CN1190457C - 缔合性增稠剂结合体和水性保护涂料组合物 - Google Patents
缔合性增稠剂结合体和水性保护涂料组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1190457C CN1190457C CNB998166324A CN99816632A CN1190457C CN 1190457 C CN1190457 C CN 1190457C CN B998166324 A CNB998166324 A CN B998166324A CN 99816632 A CN99816632 A CN 99816632A CN 1190457 C CN1190457 C CN 1190457C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrophobically modified
- associative thickeners
- weight
- combinations
- protective coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 title claims description 35
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 73
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims description 66
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 claims description 36
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims description 25
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims description 25
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims description 25
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims description 25
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 12
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 9
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 7
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 7
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 5
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 5
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 claims description 3
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 210000003278 egg shell Anatomy 0.000 claims description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 3
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 2
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- YARNEMCKJLFQHG-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene;styrene Chemical compound CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 YARNEMCKJLFQHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GJIIAJVOYIPUPY-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C=C GJIIAJVOYIPUPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 abstract 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 3
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 3
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 2,4,7,9-tetramethyldec-5-yne-4,7-diol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#CC(C)(O)CC(C)C LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXZROAOUCUVNHX-UHFFFAOYSA-N 2-Aminopropanol Chemical compound CCC(N)O MXZROAOUCUVNHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical group O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100412856 Mus musculus Rhod gene Proteins 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical class O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate Substances CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/14—Hemicellulose; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/26—Cellulose ethers
- C08L1/28—Alkyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/43—Thickening agents
- C09D7/44—Combinations of two or more thickening agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/26—Cellulose ethers
- C08L1/28—Alkyl ethers
- C08L1/284—Alkyl ethers with hydroxylated hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
本发明提供含有缔合性增稠剂结合体的增稠剂组合物，其中至少一种缔合性增稠剂是疏水改性纤维素衍生物或疏水改性瓜耳胶衍生物，并且在缔合性增稠剂的结合体中，它的相对重量至少应占缔合性增稠剂结合体重量的70%，或者不超过缔合性增稠剂结合体重量的30%。
Description
本发明涉及缔合性增稠剂的结合体和含有这种结合体的水性保护涂料组合物。在缔合性增稠剂的结合体中，至少一种缔合性增稠剂是疏水改性纤维素衍生物或瓜耳胶衍生物，并且它的相对重量至少应占缔合性增稠剂结合体重量的70％，或者不超过缔合性增稠剂结合体重量的30％。
含有本发明缔合性增稠剂结合体的水性保护涂料组合物能够提供优异的莱内塔流平性，优异的刷涂流平性，好的抗流挂性和可调的ICI粘度。
缔合性增稠剂，通常是水溶性聚合物，在水基体系中被广泛用作添加剂。在特定的生产条件和最终使用环境下，增稠剂将提高和保持粘度在所需的水平。特别地，增稠剂在各种涂料例如装饰和保护涂料以及纸涂料中是有用的，而且在化妆品和个人护理用品，洗涤剂，药物，粘合剂和密封剂，农用配方和石油钻井液中，它也是有用的。
缔合性增稠剂被用作水基保护涂料的流变学调节剂。
水基保护涂料通常被认为是乳胶漆或分散性涂料，并且许多年来，已被人们所熟知。这种水性保护涂料组合物的流变学性能的调节是一个具有挑战性的领域，因为涂料不仅需要提供好的流平性(例如莱内塔流平性和刷涂流平性)和优异的抗流挂性，而且为了便于涂布，涂料也应该具有既不太低也不太高的ICI粘度。
正如本领域的熟练人员所知道的那样，为了改变涂料的流变学性。能，可以往水性保护涂料组合物中加入不同的增稠剂。过去，许多化合物，如淀粉，甲基纤维素，羟乙基纤维素，活化膨润土(treatedbentonids)，羟烷基瓜耳胶及其类似物，和许多合成增稠剂已被用作增稠剂。然而，这些增稠剂中的大部分不能够提供足够好的莱内塔流平性，刷涂流平性或抗流挂性，那些具有较好莱内塔流平性的增稠剂其ICI粘度往往不能令人满意。
申请号为EP-A-0 566 911的欧洲专利公开了含有分子量为10,000到300 000的缔合性增稠剂的水性保护涂料组合物。优选的缔合性增稠剂是疏水改性纤维素衍生物，如疏水改性羟乙基纤维素或疏水改性乙基羟乙基纤维素，或是疏水改性瓜耳胶衍生物。尽管EP-A-0 566 911公开的这些增稠剂具有优异的莱内塔流平性、刷涂流平性和抗流挂性，但有时，要将水性保护涂料组合物的ICI粘度调到一个满意的值却是很难的。
US-A 5,002,985公开了一种无光或半光水性涂料组合物，该组合物能够提高流变学和施工性能。该涂料含有水性非离子纤维素醚和缔合聚氨酯增稠剂混合而成的结合体。尽管US-A 5,002,985充分地公开了纤维素衍生物可以另外含有少量的具有4到20个碳原子的烃取代基，但是其中没有对疏水改性纤维素衍生物进行举例说明。US-A5,002,985公开的增稠剂结合体中纤维素醚和缔合聚氨酯增稠剂的重量比为2∶8到8∶2。US-A 5,002,985公开的涂料中，颜料体积浓度至少为30％，实施例中颜料体积浓度为46％。
US-A 5,002,985没有提到在提供优异的莱内塔流平性同时，却不能够提供令人满意的ICI粘度时，疏水改性纤维素衍生物有时出现的问题。
如果熟练人员使用含有疏水改性纤维素衍生物或瓜耳胶衍生物(例如EP-A-0 566 911公开的疏水改性纤维素衍生物或瓜耳胶衍生物)的缔合性增稠剂的结合体，通常将会显著降低莱内塔流平性(虽然ICI粘度可以得到提高，但这有赖于增稠剂结合体中其它增稠剂组合物的ICI粘度)。
因此本发明的目的是提供一种水性保护涂料组合物，其不具有以前工艺涂料组合物具有的问题，具有优异的综合性能，特别是类似于EP-A-0 566 911公开的水性保护涂料组合物一样具有优异的莱内塔流平性，刷涂流平性和抗流挂性，但同时也具有令人满意的ICI粘度的。
根据本发明，意外发现：含有至少一种如EP-A-0 566 911公开的疏水改性纤维素衍生物或瓜耳胶衍生物(相对于涂料组合物的总重量而言，其所占重量份不高于30％，或不低于70％)的缔合性增稠剂结合体能够提供优异的流平和抗流挂性能，并且还具有可以接受的ICI粘度。如果缔合性增稠剂结合体中疏水改性纤维素衍生物或瓜耳胶衍生物的相对量超过30％，并且低于70％，水性保护涂料组合物的ICI粘度可以接受；然而，组合物的流平性能不再令人满意。
本发明因此提供一种含有缔合性增稠剂结合体的增稠剂组合物，其中，对于缔合性增稠剂结合体而言，至少一种缔合性增稠剂是疏水改性纤维素衍生物或疏水改性瓜耳胶衍生物，并且它的相对重量至少应占缔合性增稠剂结合体重量的70％，或者不超过缔合性增稠剂结合体重量的30％。
本发明进一步提供含有这种缔合性增稠剂结合体的水性保护涂料组合物。
本发明进一步提供用于制备上述增稠剂的这种缔合性增稠剂的使用方法。
此外，本发明提供用上述水性保护涂料组合物所涂覆的制品。
本发明的缔合性增稠剂的结合体至少含有一种疏水改性纤维素衍生物或疏水改性瓜耳胶衍生物。优选的疏水改性瓜耳胶衍生物是EP-A 0566 911公开的疏水改性瓜耳胶衍生物，例如疏水改性瓜耳胶，羟乙基瓜耳胶，甲基瓜耳胶，羟丙基瓜耳胶，羧甲基瓜耳胶或它们的混合醚。
优选地，缔合性增稠剂结合体含有至少一种疏水改性纤维素衍生物。下面，将仅对疏水改性纤维素衍生物进行描述，然而，所提供的物质对于疏水改性瓜耳胶衍生物也是有效的。
优选的纤维素衍生物是羟乙基纤维素，甲基纤维素，甲基羟丙基纤维素，羧甲基纤维素，羧甲基羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，甲基羟乙基纤维素或乙基羟乙基纤维素。特别优选的是羟乙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。用于纤维素衍生物疏水改性的疏水物通常是C10-C24的烷基或烷基芳基。特别优选的是C12-C18的烷基和烷基芳基。优选的芳基是苯基。优选的疏水物公开于EP-A 0 566 911。
上述含有羟乙基的纤维素衍生物的羟乙基分子取代度值通常为2.5到5.0，优选为2.5到4.5。疏水改性纤维素衍生物的疏水物重量百分比取代值通常为0.2到5.0，优选为0.4到2.0。
优选的疏水改性纤维素衍生物和瓜耳胶衍生物是EP-A 0 566 911中公开的那些。纤维素衍生物的重均分子量(在改性后)通常为10，000到300,000，优选从10,000到100,000，特别是从10,000到60,000。
疏水改性纤维素衍生物优选与合成增稠剂，例如缔合聚氨酯增稠剂混合，或特别优选与疏水改性聚乙二醇，例如US-A 5,574,127公开的聚乙二醇，特别是疏水改性聚(缩醛-多醚)，混合。优选的缔合聚氨酯增稠剂在市场上可以容易地买到，特别优选的是US-A 4,079,028，US-A 4,155,892和US-A 5,281,654公开的那些疏水改性乙氧基化聚氨酯嵌段共聚物。本发明的缔合性增稠剂结合体通常仅含有两种缔合性增稠剂，即如EP-A 0 566 911公开的疏水改性纤维素衍生物与如US-A5,574,127公开的疏水改性聚乙二醇的结合体或者与如US-A 4,079,028，US-A 4,155,892和US-A 5,281,654公开的聚氨酯增稠剂的结合体。
本发明的缔合性增稠剂结合体通常是含大约20重量％缔合性增稠剂的水溶液。另一方面，将缔合性增稠剂结合体以物理状态混合物的形式或者先溶于水中或者直接加到水性保护涂料组合物中也是可以的。当然，至少一种缔合性增稠剂与其它缔合性增稠剂也可以是物理上分离的，即提供含有两种单独包装的缔合性增稠剂的套件，该套件附有在使用前或者在使用期间混合这些缔合性增稠剂的说明。这种套件也包括在本发明中。
缔合性增稠剂结合体含有不超过30重量％的疏水改性纤维素衍生物或者不少于70重量％的疏水改性纤维素衍生物(以缔合性增稠剂结合体的量为基准)。如果疏水改性纤维素衍生物的相对量在上述范围之外，含有缔合性增稠剂结合体的水性保护涂料组合物的莱内塔流平性通常不够。甚至在30％疏水改性纤维素衍生物和70％疏水改性纤维素衍生物的这一边界值处，有时莱内塔流平性也已经降低了。因此，优选地，本发明的缔合性增稠剂结合体含有少于30％或多于70％，优选25％或更少或75％或更多，最优选20％或更少或80％或更多的疏水改性纤维素衍生物。例如，如果，如在优选实施方案中，在缔合性增稠剂结合体中有两种缔合性增稠剂A和B，将看到下列式子：
A 30 A 70
- ≤ — 或 - ≥ —
B 70 B 30
A 30 A 70
优选 - ＜ — 或 - ＞ —
B 70 B 30
A 25 A 75
更优选 - ≤ —或 - ≥ —
B 75 B 25
A 20 A 80
最优选 - ≤ —或 - ≥ —
B 80 B 20
在缔合性增稠剂结合体中，每种缔合性增稠剂通常至少占2％，优选至少占5％，最优选至少占10％。这样，例如在由两种缔合性增稠剂组成的缔合性增稠剂结合体中，一种增稠剂占2％，另一种增稠剂占98％，更优选一种增稠剂占5％，另一种增稠剂占95％，最优选一种增稠剂占10％，另一种增稠剂占90％，或者一种增稠剂占20％，另一种增稠剂占80％。
缔合性增稠剂结合体能用来改进各种水性保护涂料组合物的流变学性能。这种水性保护涂料组合物可含有颜料或不含有颜料。如此，在优选实施方案中，水性保护涂料组合物是不含有颜料或填充剂的涂料。这种无颜料组合物当然有如下定义的颜料体积比率。
PVC＝(颜料，填充剂等的体积)/(颜料，填充剂等的体积+粘合剂体积)
＝0
通常，本发明的水性保护涂料组合物的颜料体积比率(PVC)为55％或更低，优选为45％或更低，例如低于30％。
本发明的水性保护涂料组合物的粘合剂通常是通过乳液自由基聚合得到的聚合分散体系(乳胶)。在乳液聚合过程中，使用烯键式不饱和单体，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸丁酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸酯，苯乙烯和它们的结合体。其他能用来制备这种聚合分散体系的单体是乙烯基酯，1，1-二卤代烯烃，N-乙烯基吡咯烷酮，乙烯，C3或更大的α-烯烃，烯丙胺，饱和单羧酸的烯丙酯和它们的酰胺及其它们的结合体。此外，也能用甲酸乙烯酯，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，叔碳酸乙烯酯等。在特别优选实施方案中，本发明的水性保护涂料组合物基于丙烯酸乳胶，苯乙烯丙烯酸乳胶和乙酸乙烯酯-丙烯酸酯。
本发明的水性保护涂料组合物能通过所有已知的涂布方法进行涂布，优选通过刷涂，辊涂，喷涂，浸涂，幕式淋涂等。
下列实施例和对照实施例仅是举例说明。
对照实施例1
在4000rpm下，将重量份数为100份的水，重量份数为21.5份的丙二醇，重量份数为2份的AMP 90(氨丙醇/PH-稳定剂/分散剂)，重量份数为6份的Dispex GA 40(分散剂)，重量份数为5份的Dehydran1293(消泡剂)，如实施例中列举的疏水改性纤维素增稠剂，重量份数为160份的Tioxide R-HD2(二氧化钛)和重量份数为170份的OmyacarbExtra CL(碳酸钙)分散15分钟。然后，将重量份数为6份的Surfynol104E(消泡剂/稳定剂，它是在乙二醇中的50％非离子表面活性剂)，重量份数为390份的Neocryl XK-90(粘合剂/苯乙烯-丙烯酸乳胶)，氨水(加到PH值为9.4)，重量份数为9份的Dehydran 1293，重量份数为60.7份的二甘醇，如实施例中列举的缔合性增稠剂结合体的第二种增稠剂，和重量份数为30.7份的水混合，得到1号蛋壳光泽涂料。
对照实施例2
在4000rpm下，将重量份数为29.6份的丙二醇，重量份数为55.6份的水，重量份数为2.0份的Calgon N(六偏磷酸钠)，重量份数为2.0份的Byk 154(丙烯酸基阴离子分散剂)，重量份数为0.8份的CA 24(氯乙酰胺防老剂)，重量份数为4.0份的Byk 026(消泡剂)，重量份数为0.8份的氨水，如实施例列举的疏水改性纤维素衍生物和重量份数为211.0份的Tioxide R-HD2，分散15分钟。然后加入重量份数为553.1份的Primal HG 74D(苯乙烯-丙烯酸乳胶，基于苯乙烯-2-丙烯酸乙基己酯)，重量份数为34.6份的Texanol(酯醇，聚结剂)，重量份数为16.5份的Dowanol PM(乙二醇醚基共溶剂)，重量份数为1.0份的Byk 026，重量份数为64.0份的水和缔合性增稠剂结合体的第二种增稠剂，得到2号有光涂料。
对照实施例3
在4000rpm下，将重量份数为73.3份的水，重量份数为21.5份的丙二醇，重量份数为2份的AMP 90，重量份数为2份的Calgon N，重量份数为2份的Byk 154，重量份数为5份Dehydran 1293，如实施例所列举的疏水改性纤维素衍生物，重量份数为190份的Tioxide R-HD2和重量份数为90份的Omyacarb Extra CL，分散15分钟。然后加入重量份数为6份的Surfynol 104E(表面活性剂)，重量份数为472份的Neocryl XK-90，氨水(加到PH值为9.4)，重量份数为9份的Dehydran1293，重量份数为60.7份的二甘醇，重量份数为7份的Byk 154，如实施例中列举的第二种缔合性增稠剂和重量份数为22.4份的水，得到3号半光涂料。
在下列实施例中，使用了下列增稠剂：
增稠剂A＝疏水改性羟乙基纤维素
羟乙基分子取代度为3.7，用1.5重量％C16进行疏水改性，
分子量Mw＝52,000
(基于EP-A 0 566 911的增稠剂)
增稠剂B＝疏水改性聚乙二醇
1.4重量％C12疏水取代，分子量Mw＝25,000；
根据US-A 5,574,127制备
增稠剂C＝商品Primal RM 2020，Rhom和Has，缔合性聚氨酯增稠剂
增稠剂D＝商业增稠剂DSX2000，Henkel
聚氨酯增稠剂
增稠剂E＝疏水改性羟乙基纤维素
羟乙基分子取代度为3.5，用4.1重量％C12疏水改性，
分子量Mw＝56,000，
(基于EP-A 0 566 911的增稠剂)
增稠剂F＝疏水改性羟乙基纤维素
羟乙基分子取代度为3.6，用0.7重量％C16疏水改性，
分子量Mw＝240,000
(基于EP-A 0 566 911的增稠剂)
在下列实施例中，使用了如表1到4所示的水性保护涂料组合物，并且测定了流平性，抗流挂性和粘度性能。
表中ICI粘度是用ICI锥板粘度计(其以10,000s-1的固定剪切速率测定粘度)测定的粘度。粘度可以直接从单位为泊的刻度上读出。这种粘度标示刷涂(也就是“滞刷”)，辊涂和喷涂，即高剪切涂刷中涂料组合物的行为。
斯氏粘度用数字式斯氏粘度计(读数直接指示以克雷布斯粘度单位(KUs)为单位的粘度)。这种粘度标示罐粘度。
对于喷涂操作，抗流挂性可以通过把含有增稠剂结合体的涂料喷涂到垂直基板上，并且在流挂限度内使涂层厚。然后测量涂层厚度。涂层厚度取决于涂料如何及时地进行结构恢复和恢复到何种水平。它是一种流变学现象，有两种因素在其中，粘弹性和时间依赖性。它受溶液中高分子线团结构的影响。
通常，抗流挂性通过用带有不同孔尺寸(尺寸范围在50到300微米)的涂布棒涂布涂料来测定。然后，将涂有不同厚度的涂料的基板垂直放置，抗流挂性定义为流挂不出现时的最大涂层厚度。
在实施例中，％TE表示增稠效率，它是达到所示的斯氏粘度所需要的缔合性增稠剂(有效的，干基)的数量。这样，％TE是水性组合物中的(有效的)缔合性增稠剂的量(基于水性组合物的总重量，以重量％为单位)，并且对这一量进行调节，以便所有组合物有大约100KU的同一斯氏粘度。
实施例1
在实施例1中，对照实施例2的2号有光涂料用增稠剂A、增稠剂B来制备，增稠剂A和B的各种混合比例如表1所示。组合物的物理性能见表1。可以看出，增稠剂A提供优异的莱内塔流平性，但提供很低的ICI粘度，然而增稠剂B也提供优异的莱内塔流平性，但提供的ICI粘度很高，且对于一些涂布操作也许太高。增稠剂A和增稠剂B的结合体提供了可调的ICI粘度，然而，大多数增稠剂A和增稠剂B的结合体的莱内塔流平性和刷涂流平性不令人满意。如此，仅有A/B比例少于30/70或多于70/30的组合物使得水性组合物具有优异的莱内塔流平性，刷涂流平性和ICI粘度。
表1
| A/B | ％TE(重量％) | 斯氏粘度(KU) | ICI粘度(mPas) | 莱内塔流平性 | 刷涂流平性 | 抗流挂性(微米湿) |
| 仅A仅B10/9020/8030/7040/6050/5060/4070/3080/2090/10 | 0.671.411.271.160.980.880.850.80.770.740.67 | 97100100101999910110110310097 | 5537032528522018516514012010070 | 101010107543399 | 67543333566 | 225100175225275300300300300225225 |
实施例2
用对照实施例3中的3号半光涂料重复实施例1。这些实施例的结果总结于下面的表2中。
可以看出，增稠剂A和增稠剂B两者各自都能提供优异的莱内塔和刷涂流平性，然而，增稠剂A提供的ICI粘度很低，增稠剂B提供的ICI粘度对于几种操作来说太高了。
但是，通过混合增稠剂A和增稠剂B，可获得具有可调ICI粘度的水性保护涂料组合物，但仅在A/B的比例小于30/70或70/30或更多时，莱内塔和刷涂流平性才令人满意。
表2
| A/B | ％TE(重量％) | 斯氏粘度(KU) | ICI粘度(mPas) | 流平性莱内塔 | 流平性刷涂 | 抗流挂性(微米湿) |
| 仅A仅B10/9020/8030/7040/6050/5060/4070/3080/2090/10 | 0.692.011.841.441.321.141.010.970.940.830.75 | 1009997979797989810299100 | 110430390315250210180165155135110 | 10101010888891010 | 67765555666 | 175125150175225225250250250175175 |
实施例3
对照实施例3中的3号半光乳化漆用多种增稠剂来制备，增稠剂结合体见表3。涂料的物理性能见表3。可以看出，单独的增稠剂提供了优异的莱内塔流平性，但是ICI粘度不总是令人满意。这些增稠剂的结合体提供了可调的ICI粘度，然而，大多数增稠剂结合体的莱内塔流平性和刷涂流平性不令人满意。仅仅基于本发明的组合物有优异的莱内塔流平性，刷涂流平性和ICI粘度。
表3
| 增稠剂 | ％TE(重量％) | 斯氏粘度(KU) | ICI粘度(mPas) | 流平性莱内塔 | 流平性刷涂 | 抗流挂性(微米湿) |
| 仅A仅C仅DA/C20/8040/6080/20A/D20/8040/6080/20仅E仅CE/C20/8040/6080/20仅FF/C20/8050/50 | 0.641.892.121.491.010.811.671.170.871.061.891.341.130.990.591.210.78 | 101989997991019899101999897981019897101 | 105395410295205130305210140100395325240170100250180 | 101010106101071010101061010104 | 77664674677636663 | 175125125175275175175275175175125175300150200175300 |
实施例4
对照实施例1中的1号蛋壳光泽涂料用增稠剂A，增稠剂C加以制备，增稠剂A和C的不同混合比例见表4。涂料的物理性能如下面表4所示。可以看出，增稠剂A提供了优异的莱内塔流平性，但提供的ICI粘度很低，然而增稠剂C也提供了优异的莱内塔流平性，但提供了非常高的ICI粘度。增稠剂A和增稠剂C的结合体提供了可调的ICI粘度，然而，仅当结合体满足本发明的要求时，莱内塔流平性和刷涂流平性才令人满意。
表4
| A/C | ％TE(重量％) | 斯氏粘度(KU) | ICI粘度(mPas) | 流平性莱内塔 | 流平性刷涂 | 抗流挂性(微米湿) |
| 仅A仅C20/8040/6080/20 | 0.742.011.671.220.94 | 99989610099 | 130410315220140 | 101010510 | 78736 | 175100175300150 |
Claims (23)
1.含有缔合性增稠剂结合体的增稠剂组合物，所述缔合性增稠剂结合体含有至少一种疏水改性纤维素衍生物或疏水改性瓜耳胶衍生物，含量为该缔合性增稠剂结合体总重量的至少70％，或者不超过该缔合性增稠剂结合体总重量的30％；
其中，所述疏水改性纤维素衍生物是羟乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟乙基纤维素或乙基羟乙基纤维素；所述疏水改性纤维素衍生物的疏水物重量百分比取代值为0.2-5.0，其中所述疏水物选自C10-C24烷基和C10-C24烷基芳基；而且其中上述含有羟乙基的纤维素衍生物的羟乙基分子取代度值为2.5-5.0；
所述疏水改性瓜耳胶衍生物为疏水改性瓜耳胶、羟乙基瓜耳胶、甲基瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、羧甲基瓜耳胶或它们的混合醚；
而且所述缔合性增稠剂结合体还含有至少一种合成增稠剂，该至少一种合成增稠剂是疏水改性聚乙二醇或聚氨酯。
2.根据权利要求1所述的增稠剂组合物，其中所述缔合性增稠剂结合体含有至少一种疏水改性纤维素衍生物。
3.根据权利要求1所述的增稠剂组合物，其中所述疏水物选自C12-C18烷基和C12-C18烷基芳基。
4.根据权利要求1所述的增稠剂组合物，其中所述疏水改性纤维素衍生物是疏水物重量百分比取代值为0.4-2.0的疏水改性羟乙基纤维素。
5.根据权利要求1至4之任一所述的增稠剂组合物，其中所述芳基是苯基。
6.根据权利要求1至4之任一所述的增稠剂组合物，其中所述疏水改性纤维素衍生物的分子量Mw为10,000到300,000。
7.根据权利要求5所述的增稠剂组合物，其中所述疏水改性纤维素衍生物的分子量Mw为10,000到100,000。
8.根据权利要求1所述的增稠剂组合物，其中所述疏水改性聚乙二醇是疏水改性的聚(缩醛-多醚)，所述聚氨酯是疏水改性乙氧基化聚氨酯嵌段共聚物。
9.根据权利要求1至4之任一所述的增稠剂组合物，其中所述缔合性增稠剂结合体含有两种增稠剂。
10.根据权利要求1至4之任一所述的增稠剂组合物，其中以所述缔合性增稠剂结合体的重量为基准，所述疏水改性纤维素衍生物或疏水改性瓜耳胶衍生物的量不高于30％。
11.根据权利要求1至4之任一所述的增稠剂组合物，其中以所述缔合性增稠剂结合体的重量为基准，所述疏水改性纤维素衍生物或疏水改性瓜耳胶衍生物的相对量至少为10重量％。
12.根据权利要求1至4之任一所述的增稠剂组合物，其还含有至少一种溶剂。
13.根据权利要求12所述的增稠剂组合物，其中所述溶剂是水或水和至少一种有机溶剂的混合物。
14.根据权利要求13所述的增稠剂组合物，其中所述有机溶剂为丁基乙二醇。
15.根据权利要求12所述的增稠剂组合物，其中所述缔合性增稠剂结合体是为20重量％溶液的形式。
16.根据权利要求1至4之任一所述的增稠剂组合物，其中至少一种缔合性增稠剂与其它缔合性增稠剂是物理上分离的。
17.含有根据权利要求1到16之任一所述的增稠剂组合物的水性保护涂料组合物。
18.根据权利要求17所述的水性保护涂料组合物，其中所述水性保护涂料组合物是不含颜料或填充剂的涂料。
19.根据权利要求17所述的水性保护涂料组合物，其中所述水性保护涂料组合物是颜料体积比率不高于55％的色漆。
20.根据权利要求19所述的水性保护涂料组合物，其中所述水性保护涂料组合物是颜料体积比率不高于45％的色漆。
21.根据权利要求19或20所述的水性保护涂料组合物，其中所述水性保护涂料组合物是高光泽乳化漆、半光乳化漆、蛋壳光泽涂料或平光涂料。
22.根据权利要求17至20之任一所述的水性保护涂料组合物，其中所述涂料是基于丙烯酸乳胶、苯乙烯-丙烯酸乳胶、乙烯基丙烯酸乳胶或乙酸乙烯酯共聚物乳胶。
23.含有由根据权利要求17至22之任一所述的水性保护涂料组合物制得的涂料的涂层制品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98120191A EP0997502A1 (en) | 1998-10-30 | 1998-10-30 | Combinations of associative thickeners and aqueous protective coating compositions |
| EP98120191.6 | 1998-10-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1352667A CN1352667A (zh) | 2002-06-05 |
| CN1190457C true CN1190457C (zh) | 2005-02-23 |
Family
ID=8232856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB998166324A Expired - Fee Related CN1190457C (zh) | 1998-10-30 | 1999-10-29 | 缔合性增稠剂结合体和水性保护涂料组合物 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0997502A1 (zh) |
| JP (1) | JP2003521562A (zh) |
| KR (1) | KR20010075666A (zh) |
| CN (1) | CN1190457C (zh) |
| AR (1) | AR023690A1 (zh) |
| AU (1) | AU1334900A (zh) |
| BR (1) | BR9914951A (zh) |
| CA (1) | CA2347839A1 (zh) |
| CO (1) | CO5100959A1 (zh) |
| HU (1) | HUP0104104A3 (zh) |
| ID (1) | ID28732A (zh) |
| IL (1) | IL142541A0 (zh) |
| MA (1) | MA25017A1 (zh) |
| NO (1) | NO20012055D0 (zh) |
| PL (1) | PL347507A1 (zh) |
| WO (1) | WO2000026291A1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106543839A (zh) * | 2015-09-17 | 2017-03-29 | 罗门哈斯公司 | 具有磷酸官能化胶乳粘合剂和缔合型增稠剂的色漆配制品 |
| CN109153821A (zh) * | 2016-05-18 | 2019-01-04 | 汉阳大学校Erica产学协力团 | 由缔合型共聚物表面改性而成的纤维素微丝及包含其的增稠剂组合物 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6602948B2 (en) * | 2000-06-20 | 2003-08-05 | Jerome M. Harris | Method of reducing syneresis in aqueous compositions |
| JP4570964B2 (ja) * | 2002-12-20 | 2010-10-27 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 合成皮革を製造するための方法及びそれから製造した合成皮革 |
| DE10310175A1 (de) * | 2003-03-08 | 2004-09-16 | Süd-Chemie AG | Assoziativverdickerpräparation |
| EP1709126B1 (en) * | 2004-01-08 | 2008-03-12 | Hercules Incorporated | Colorant compatible synthetic thickener for paint |
| US7531591B2 (en) * | 2004-12-09 | 2009-05-12 | Hercules Incorporated | Aqueous dispersion of poly(acetal-polyether) and its use in protective coatings |
| CN100366185C (zh) * | 2005-07-04 | 2008-02-06 | 上海应用技术学院 | 一种用于天然肉味香精的增稠剂及其制备方法 |
| US7932309B2 (en) * | 2005-11-04 | 2011-04-26 | Hercules Incorporated | Ether derivatives of raw cotton linters for water-borne coatings |
| US7803864B2 (en) | 2006-01-05 | 2010-09-28 | Rohm And Haas Company | Associative thickener compositions and methods of use |
| WO2009104042A1 (en) * | 2008-02-19 | 2009-08-27 | Sensient Imaging Technologies Sa | Inks comprising thickeners and methods for making and using the same |
| KR101011075B1 (ko) * | 2008-06-24 | 2011-01-25 | 이금철 | 주차기의 턴테이블장치 |
| CN102124065A (zh) * | 2008-07-17 | 2011-07-13 | 赫尔克里士公司 | 水性涂料组合物的制备方法 |
| JP5099796B1 (ja) * | 2011-06-29 | 2012-12-19 | マルニ工業株式会社 | タイヤパンクシーリング剤 |
| KR101848988B1 (ko) | 2016-01-12 | 2018-04-16 | 주식회사 케이씨씨 | 작업성이 우수한 수성 도료 조성물 |
| CN107858051A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-03-30 | 东莞市家美环保涂料有限公司 | 水性透明裂纹中途漆及其制作方法 |
| KR102133863B1 (ko) | 2019-11-19 | 2020-07-14 | 김천식 | Qr 코드를 이용한 구매 정보 표시 및 관리가 가능한 시스템 및 그 방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5120838A (en) * | 1989-10-30 | 1992-06-09 | Aqualon Company | Alkylaryl hydrophobically modified cellulose ethers |
| EP0566911B1 (en) * | 1992-04-20 | 1998-08-26 | Aqualon Company | Improved leveling aqueous coating compositions |
| SE501624C2 (sv) * | 1992-09-15 | 1995-04-03 | Berol Nobel Ab | Polyuretan, dess användning och vattenburen färg innehållande polyuretanen som förtjockare |
| US5504123A (en) * | 1994-12-20 | 1996-04-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Dual functional cellulosic additives for latex compositions |
-
1998
- 1998-10-30 EP EP98120191A patent/EP0997502A1/en not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-10-29 JP JP2000579673A patent/JP2003521562A/ja active Pending
- 1999-10-29 MA MA25830A patent/MA25017A1/fr unknown
- 1999-10-29 AR ARP990105502A patent/AR023690A1/es unknown
- 1999-10-29 WO PCT/US1999/025624 patent/WO2000026291A1/en active IP Right Grant
- 1999-10-29 HU HU0104104A patent/HUP0104104A3/hu unknown
- 1999-10-29 AU AU13349/00A patent/AU1334900A/en not_active Abandoned
- 1999-10-29 KR KR1020017005377A patent/KR20010075666A/ko active IP Right Grant
- 1999-10-29 ID IDW00200101162A patent/ID28732A/id unknown
- 1999-10-29 PL PL99347507A patent/PL347507A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-10-29 CO CO99068689A patent/CO5100959A1/es unknown
- 1999-10-29 BR BR9914951-6A patent/BR9914951A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-10-29 CA CA002347839A patent/CA2347839A1/en not_active Abandoned
- 1999-10-29 CN CNB998166324A patent/CN1190457C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-29 IL IL14254199A patent/IL142541A0/xx unknown
-
2001
- 2001-04-26 NO NO20012055A patent/NO20012055D0/no not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106543839A (zh) * | 2015-09-17 | 2017-03-29 | 罗门哈斯公司 | 具有磷酸官能化胶乳粘合剂和缔合型增稠剂的色漆配制品 |
| CN109153821A (zh) * | 2016-05-18 | 2019-01-04 | 汉阳大学校Erica产学协力团 | 由缔合型共聚物表面改性而成的纤维素微丝及包含其的增稠剂组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0104104A3 (en) | 2003-05-28 |
| MA25017A1 (fr) | 2000-07-01 |
| IL142541A0 (en) | 2002-03-10 |
| CO5100959A1 (es) | 2001-11-27 |
| AR023690A1 (es) | 2002-09-04 |
| WO2000026291A1 (en) | 2000-05-11 |
| EP0997502A1 (en) | 2000-05-03 |
| CA2347839A1 (en) | 2000-05-11 |
| NO20012055L (no) | 2001-04-26 |
| AU1334900A (en) | 2000-05-22 |
| BR9914951A (pt) | 2001-07-10 |
| JP2003521562A (ja) | 2003-07-15 |
| CN1352667A (zh) | 2002-06-05 |
| NO20012055D0 (no) | 2001-04-26 |
| KR20010075666A (ko) | 2001-08-09 |
| HUP0104104A2 (hu) | 2002-03-28 |
| ID28732A (id) | 2001-06-28 |
| PL347507A1 (en) | 2002-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1190457C (zh) | 缔合性增稠剂结合体和水性保护涂料组合物 | |
| CA1307258C (en) | Carboxymethyl hydrophobically modified hydroxyethylcellulose (cmhmhec) and use of cmhmhec in protective coating compositions | |
| CN1213092C (zh) | 提高含水组合物粘度稳定性的方法 | |
| EP0509202B1 (en) | Rheological agents and thickeners | |
| CN1047603C (zh) | 改进含水系统的增稠剂的方法 | |
| US7629399B2 (en) | Thickening systems and aqueous-coating compositions, and methods of making and using the same | |
| US20100069536A1 (en) | Process for tailoring water-borne coating compositions | |
| CN1894282A (zh) | 缔合水溶性纤维素醚 | |
| CN1373166A (zh) | 通过添加着色剂组来改进粘度稳定性的方法 | |
| JP2003205203A (ja) | アルカンジオール発泡制御剤 | |
| CN1086723C (zh) | 具有改善涂覆性能的含粘土含水乳液涂料 | |
| CN102212298A (zh) | 水性内墙涂料组合物 | |
| CN1210876A (zh) | 生物稳定的水性涂料及其制备方法 | |
| JP2002519460A (ja) | 会合的増粘高分子の水系濃縮物、および濃縮物の粘度を下げるための非イオン性界面活性剤の使用方法 | |
| CN1104408C (zh) | 用烷基化聚胺降低表面张力 | |
| CN1170897C (zh) | 具有阳离子改性缔合醚的水性涂料 | |
| CN1343222A (zh) | 具有高ici粘度的基于纤维素的缔合性增稠剂 | |
| DE102014017368A1 (de) | Verwendung von Polyhydroxyfettsäureamiden zur Verbesserung der Nassabriebbeständigkeit von wässrigen Dispersionsfarben | |
| CA3209301A1 (en) | Acrylamide polymer rheology modifier compositions and architectural coating compositions derived therefrom | |
| EP4298170A1 (en) | Rheology modifier compositions and architectural coating compositions derived therefrom | |
| KR20100033117A (ko) | 화이트보드 마커펜용 유성 잉크조성물 및 그 제조방법 | |
| DE202014010366U1 (de) | Verwendung von Polyhydroxyfettsäureamiden zur Verbesserung der Nassabriebbeständigkeit von wässrigen Dispersionen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |