鉛として添加されノ
こ亜鉛イオン。記載されプこ濃度は亜鉛イオン弔独の値
である３゜ ＣｒＯ４−重クロム酸カリウムとして添加さく１９） れ／こクロム酸イオン。報告された濃度は単独クロム酸
イオンである３゜ Ｐ　−３５＝　４０パーセントのアクリルアミドと６０
パーセントのアクリレートとのコポリマー、分子＋１１
７５００　、アメリカンシアナミド（Ａｍｃｒｉｃａｎ
　Ｃｙａｎａｍｉｄ　）社製。

ポリＤＭｒ）ＡＡＣ−ポリジメチルジアリルアンモニウ
ムクロライド、光散乱で測定された分子量は１３０，０
００゜ ＭｏＯ４−モリブデン酸ナトリウムとして添加されたモ
リブデン酸イオン。報告された濃度は単独モリブデン酸
イオンである。

ＰＯ２−リン酸二水素カリウムとして添加されたリン酸
イオン。報告された濃度は単独リン酸イオンである。

実施例１乃至５５ アクリル酸と２−アクリルアミド−２−メチルプロピル
スルホン駿とのコポリマー（ＡＡ／ＡＭ■）Ｓ）と他の
ビルディング・ブロック（ｂｕｉｌｄｉｎｇｂｌｏｃｋ
ｓ　）との間の相乗効果につ（２０） いて炭酸カルシウム、硫酸カルシウムおよびリン酸カル
シウムのしきい値抑制効果にだいする選別を行った。溶
液を一定幅度で２４時間フラスコ内に静置してテストし
た。使用した標準テスト条件はつぎの通りである。

カルシウム、ｍ！７／ｌ　　　　２００　　　２０００
　　　　２００重炭酸塩、ｍｇ／ｌ　　　　　６００　
　　　　・・・　　　　　　・・・硫酸塩、ｍｆ／／１
３　　　　　・・・　　　４８００　　　　　・・・リ
ン酸塩、ｍり／ｌ　　　　・・・　　　　　・・・　　
　　　　４１）Ｉｔ　　　　　　　８．（＋−８，２７
，ＯＲ，５潟度、℃６５　　　　６５　　　　６０各テ
ストには４個のフラスコを使用した。

−個は対照用（抑制剤なし）、−個はＡＡ／ＡＭＰＳコ
ポリマーだけ、−個は池の抑制剤だけ、寸だ、最後の一
個は両抑制剤が加えられた。全抑制剤にたいして、それ
自体が次式で決定される０乃至５０パーセント抑制を生
ずる抑制剤レベルを選んだ。

ｒ　　Ｓｃ Ｓ　−テスト種の開始時レベル、 ■ Ｓ　−テスト種の対照テスト終了時レベル、お」二び Ｓ　−テスト種の抑制テスト終了時レベル。

炭酸カルシウムおよび硫酸カルシウムテストにはテスト
種としてカルシウムを使用し、またリン酸カルシウムテ
ストにはリン酸塩をテスト種とし１ｒ−６相乗効果は、
各単独で使用されノこのと同じレベルにおいて両抑制剤
を併用したときの抑制パーセントと、単独でこの抑制剤
を使用１７だときの抑制の和との比較によって測定され
た。結果を第１、第２および第３表に集約する。

実施例５６乃至７１ ＡＡ／ＡＭＰＳコポリマーと他のビルディング・ブロッ
クとの組み合わせによる酸化鉄析出物にプこいする相乗
効果データをゼータ・ポテンシャル測定によって決定し
た。このテスト溶液はｐｌｌ　７．１乃至７２であって
５００η／ｌの酸化鉄（／’ｉ＋２０３　）と０．ＯＩ
Ｍの硝酸ナトリウム（イオン強度付与用）とからなって
いた。

ｐｌｌの調整にはカセイアルカリを使用した。このテス
ト溶液をＬＯｍ９／ｌのＡＡ／ＡＭＰＳ：Ｉポリマーお
よび各種のビルディングブロック、あるいＩｒＩ：　０
．５　’ｎ９　／　ＩＪのＡＡ／ＡＭＰＳ：］コポリマ
に０．５　ｍ９／　／の他のビルディング゛・フ゛ロ゛
ンクとの絹み合わせにおける多種のビルディング・ブロ
ックによって処理した。このテスト溶液のり１１を必要
に応じて７．１乃至７．２に再調整した。

対照（抑制剤のない）に比べこの抑制剤添加溶液のゼー
タポテンシャルの変化を測定した。ビルディング・ブロ
ックとの組み合わせによって処理された溶液における変
化がこのビルディングブロック単独のものより大きい鴨
合、相乗効果があると判定した。結眼を第４表に集約す
る。

（２３） 合成されプこ４サイクルのピッツバーグの水を使用し、
８リツトルのテストセル中、ｐ■７５で腐、ｒ抑制にだ
いするＡＡ／ＡＭＰＳコポリマーと他のビルディングブ
ロック預との相乗効果を測定［〜ゾこ。このテストを５
０℃の一定潟度で７０間行つだ１．２枚の鉄鋼クーポン
（約２．５　ｒｍｒ　Ｘ約５、Ｏａｍ　）　（１１ｎｃ
ｈ　Ｘ　２１ｎｃｈｅｓ）を各テストセル中へガラス棒
で吊り下げだ。

水中用ポンプでこのテスト溶液を一定強さで攪拌Ｉ〜、
４プこ空気を飽和状態に保つようにこの溶液に一定速度
で空気の気泡を吹込んだ。

ＡＡ／ＡＭＰＳコポリマーおよびビルディング・ブロッ
ク？１′ｌ独、寸だにトとのコポリマーと他のビルディ
ング・ブロックの組み合わせによってこの多腫のテスト
溶液を処理した。各抑制剤を含イ〕するセルからのテス
トクーポンについて得られノこ腐食速度と抑制剤の絹み
合わせを角有するセルからのものとの比較によって相乗
効果を；１ｌｊ１定しプこ。結果を第５表に集約する。

（２４） 実施例９１ ホスホン酸カルシウムの沈殿化阻市にだいする分散Ｔ−
Ｔ　ＥＤ　Ｐ　（ヒドロキシエチリテ゛ンジホスホン酸
、普遍的なスケール抑制剤）中のＡＡ／ＡＭＰＳの効果
を合成された４サイクルのビッツバーク水を使用しｐｌ
ｌ　８．５においてテストした。このテストを５０℃の
一定淵度にて所定日数だけ行った。３０ｍ？／１３のＨ
ＥＤ　Ｐを添加した。コポリマーの不存下では溶液中に
５３パーセントのＨＥＤＰが残存した。濁り度も測定し
、９ＮＴＵであった。６０／４０ＡＡ／ＡＭＰＳコポリ
マーの１５”９／ＩＩ（有効濃度）を添加すると溶液中
に９０％が残存し、濁り度は１．５　Ｎ　Ｔ　Ｕであっ
た。

工業用水における分散ＨＥＩ’）Ｐ中の６０／／１０　
ＡＡ／ＡＭＰＳコポリマーの効果をＩ）ＩＩ　８．５お
よび５０℃の一定渦度においてテストしプζ。

結−里を第６表に集約する。

実ノイ１ｉ　例９２ ４倍に濃縮しゾζピッツバーグ水道水の８リツトル中へ
４０グラムの亜鉛イオンを添加した。１０個の実験を行
い、５個には添加剤を加えず、他の５個には１０ｍり／
１１の６０／４０ＡＡ／ＡＭＰＳを加えた。１０個の溶
液の塩度を５０℃に維１’？　１〜フｔ。添加剤を加え
ない５個の溶液の１）１１はそれぞれ７，０．７．５．
８．０．８．５および９，０であった。添加剤含有溶液
の５個（７）　ｐｌｌも同様にそれぞれ７，０．７．５
．８．０．８５および００としプこ。１日後および３日
後各溶液からサンプルを取り出しプζ。このサンプルを
１過し、原子吸光スペクトル法で亜鉛イオンの濃度を測
定しプζ。語用を第７表に集約する。

ｐｌｌ　９　ノ両（？７液にはＡＭＰを０．２５　ｍｑ
／　７１だけ含有させて高ｐＨにおけるＣａＣＯ３の沈
殿生成と、干渉反応とを抑制した。

第　　５　　表 鉄鋼腐食の抑制 ４サイクルのピッツバーグの水、５０℃、ｐ１１７２　
　フランク　　　　　　　　　　　　　　　　フランク
７３　　６０／４０　ＡＡ／ＡＭＰＳ　　　２０　　４
９．ＯＺｎ＋″　　　　　　１０７４　　６０／４０　
ＡＡ／ＡＭＰＳ　　　７５　　２０．Ｉ　　Ｚｎ″−＋
１０７５　　６０／４０ＡＡ／ＡＭＰＳ　　　１０　　
５５．６　　　ＡＭＰ　　　　　　　　１０７６　　６
０／４０ＡＡ／ＡＭＰＳ　　　７５　　２０．Ｉ　　　
ＡＭＰ　　　　　　　　１０７’ｌ　　　６０／４０Ａ
Ａ／ＡＭＰＳ　　　１０　　　５５．６　　１（ＥＤＰ
　　　　　　１０７８　　６０／４０ＡＡ／ＡＭＰＳ　
　　７５　　２０．Ｉ　　　ＨＥＤＰ　　　　　　１０
８１　　６０／４０ＡＡ／ＡＭＰＳ　　　７５　　２０
．Ｉ　　ＰＯ４−３１０８２６０／４０　ＡＡ／ＡＭＰ
Ｓ　　　７５　　２０．Ｉ　　ＣｒＯ２−２°　　２５
８３　　６０／４０ＡＡ／ＡＭＰＳ　　　７５　　２０
．Ｉ　　　ＰＢＳ−ＡＭ　　　　　１０８４　　６０／
４０　ＡＡ／ＡＭＰＳ　　　７５　　２０．Ｉ　　　Ｍ
ＯＯ４”’　　　　　　２５（３１） ７５．７０間 ７４．０ ２３．９　　　３１．５ ２３．９　　　１２．９　　　　　Ｘ ３２．９　　　２４，４　　　　　ｘ ３２．９　　　　５．０　　　　　Ｘ ２５．９　　　２３．９　　　　　Ｘ ２５．９　　　　６．０　　　　　Ｘ １９．４　　　２２．６ １９．４．　　　　５．８　　　　　Ｘ３．６　　　　
２．７　　　　　Ｘ ０５　　　２０ ４１．８　　　　　６．９　　　　　　Ｘ６２．４　　
　　　８．４　　　　　　Ｘ８．０　　　１５．／１ ２）ｉ、９　　　２７．２ １（１，１７，１Ｘ ｒｉ　７，０　　　３８．５ ２７．６　　　２８．２ ４３．５　　　４９．０ φ米 イ アメリカ合衆国１５１０２ペンシル ヴアニア・ベセル・パーク・グ レン・ヒル・ドライヴ５７２３ 手続補正書 昭和５８年１１月９日 特許庁長官　若杉和夫殿 ３８　　補正をする者 事イ′１との関係　　１”ｊ１許出願人４代理人 ５、補正の対象　　明細書の１発明の詳細な説明」の欄
６、補正の内容　別紙のとおり （１）明細ｊ１）第１ｏ　ＬＴ第第８シ９１２行［１の ［しきい値活性量化合物］を 「スケール防１１−活性化合物」に訂正する。

（２＋　１ｉ’ｉｌ　ｊ二第１　４　ｎ第１７行目の「
水溶性ポリカルボン酸塩」を 「水溶性ポリカルボキシレート」に訂正する。

（３）間」−第１５百′；５ｓ　７行目の「水溶慴ホス
ホン酸塩」を 「水溶１１＋ホスホネート」に訂正する。

（４）同］ー第１５百第１４行月，第１６〜１７行目お
よび第１７頁第６行目の 「ホスホン酸塩類」を 「ホスホネート類」（二訂正する。

（５）同」−第１８頁第１７行目の 「カルボキシルホスホン酸塩」を 「カルボキシルホスホネート」に訂正する。

（６）同上第１５頁第１８行月および第１９４？ｒ第１
６行目の 「アミノトリメチレンホスホン酸」を ＵアミノＣトリメチレンホスホン酸）」に訂正する。

（力明細書次の頁２行に現われる 「ビルディングブロック」を 「抑制成分」に訂正する。

２０　　　　　１　９〜２０ ２２　　１７〜１８ ２３　　　６、Ｂ，９〜１０，１５．１７２４　　　４
、１２．１４ （８）同上第２４頁第１行目および第２５０第５〜６行
目の ［合成された４サイクルのピッツバーグの水］を「ピッ
ツバーグ水道水の４分の１濃縮組成に調製された水」に
訂正する。

（９）同」二第２５０第２０行目の 「４倍に濃縮」を 「４分の１に濃縮」に訂正する。

（１０）同ヒ第２　５　ｉ′ｒ第１１行目の「ＮＴｌ７
Ｊ　　の後イニ 「（比濁計濁度単位）」を挿入する。

（１１）明細書第２２頁第３行目の 「レベル」の後に 「（濃度）」を挿入する。

ｔ１２１　ｆｉｉｌ　Ｊ−第１０　ｔ”Ｔｆｆｉ　１０
行目ノ「のとき起こる」を 「のところで行われる」に訂正する。

（１３１同」−第２８百最下行および第２９頁最下行の
「これは」を削除する。

（Ｉ４１同」二第２８　Ｅ′Ｔ最下行および第２９頁最
下行の「大きいためである。」を 「大きい。」に訂正する。

（１５）同」二第６１［１第６行目および第３３頁第２
行目の 「４サイクルのピッツバーグ水」の 「ピッツバーグ水道水の４分の１濃縮組成の水」　に訂
正する。

（１６）同一１−第３６ｎ下から３行目の「ＳＯ４」を
［５ｏ−Ｊに訂正する。

５７６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）不飽第１カルボン禦および不飽和スルホン酸、
   井だけそれらの塩類を、１：２０から２０：１ｔでの重
   量比にて含む水溶性ポリマー、および、 （１））水溶性ポリ力ルポキシレ＝１・類、ホスホネー
   ト類、ホスフェート類、金恍均１類お、１：びスルホネ
   ート類からなる！ＩＹから１９りばれ／こ少くとも一種
   の化合物、 を含む混合剤。 ２、該ポリマー（ａ）は、 （１）　　アクリル酸、メタクリル酸、α−八へアクリ
   ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ビニル酢酸、アリル酢
   酸、フマール酸、ホスフィノカルボン酸、β−カルボキ
   シエチルアクリレート、それらの塩類、およびそれらの
   混合物類からなる群から選ばれ／こ不Ｒ”を和カルボン
   酸、および（ｉｔ）　　２−アクリルアミド−２−メチ
   ルプロピルスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メ
   チルプロピルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
   スルホン酸、スルホアルキルアクリレート、スルホアル
   キルメタクリレート、アリルスルホン酸、メタリルスル
   ホン個、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−プロ
   ピルスルホン酸、スルホン酸アクリレート、それらの塩
   類お」：びそれらの混合物類からなる群から選ばれたス
   ルホン酸、 から製造されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の混合剤。 ３、該カルボン酸は、アクリル酸およびメタクリル酸か
   らなる群から選ばれ、また該スルホン酸は２−アクリル
   アミド−２−メチルプロピルスルホン酸であることを特
   徴とする特許請求の範囲第２項に記載の混合剤。 ４．該成分（ｂ）はポリアクリル酸、ヒドロキシエチリ
   デ”ンシホスホン酸、ホスフィノカルボン酸、アミノト
   リメチレンホスホン禦、ポリ無水マレイン酸、塩化亜鉛
   、オル１−リン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸
   ナトリウム、無水マレイン酸とスルホン化スチレンとの
   コポリマー、アクリルアミドとアクリレートとのコポリ
   マー、お３１：びそれらの１１７１合物類からなる群か
   ら、１“〆げれることを！１！？徴とする特許請求の範
   囲第１項に詔、１＆の）↑１−合剤。 ５　水性系中においてスケール形成塩類の沈殿および金
   属の腐食を抑制する方法において、 （ａ）　　不飽和カルボン酸および不飽和スルホン酸、
   腫たけそれらの塩類、を１：２０から２０　：　１−ｉ
   での重量比にて含む水溶性ポリマー、および、 （ｂ）　　水溶性ポリカルボキシレート類、ホス（３） ホネ−１・類、ホスフェート類、金属塩類お、Ｉこびス
   ルホネート類からなる群から選ばれプこ少くとも一種の
   化合物 の混合剤の少くとも０１ｍり／ｌをこの系へ添加するこ
   とを含む方法。 ６、　該ポリマー（ａ）は、 （１）　　アクリル酸、メタクリル酸、α−ハロアクリ
   ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ビニル酸ｔ’ｅ、　、
   アリル酢酸、フマール酸、ホスフィノカルボン酸、β−
   カルボキシエチルアクリレート、それらの塩類、および
   それらの混合物８１μからなる群から選にｒれプこ不飽
   和カルボン酸、および （ｉｉ）　　２−アクリルアミド−２−メチルプロピル
   スルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロピ
   ルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸
   、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタク
   リレート、アリルスルホン駿、メタリルスルホン酸、３
   −メタクリルア（４） ミド−２−ヒドロキシ−プロピルスルホン酸、スルホン
   酸アクリレート、それらの塩類およびそれらの混合物類
   から方る群から選ばれたスルホン酸、 から製造されることを特徴とする特許請求の範囲第５項
   に記載の方法。 ７、　該成分（ｈ）はポリアクリル酸、ヒドロキシェチ
   リデンジホスホン陵、ホスフィノカルボン酸、アミノト
   リメチレンホスホン酸、ポリ無水マレイン酸、塩化亜鉛
   、オルトリン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナ
   トリウム、無水マレイン酸とスルホン化スチレンとのコ
   ポリマー、アクリルアミドとアクリレートとのコポリマ
   ー、およびそれらの混合物類からなる群から選ばれるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ８、不飽和カルボン酸および不飽和スルホン酸、１だは
   それらの塩類、を１：２０から２０：１までの重量比に
   て含む水溶性ポリマーの少くとも０．１ｒｎり／ｌを系
   へ添加することを含む、水性系中における不溶性堆積物
   、金属酸化物および金属水酸化物の析出の抑ｆｌｉｌｌ
   および可溶化法。 ９　ホスホン酸塩をさらに含むことを特徴とする′１旨
   ＹＩ：ｉｔＷ＋求の範囲第８項に記載の方法。 １０　　該金属酸化物は鉄酸化物であシ、該金属水酸化
   物は水酸化亜鉛であり、該ホスホネートｔ゛１ヒドロキ
   シェチリデンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホ
   ン酸、カルボキシルホスホネート、およびそれらの混合
   物類からなる群から選ばれるととを特徴とする特許請求
   の範囲第８項に記載の方法。