CN1188110A - 苯并三唑基－亚烷基双酚化合物,其制备方法,及含有它们的稳定的有机材料 - Google Patents

苯并三唑基－亚烷基双酚化合物,其制备方法,及含有它们的稳定的有机材料 Download PDF

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Abstract

制备苯并三唑基－亚烷基双酚化合物的方法,包括使2－羟基苯基苯并三唑和2,4－取代的苯酚与醛在碱性催化剂和胺化合物存在下反应;用此方法获得的苯并三唑基－亚烷基双酚化合物;和含有所得苯并三唑基－亚烷基双酚化合物,其含量为0.01—10重量百分比的稳定的有机材料。可以高产率制备苯并三唑基－亚烷基双酚化合物,且有机材料可使用所得化合物有效地稳定。

Description

苯并三唑基-亚烷基双酚化合物，其制备方法， 及含有它们的稳定的有机材料
本发明涉及苯并三唑基-亚烷基双酚化合物，它既可作为光稳定剂也可作为抗氧化剂，还涉及它的制备方法，以及被这些化合物稳定的有机材料。
已知2-羟基苯基苯并三唑化合物作为光稳定剂用于合成树脂，但由于这些化合物比本发明的下述化合物分子量低，因此在使用树脂的过程中和经过长时间后它们会挥发，它们不能长时间稳定有机材料。而且，也由于同样的原因，主要由烷基取代的苯酚，例如二叔丁基对甲酚组成的抗氧化剂，也不能长时间稳定有机材料。
捷克斯洛伐克专利No.157,761公开了苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的制备，其过程涉及取代的2，2’-亚甲基双酚的合成，通过使用邻硝基苯重氮盐偶合双酚，然后使用常规方法还原和环化。但是，此专利并没有公开产率，而且本发明的发明者在重复其实施例或其合成实施例时也不能确定制备了所希望的化合物。因此，此方法确实是不能完全实施的。
本发明的主要目的是提供一种以高产率制备苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的方法。
作为大量深入研究的结果，本发明的发明者在发现可通过2-羟基苯基苯并三唑和2，4-取代的苯酚与醛在碱性催化剂和胺存在下反应，可以高产率制备苯并三唑基-亚烷基双酚化合物后，完成了本发明。所得化合物是高亲脂性的并具有满意的耐挥发性，并且用这类化合物稳定的有机材料即使连续长时间暴露于空气和光的作用下也能被有效地保护。
因此，按照本发明，提供了制备通式(3)苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的其中X代表氢，卤素或烷基，环烷基，烷氧基或烷基芳基，R1代表烷基，环烷基，芳基，烷氧基或芳基烷基，R2代表氢或烷基或芳基，且R3和R4可相同或不同，并分别代表烷基，环烷基，芳基或烷基芳基，此方法包括使通式(1)代表的羟基苯基苯并三唑：
Figure A9712087100051
其中X和R1定义如上，和通式(2)代表的2，4-取代的苯酚：
Figure A9712087100052
其中R3和R4定义如上，与选自甲醛，多聚甲醛，三噁烷，四甲醛(tetraoxymethylene)，烷基醛，和芳基醛中的醛在碱性催化剂和胺化合物存在下反应。
按照本发明进一步提供前述通式(3)代表的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物，它是用上述方法制备的，和含有0.01-10重量百分比的此化合物的稳定的有机材料。
在上述通式(3)代表的化合物中，那些由下列通式(4)：
Figure A9712087100053
其中R5和R6可相同或不同，分别代表具有1-8个碳原子的烷基，代表的化合物是至今为止在文献中没有描述过的新化合物，且它们对稳定有机材料特别有效。
用于本发明方法的醛选自甲醛，多聚甲醛，三噁烷，四甲醛，烷基醛和芳基醛。
用于本发明的碱性催化剂可以是碱金属，碱土金属，或它们的氢氧化物，氧化物，氢化物，碳酸盐，氨化物或醇盐。
反应可在无溶剂条件下进行。如果使用溶剂应为有机溶剂，条件是溶剂不与反应物反应。
按照本发明可使用的胺化合物包括单烷基(C1-28)胺，单烯基(C3-28)胺，二烷基(C1-28)胺，二烯基(C3-28)胺，单羟基烷基(C1-28)胺，单羟基烯基(C3-28)胺，二羟基烷基(C1-28)胺，二羟基烯基(C3-28)胺，2-氨基-2-羟基甲基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇，2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇，烷基(C1-28)羟基烯基(C3-28)胺，烷基(C1-28)羟基烷基(C1-28)胺，烯基(C3-28)羟基烷基(C1-28)胺，烷基(C1-28)羟基烯基(C3-28)胺，烯基(C3-28)羟基烯基(C3-28)胺，羟基烷基(C1-28)烯基(C3-28)胺，苯胺，二苯基胺，环己胺，2-甲基环己基胺，环己基十二烷基胺，N-烷基(C1-28)环己基胺，N-烯基(C3-28)环己基胺和二环己基胺。在这些中特别优选的是醇胺(或氨基醇)如单乙醇胺，单丙醇胺，单丁醇胺，二乙醇胺，二丙醇胺和二丁醇胺。
本发明的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物可用作光稳定剂和抗氧化剂用于有机材料如树脂，纤维，橡胶，蜡，颜料，脂肪和油，化妆品，墨水，热敏材料，压敏材料，光敏材料等等。
本发明化合物的用量一般占有机材料的0.01-10wt％，优选0.05-2wt％。对于层状材料，可至在最上层使用2-10wt％较高浓度的本发明化合物。
合适的有机材料的例子非限制性地包括，烯烃和二烯烃的均聚物，如聚乙烯，聚丙烯，聚-1-丁烯，聚-4-甲基戊烯-1和聚-1，2-二丁烯；烯烃或烯烃和其它单体的共聚物，如乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丁烯共聚物，乙烯-己烯共聚物，乙烯-4-甲基戊烯-1共聚物，乙烯-辛烯-1共聚物，乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物乙烯-乙烯基硅烷共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-二氧化碳共聚物，乙烯-乙酸乙烯基酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物和离子交联聚合物；苯乙烯和取代的苯乙烯的聚合物，如聚苯乙烯，聚对甲基苯乙烯和聚-α-甲基苯乙烯；苯乙烯和其它单体分共聚物，如苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-马来酸酐共聚物，甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯三元共聚物；和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物改性的聚乙烯如马来酸酐改性的聚乙烯；卤化的树脂，如聚氯乙烯，聚溴乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氯乙烯，氯化聚乙烯，氯化聚丙烯，聚偏二氟乙烯，聚氟乙烯，氯化橡胶，氯乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物，氯乙烯-乙烯共聚物，多功能基丙烯酸单体-氯乙烯共聚物，(乙烯-乙酸乙烯基酯)-氯乙烯共聚物，丙烯腈-氯乙烯共聚物，氯乙烯-1，1-二氯乙烯共聚物共聚物和氯乙烯-尿烷共聚物；聚乙酸乙烯基酯；聚乙烯基醇；聚乙烯醇缩丁醛；聚硬脂酸乙烯基酯；聚苯甲酸乙烯基酯；聚马来酸乙烯基酯；通过缩聚二羧酸和二醇制备的线性热塑聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯和包括两个或更多的对苯二甲酸，间苯二甲酸，1，4-丁二醇，聚乙二醇等的共聚物；直链聚酯或聚醚酯，如聚对苯二甲酸四亚甲基醚二醇酯；聚苯醚；由缩聚二胺和二羧酸制备的聚酰胺，氨基羧酸的缩聚和内酰胺环开环聚合；聚碳酸酯类；聚缩醛类；聚砜类；聚醚砜类；聚醚酮类；聚异氰酸酯化合物与多元醇反应得到的聚氨酯；甲基丙烯酸酯树脂；聚丙烯腈；石油树脂；香豆素树脂；纤维性树脂；加成缩合甲醛与不同的酚得到的树脂，如苯酚树脂，甲酚树脂，二甲酚树脂，对叔丁基苯酚树脂，对苯基苯酚树脂和间苯二酚树脂；脲醛树脂和蜜胺树脂；环氧树脂；由多元醇与含有反应活性双键的不饱和多元酸缩聚反应得到的不饱和聚酯树脂；硅烷树脂；天然聚合物，如纤维素，纤维素乙酸酯，纤维素丙酸酯，纤维素丁酸酯，甲基纤维素和明胶；天然橡胶；合成的异戊二烯橡胶；乙烯-丙烯橡胶；丁基橡胶；氯代异戊二烯橡胶；聚硫橡胶；丙烯酸橡胶；聚氨酯橡胶；氯磺化的聚乙烯；表氯醇橡胶；乙烯-丙烯酸橡胶；乙烯-乙酸乙酯弹性体；异丁烯橡胶；丁二烯橡胶；丙烯腈丁二烯橡胶；苯乙烯-丁二烯橡胶，以及其它聚合物和它们的混合物，天然脂肪和油，合成酯油，矿物油等等。
可使用常规方法结合使用本发明化合物和其它有机材料。
用本发明化合物稳定的有机材料，如果需要，还可含有常规添加剂，特别是抗氧化剂，光稳定剂和它们的混合物。
这些添加剂的例子包括抗氧化剂如苯酚基，胺基，硫基和磷基的抗氧化剂，和光稳定剂如硅酸基，二苯酮基，苯并三唑基，氰基丙烯酸酯基，丙烯腈基，镍基金属络合物，钴基的和受阻胺基光稳定剂。
其它可使用的添加剂包括塑化剂，金属钝化剂，润滑剂，乳化剂，填充剂，发泡剂，着色剂，荧光敏化剂，阻燃剂和抗静电剂。
本发明将用实施例进行进一步说明，应理解这些实施例并不用于限制本发明。在下述合成实施例中的产物都可进行纯化，但纯化在实际应用中不一定是必须的。实施例1
 6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-6’-叔丁基-4’-甲基-2，2’-亚甲基双酚的合成
将32.3g 2-苯并三唑-4-叔辛基苯酚，16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚，18.1g二丁基胺，0.7g氢氧化钠，3.9g多聚甲醛，39g正丁醇和150g1，2，4-三甲基苯的混合物加热并慢慢升温，反应在160-170℃进行10小时并同时用正丁醇除去反应产生的水。反应溶液用酸性水洗涤，然后用水洗涤。减压下回收1，2，4-三甲基苯得到46g粗产物(92％的产率)，将粗产物用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点148℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     76.9     76.9
    氢     8.3     8.4
    氮     8.4     8.5
    氧     6.4     6.2
实施例2
6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-6’-叔丁基-4’-甲基-2，2’-亚甲基双酚的合成
将32.3g 2-苯并三唑-4-叔辛基苯酚，16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚，8.5g单乙醇胺，2.8g氢氧化钠，3.9g多聚甲醛和104g正丁醇的混合物加热并慢慢升温，反应在180-190℃进行1小时并同时用正丁醇除去反应产生的水。向反应溶液中加入104g甲苯用于溶解反应产物后，甲苯层用酸性水和水洗涤。减压下回收甲苯得到47g粗产物(94％的产率)，将粗产物用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点148℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     76.9     76.8
    氢     8.3     8.2
    氮     8.4     8.6
    氧     6.4     6.4
实施例3
6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-4’，6’-二叔丁基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例1中描述的步骤进行反应，只是用20.6g 2，4-二叔丁基苯酚代替16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚。所得粗产物(92％的产率)中的50g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点137℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     77.6     77.7
    氢     8.7     8.8
    氮     7.8     7.8
    氧     5.9     5.7
0实施例4
6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-4’，6’-二叔丁基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例2中描述的步骤进行反应，只是用20.6g 2，4-二叔丁基苯酚和42.5g二乙醇胺分别代替16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚和8.5g单乙醇胺。
所得粗产物(94％的产率)中的51g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点137℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     77.6     77.7
    氢     8.7     8.6
    氮     7.8     7.8
    氧     5.9     5.9
实施例5
6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-4’，6’-二叔戊基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例1中描述的步骤进行反应，只是用23.4g 2，4-二叔戊基苯酚代替16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚。
所得粗产物(91％的产率)中的52g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点80℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     78.0     78.0
    氢     9.0     8.8
    氮     7.4     7.6
    氧     5.6     5.6
实施例6
6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-4’，6’-二叔戊基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例2中描述的步骤进行反应，只是用23.4g 2，4-二叔戊基苯酚代替16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚。
所得粗产物(93％的产率)中的53g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点80℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     78.0     77.9
    氢     9.0     9.1
    氮     7.4     7.4
    氧     5.6     5.6
实施例7
6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-4’，6’-二叔辛基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例1中描述的步骤进行反应，只是用31.9g2，4-二叔辛基苯酚代替16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚。
所得粗产物(90％的产率)中的59g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点174℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     79.0     78.9
    氢     9.7     9.8
    氮     6.4     6.5
    氧     4.9     4.8
实施例8
6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-4’，6’-二叔辛基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例2中描述的步骤进行反应，只是用31.9g2，4-二叔辛基苯酚代替16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚。
所得粗产物(92％的产率)中的60g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点174℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     79.0     79.0
    氢     9.7     9.5
    氮     6.4     6.5
    氧     4.9     5.0
实施例9
6-(2-苯并三唑基)-4-叔丁基-6’-叔丁基-4’-甲基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例2中描述的步骤进行反应，只是用26.7g 2-苯并三唑基-4-叔丁基苯酚代替32.3g 2-苯并三唑基-4-叔辛基苯酚。
所得粗产物(93％的产率)中的41g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点175℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     75.8     75.6
    氢     7.5     7.6
    氮     9.5     9.6
    氧     7.2     7.2
实施例10
6-(2-苯并三唑基)-4-叔丁基-4’，6’-二叔丁基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例2中描述的步骤进行反应，只是用26.7g 2-苯并三唑基-4-叔丁基苯酚，20.6g 2，4-二叔丁基苯酚和42.5g二乙醇胺分别代替32.3g 2-苯并三唑基-4-叔辛基苯酚，16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚和8.5g单乙醇胺。
所得粗产物(92％的产率)中的45g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点208℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     76.7     76.7
    氢     8.1     7.9
    氮     8.6     8.6
    氧     6.6     6.8
实施例11
6-(2-苯并三唑基)-4-叔丁基-4’，6’-二叔戊基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例2中描述的步骤进行反应，只是用26.7g 2-苯并三唑基-4-叔丁基苯酚，和23.4g 2，4-二叔戊基苯酚分别代替32.3g 2-苯并三唑基-4-叔辛基苯酚和16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚。
所得粗产物(93％的产率)中的48g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点186℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     77.2     77.2
    氢     8.4     8.2
    氮     8.2     8.3
    氧     6.2     6.3
实施例12
6-(2-苯并三唑基)-4-叔丁基-4’，6’-二叔辛基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例2中描述的步骤进行反应，只是用26.7g 2-苯并三唑基-4-叔丁基苯酚，和31.9g 2，4-二叔辛基苯酚分别代替32.3g 2-苯并三唑基-4-叔辛基苯酚和16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚。
所得粗产物(92％的产率)中的55g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点166℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     78.4     78.3
    氢     9.3     9.5
    氮     7.0     6.9
    氧     5.3     5.3
实施例13
6-(2-苯并三唑基)-4-甲基-6’-叔丁基-4’-甲基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例2中描述的步骤进行反应，只是用22.5g 2-苯并三唑基-4-甲基苯酚代替32.3g 2-苯并三唑基-4-叔辛基苯酚。
所得粗产物(94％的产率)中的38g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点167℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     74.8     74.8
    氢     6.7     6.6
    氮     10.5     10.7
    氧     8.0     7.9
实施例14
6-(2-苯并三唑基)-4-甲基-4’，6’-二叔丁基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例2中描述的步骤进行反应，只是用22.5g 2-苯并三唑基-4-甲基苯酚，20.6g 2，4-二叔丁基苯酚和42.5g二乙醇胺分别代替32.3g 2-苯并三唑基-4-叔辛基苯酚，16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚和8.5g单乙醇胺。
所得粗产物(92％的产率)中的41g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点171℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     75.8     75.6
    氢     7.5     7.6
    氮     9.5     9.6
    氧     7.2     7.2
实施例15
6-(2-苯并三唑基)-4-甲基-4’，6’-二叔戊基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例2中描述的步骤进行反应，只是用22.5g 2-苯并三唑基-4-甲基苯酚和23.4g 2，4-二叔戊基苯酚分别代替32.3g 2-苯并三唑基-4-叔辛基苯酚和16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚。
所得粗产物(93％的产率)中的44g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点116℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     76.4     76.3
    氢     7.9     8.1
    氮     8.9     8.9
    氧     6.8     6.7
实施例16
6-(2-苯并三唑基)-4-甲基-4’，6’-二叔辛基-2，2’-亚甲基双酚的合成
按照如实施例2中描述的步骤进行反应，只是用22.5g 2-苯并三唑基-4-甲基苯酚和31.9g2，4-二叔辛基苯酚分别代替32.3g2-苯并三唑基-4-叔辛基苯酚和16.4g 2-叔丁基-4-甲基苯酚。
所得粗产物(94％的产率)中的52g用异丙醇重结晶得到纯的白色粉末具有熔点138℃。
用液相色谱测定纯化后的产物纯度为100％。
纯化后的产物元素分析的C，H，N和O的结果与计算值近似，如下表所示，这证明产物为标题产物。
    元素     计算值(％)     实际值(％)
    碳     77.8     77.8
    氢     8.8     9.0
    氮     7.6     7.4
    氧     5.8     5.8
表1列出了用于下列试验的对比化合物和本发明化合物的清单。
    化合物名称
  对比化合物 2-苯并三唑基-4-甲基苯酚
本发明化合物1 6-(2-苯并三唑基)-4-叔丁基-6’-叔丁基-4’-甲基-2，2’-亚甲基双酚
本发明化合物2 6-(2-苯并三唑基)-4-叔丁基-4’，6’-二叔丁基-2，2’-亚甲基双酚
本发明化合物3 6-(2-苯并三唑基)-4-叔丁基-4’，6’-二叔戊基-2，2’-亚甲基双酚
本发明化合物4 6-(2-苯并三唑基)-4-叔丁基-4’，6’-二叔辛基-2，2’-亚甲基双酚
本发明化合物5 6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-6’-叔丁基-4’-甲基-2，2’-亚甲基双酚
本发明化合物6  6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-4’，6’-二叔丁基-2，2’-亚甲基双酚
本发明化合物7 6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-4’，6’-二叔戊基-2，2’-亚甲基双酚
本发明化合物8 6-(2-苯并三唑基)-4-叔辛基-4’，6’-二叔辛基-2，2’-亚甲基双酚
本发明化合物9 6-(2-苯并三唑基)-4-甲基-6’-叔丁基-4’-甲基-2，2’-亚甲基双酚
本发明化合物10 6-(2-苯并三唑基)-4-甲基-4’，6’-二叔丁基-2，2’-亚甲基双酚
本发明化合物11 6-(2-苯并三唑基)-4-甲基-4’，6’-二叔戊基-2，2’-亚甲基双酚
本发明化合物12 6-(2-苯并三唑基)-4-甲基-4’，6’-二叔辛基-2，2’-亚甲基双酚
实施例17
在250℃加热40分钟并用示差热重仪测量本发明化合物重量的减少以测定其耐蒸发性。测定本发明化合物在25℃在100g二甲苯中的溶剂度用于指示其与有机材料的相容性。所得结果列于下面表2。
减少(％)   溶解度(g/100g二甲苯，25℃)
  对比化合物     100     7
本发明化合物1     9     18
本发明化合物2     10     2
本发明化合物3     8     8
本发明化合物4     6     5
本发明化合物5     8     29
本发明化合物6     7     35
本发明化合物7     7     29
本发明化合物8     5     14
本发明化合物9     12     12
本发明化合物10     15     20
本发明化合物11     10     61
本发明化合物12     10     13
实施例18
为了测定本发明化合物优秀的光稳定效果，使用不同的不含光稳定剂的非稳定的树脂与表3中列的组分压制成150mm长×70mm宽×0.5mm厚的薄片，并使阳光碳电弧灯老化试验仪(Sunshine carbon-arc lamp weatheringtester)(Suga Experimental Instruments，KK.的产品)对薄片进行试验。对于实施例18-4的聚碳酸酯，进行加速老化试验：Eye Super UV Tester(DainihonPlastics，KK.的产品)。所得结果列于表4。
                                    表3
实施例18-1 实施例18-2 实施例18-3 实施例18-4
  聚丙烯   100wtpts   -      -     -
  聚氯乙烯     -   100wtpts      -     -
  聚苯乙烯     -   -   100wtpts     -
  聚碳酸酯     -   -      -   100wtpts
  稳定剂   0.2wtpt   0.3wtpt   0.2wtpt   10wtpts
                            表4评估：×(褪色)，△(轻度褪色)，○(非常轻度的褪色)，
Figure A9712087100191
(没有褪色)
Figure A9712087100192
实施例19
为了测定本发明化合物极好的光稳定效果，不含稳定剂的非稳定的氯戊烯用于制备制备指定如下的样品溶液并使用三次，作为树脂，铺在显微镜载玻片(76×26mm)上至干重90g/m2。在使用后，将载玻片黑暗中室温空气中干燥2天制备试验用材料。将试验材料在日光下放置3天。所得结果列于表5。为测定抗氧化效果，使用不含抗氧化剂的非稳定的氯异戊二烯以同样方式制备试验材料，并使用齿轮老化试验仪(Toyo Precision Instruments，KK.的产品)在130℃加热10小时进行耐热试验。所得结果列于表6。
样品溶液
非稳定的氯戊烯    10重量份
甲苯              57重量份
稳定剂            0.2重量份
                            表5评估：×(褪色)，△(轻度褪色)，○(非常轻度的褪色)，
Figure A9712087100201
(没有褪色)
                                  表6
    稳定剂     试验时间
    0.5hr     1hr     10hr
    无     着色     变棕     变棕
2，6-二叔丁基对甲酚   轻度着色     变棕     变棕
本发明化合物1     无着色     无着色     无着色
本发明化合物2     无着色     无着色     轻度着色
本发明化合物3     无着色     无着色   轻度着色
本发明化合物4     无着色     无着色   轻度着色
本发明化合物5     无着色     无着色     轻度着色
本发明化合物6     无着色     无着色   轻度着色
本发明化合物7     无着色     无着色   轻度着色
本发明化合物8     无着色     无着色   轻度着色
本发明化合物9     无着色     无着色     无着色
本发明化合物10     无着色     无着色   轻度着色
本发明化合物11     无着色     无着色     轻度着色
本发明化合物12     无着色     无着色     轻度着色
表2显示出本发明化合物具有极好的耐挥发性和高度的亲脂性，表4和5显示它们具有相当的光稳定效果，且表6显示它们比常用的抗氧化剂2，6-二叔丁基对甲酚具有更好的抗氧化作用；因此，本发明化合物可非常有效地稳定有机材料。

Claims (4)

1、制备通式(3)苯并三唑基-亚烷基双酚化合物的方法：
Figure A9712087100021
其中X代表氢，卤素或烷基，环烷基，烷氧基或烷基芳基，R1代表烷基，环烷基，芳基，烷氧基或芳基烷基，R2代表氢或烷基或芳基，且R3和R4可相同或不同，并分别代表烷基，环烷基，芳基或烷基芳基，此方法包括使通式(1)代表的2-羟基苯基苯并三唑：
Figure A9712087100022
其中X和R1定义如上，和通式(2)代表的2，4-取代的苯酚：
Figure A9712087100023
其中R3和R4定义如上，与选自甲醛，多聚甲醛(paraformaldehyde)，三噁烷，四甲醛(tetraoxymethylene)，烷基醛，和芳基醛中的醛在碱性催化剂和胺化合物存在下反应。
2、通式(3)代表的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物，其是按照权利要求1的方法制备的。
3、一种稳定后的有机材料，它含按权利要求1的方法制备的通式(3)代表的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物，其含量为0.01-10重量百分比。
4、通式(4)代表的苯并三唑基-亚烷基双酚化合物：其中R5和R6可相同或不同，分别代表具有1-8个碳原子的烷基。
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