CN1561366A - 含有氰基丙烯酸酯的具有改进耐风化性的阻燃聚碳酸酯组合物 - Google Patents

含有氰基丙烯酸酯的具有改进耐风化性的阻燃聚碳酸酯组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1561366A
CN1561366A CNA028191617A CN02819161A CN1561366A CN 1561366 A CN1561366 A CN 1561366A CN A028191617 A CNA028191617 A CN A028191617A CN 02819161 A CN02819161 A CN 02819161A CN 1561366 A CN1561366 A CN 1561366A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
polycarbonate
cyanoacrylate
polycarbonate compositions
flame retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA028191617A
Other languages
English (en)
Inventor
约翰尼斯·M·古森斯
亨德里克·维霍格特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHPP Global Technologies BV
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of CN1561366A publication Critical patent/CN1561366A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/315—Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及具有改进耐风化性的阻燃聚碳酸酯组合物，该组合物含有一种或多种氰基丙烯酸酯。本发明还涉及通过加入氰基丙烯酸酯而改进此聚碳酸酯组合物的阻燃性及耐风化性的方法。最后，本发明又涉及用含有氰基丙烯酸酯的阻燃聚碳酸酯组合物所制得的制品。

Description

含有氰基丙烯酸酯的具有改进耐风化性 的阻燃聚碳酸酯组合物
发明领域
本发明涉及具有改进的耐风化性的阻燃聚碳酸酯组合物，该组合物含有一种或多种氰基丙烯酸酯。本发明也涉及改进聚碳酸酯组合物的阻燃性及耐风化性的方法。最后，本发明还涉及由含有氰基丙烯酸酯的阻燃聚碳酸酯组合物制成的制品。
发明背景
在可能暴露于热或火焰的各种塑料的应用或类似的应用中对防火、耐燃和/或阻燃材料的需求不断增大。对大多数聚合物组合物来说，需要往此组合物中加入能赋予最终物品阻燃性的物质。阻燃材料以及为赋予这一性能的添加剂在家用和隔热用的电设备及电子设备中是特别有用的。已用于赋予这种阻燃性能的物质的例子是溴化树脂、氧化锑填料及有机磷酸酯。阻燃性主要由卤化阻燃添加剂提供，特别是加入到各种塑料组合物中的溴-基及氯-基阻燃剂。
正如各种环境团体已指出的，使用这种卤化阻燃添加剂的公知的和潜在的严重缺点是，当此组合物被加热到高温时往往会释放有害的和有毒的气体。因此，对环境有利的阻燃体系比卤素基体系更优选。
已经知道氰基丙烯酸酯作为添加剂用于塑料中，赋予各种性能。例如，一些氰基丙烯酸酯适用作光稳定剂。美国专利5821380及德国专利DE-A4122475指出，将新配方的氰基丙烯酸酯加至塑料和/或油漆之中，能使这种油漆或塑料对光、氧气及热稳定。美国专利5821380及3215725及德国专利DE-A 4122475在此被收作本发明的聚碳酸酯组合物的参考文献。
已知一些聚硅氧烷赋予很多塑料包括聚碳酸酯材料阻燃性。这些聚硅氧烷通常与磺酸盐合用。
保险商的实验室(UL)已为使用电或接近电的材料作了多种可燃性和阻燃性试验。UL的等级评估是很重要的，人们不会购买没有UL燃烧等级的聚合物组合物用于需要阻燃的应用场合。UL燃烧试验称为UL-94，作了这样试验的组合物，根据试验结果可获得V-0等级(最大阻燃)、V-1和V-2等级(最小阻燃)。
人们需要的是一种具有改进耐风化性的无氯和无溴的阻燃聚碳酸酯组合物。
发明概述
发明人惊异地发现，在有利于生态的聚碳酸酯材料中使用氰基丙烯酸酯UV吸收剂明显地改善了燃烧特性。与不含UV吸收剂以及含苯并三氮唑的UV吸收剂的同等聚碳酸酯配制物相比，获得了优秀的阻燃性能。本说明书描述了具有改进耐风化性的无氯和无溴阻燃聚碳酸酯组合物。
现有技术中的上述讨论的缺点以及其他缺点和不足被本发明的特别含有一种或多种氰基丙烯酸酯的阻燃聚碳酸酯组合物克服了或减轻了。
具体地说，本发明提供了一种聚碳酸酯组合物，它具有阻燃性、良好的耐风化性能、目视清晰性、以及在暴露于高温时与通常的受热发射的阻燃聚碳酸酯组合物相比，它还降低了毒性。
更具体地说，本发明提供了一种不使用含氯或含溴添加剂的其阻燃性符合UL-94-V0等级的聚碳酸酯组合物，该组合物含有一种或多种商业供应的磺酸盐、一种或多种商业供应的硅氧烷、和一种或多种商业供应的氰基丙烯酸酯，例如但不限于BASF供应的Uvinul 3035、Uvinul 3030、Uvinul 3039。
发明详述
含有一种或多种氰基丙烯酸酯的本发明阻燃聚碳酸酯组合物是目视清晰的、不含氯和溴、还包含一种或多种增效阻燃剂。有用的增效阻燃剂是盐基阻燃剂，例如无机质子酸以及含至少一个碳原子的有机布朗斯台德酸的碱金属盐或碱土金属盐，这些盐应不含氯和/或溴。优选的是这些盐基阻燃剂是磺酸盐，更优选的是它们选自二苯砜-3-磺酸钾盐(KSS)，全氟丁磺酸钾盐(Rimar盐)或含有上面的至少一种的混合物。其他增效阻燃剂是苯基聚硅氧烷，例如聚(苯基甲基硅氧烷)及辛苯基四环硅氧烷。
在本发明的一个实施方案中，提供了一种透明的阻燃的低燃烧毒性的聚碳酸酯组合物，它包含(a)聚碳酸酯，及(b)氰基丙烯酸酯。在另一实施方案中，此聚碳酸酯组合物还再包含(c)磺酸盐和/或(d)硅氧烷。
此处的“低燃烧毒性”指的是不含燃烧时会放出烟雾毒性的溴基和/或氯基添加剂。
在优选实施方案中，本发明提供了一种透明的聚碳酸酯组合物，它含有(a)无溴和无氯的聚碳酸酯，(b)氰基丙烯酸酯，(c)磺酸钾盐，及(d)分子量约为120～150000，但最优选为120～1500低分子量的苯基硅氧烷。适用于本发明的苯基硅氧烷可包括但不限于聚(甲基苯基硅氧烷)，例如供自GE′Bayer Silicones的“PD5”及“SR476”以及得自Dow Corning Corporation的同等材料。
适用于本发明的磺酸盐包括但不限于碱金属和碱土金属磺酸盐，例如得自3M和Bayer的全氟丁磺酸钾，及得自Seal Sands的二苯基砜-3-磺酸钾。
适用于本发明的氰基丙烯酸酯包括但不限于得自BASF的Uvinul 3030，Uvinul 3035 and Uvinul 3039。
本发明涉及一种改进聚碳酸酯组合物的阻燃性和耐风化性的方法。因此，在一个实施方案中，本发明提供了一种组合物，它包含(a)存在量为89-99.9％重量的聚碳酸酯；(b)存在量为0.01-0.5％重量的至少一种氰基丙烯酸酯；(c)存在量为0.01-0.5％重量的至少一种磺酸盐；及(d)存在量为0.01-1.0％重量的至少一种硅氧烷。
热稳定剂可用于本发明的组合物中，它包括例如亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，例如来自Ciba的Irgaphos 168。
在这也有用的是脱模剂例如但不限于季戊四醇四硬脂酸酯(PETs)，称作Loxiol，来自Henkel。
本发明组合物的一个重要特征是，其聚碳酸酯基本上不含卤素。基本上不含卤素在这里定义为在燃烧时其含量不足以产生有毒烟雾。因此，通常此聚碳酸酯将包含少于约1.0％重量、优选少于约0.5％重量、最优选少于约0.2％重量的卤素。
这里所用的术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯组合物”所包括的组合物具有通式(I)结构单元：
式中，R1基总数的至少约60％是芳族基团，其余为脂族的、脂环的、或芳族的基团。这类基团的非限制性的例子是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-[2，2，1]-双亚环庚基、亚乙基、异亚丙基、新亚戊基、亚环己基、亚环十五烷基、正环十二烷基及亚金刚烷基。
聚碳酸酯可通过在酸接受体及分子量调节剂存在下，二羟基化合物与碳酸酯的母体例如光气、卤代甲酸酯、碳酸盐或碳酸酯反应而制得。适用的聚合反应方法包括界面聚合、熔体聚合和再分布法。
适用的二羟基化合物的一些非限制性例子包括美国专利4217438以名称或式(通式或专用式)公开的二羟基取代的芳烃，此专利在此收作参考文献。可用于本发明制备的母体化合物类型的非排他性的具体例子包括如下：
1，1-双(4-羟基苯基)甲烷；
1，1-双(4-羟基苯基)乙烷；
2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(以下称“双酚A”或“BPA”)；
2，2-双(4-羟基苯基)丁烷；
2，2-双(4-羟基苯基)辛烷；
1，1-双(4-羟基苯基)丙烷；
1，1-双(4-羟基苯基)正丁烷；
双(4-羟基苯基)苯基甲烷；
2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷；
1，1-双(4-羟基叔丁基苯基)丙烷；
双(羟基芳基)烷烃如2，2-双(4-羟基苯基)丙烷；
1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷；及
双(羟基芳基)环烷烃如1，1-双(4-羟基苯基)环己烷。
在聚碳酸酯的生产中，也可以使用两种或多种不同的二羟基化合物或共聚物，当需要使用碳酸酯共聚物而不是均聚物时，这些共聚物是二羟基化合物与二醇的共聚物，或者与羟基封端或酸封端的聚酯的共聚物，或者与二价酸或羟基酸的共聚物。支化聚碳酸酯也是有用的，线型聚碳酸酯与支化聚碳酸酯的掺混物也是有用的。支化聚碳酸酯可以通过在聚合过程中加入支化剂而制取。
这些支化剂是公知的而且可包括含有至少三个官能团的多官能有机化合物，而这些官能团可以是羟基、羧基、酸酐或它们的组合。具体例子包括1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4-苯三酰氯、三-对羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三苯酚TC(1，3，5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)、三苯酚PA(4，4，1，1-双(对-羟基苯基)乙基)α，α-二甲基(苄基)苯酚、1，3，5-苯三酸及二苯甲酮四羧酸。这些支化剂的加入量可以是约0.05-2.0％重量。支化剂及制造支化聚碳酸酯的方法描述在美国专利3635895及4001184之中，此两件专利被收作参考文献。聚碳酸酯端基的全部类型预期是在本发明的范围内的。
优选的聚碳酸酯是基于双酚A，在其中聚碳酸酯的平均分子量在约5000～约100000的范围，更优选在约10000～65000的范围，最优选在约15000～约35000的范围。此外，此聚碳酸酯的熔体粘度指数(MVI)优选为约4～约30cm3/10分钟。对于本发明的应用，报导的分子量为用凝胶渗透色谱测出的重均分子量。
根据本发明，可将氰基丙烯酸酯加至或混入聚碳酸酯配制物中，或与聚碳酸酯配制物混合或反应，或者以任何别的方法与聚碳酸酯配制物接触，以生成改进的目视透明的阻燃聚碳酸酯组合物，此组合物显示低的燃烧毒性。对本发明来说，特别有用的氰基丙烯酸酯可包含但不限于1，3-双-[2′-氰基3′，3-二苯基丙烯酰基)氧]-2，2-双-([氰基-3，3′-二苯基丙烯酰基)氧]甲基)丙烷，亦称BASF出品的Uvinul 3030；乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯，由BASF出品的称为Uvinul 3035；以及2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯，BASF的Uvinul 3039。
适用于本发明的聚碳酸酯组合物的其他氰基丙烯酸酯包括下面通式的那些：
        (R1(R2)C＝C(CN)CO-O)n-X式中R1和R2每一个是氢或具有碳环或杂环的环体系的基团，而这种体系带有至少一个碳或杂芳核，而且R1或R2基中的至少一个必须不是氢。
n是1～10，及
X是脂族基。
优选的2-氰基丙烯酸酯是其中高达三个基团、特别优选一个基团是氢、C1-C4烷基、氰基、羟基、乙酰基、C1-C5烷氧基、C1-C8烷基羰基或环己氧基羰基而其余基团是氢的那些。
特别优选的2-氰基丙烯酸酯是那样一些，其至少一个基团是羟基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲-丁氧基或叔丁氧基，因为这类4-取代苯基有助于该化合物的稳定。
本发明的聚碳酸酯组合物可包含原来加入到这类树脂组合物中的各种添加剂。这类添加剂例如是填料或增强剂；热稳定剂；抗氧化剂；光稳定剂；增塑剂；抗静电剂；脱模剂；别的树脂；及发泡剂。填料或增强剂的例子包括玻璃纤维、玻璃珠、碳纤维、氧化硅、滑石及碳酸钙。热稳定剂的例子包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸三-(2，6-二甲基苯基)酯、亚磷酸三-(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三-(混合的单-或二-壬基苯基)酯、磷酸二甲基苯酯及磷酸三甲酯。抗氧化剂的例子包括十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯及季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯。光稳定剂的例子包括2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛苯基)苯并三唑及2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。增塑剂的例子包括二辛基-4，5-环氧基六氢邻苯二甲酸酯，三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯、三硬脂精及环氧化大豆油。抗静电剂的例子包括甘油单硬脂酸酯、十八烷基磺酸钠及十二烷基苯磺酸钠。脱模剂的例子包括季戊四醇四硬脂酸酯、十八烷基硬脂酸酯、蜂蜡、褐煤蜡及石蜡。其他树脂的例子包括但不限于聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯及聚苯醚。可以使用上述任何添加剂的混合物。这类添加剂可以在形成组合物而将各组份混合的适当时候进行混合。
本发明的透明的、耐燃的、用氰基丙烯酸酯改性的聚碳酸酯组合物，可以通过将聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯母体与一种或多种氰基丙烯酸酯及其他添加剂如聚(甲基苯基硅氧烷)或辛基苯基四环硅氧烷和/或基于磷酸盐的阻燃剂在溶液状态或者在熔融状态用公知的混合法或共混法而制得。典型的情况是，存在两个明显区别的混合步骤：预混步骤和熔融混合步骤。在预混合步骤，将各组份混合在一起。此预混步骤典型地用转鼓混合机或螺条(ribbon)掺混机进行。但是，如果需要，预混物可以用高剪切混合机例如Henschel混合机或相似高强度设备来制造。预混合步骤之后必须接着进行熔融混合步骤，在后者预混物被熔化并作为熔体再混合一次。或者，可以省去预混合步骤，并简单地直接将原料通过分开的供料体系加到熔体混合设备(例如挤出机)的供料部位。在熔融混合步骤，典型地将各成分在单螺杆或双螺杆挤出机中进行熔融捏合，并挤出粒子。
在本发明的若干实施例中，获得了厚度为2.6mm的具有UL94-V0等级的阻燃的由氰基丙烯酸酯改性的聚碳酸酯组合物。
                     实施例
              阻燃性及目视清晰度
1.实验测定了氰基丙烯酸酯对基于以下配制物的线型低粘度聚碳酸酯的影响。该配制物含有聚甲基苯基硅氧烷PD5及增效阻燃剂磺酸盐KSS。在此实施例中，对比例1和对比例2代表通常不含氰基丙烯酸酯的聚碳酸酯组合物，而发明例1和发明例2代表氰基丙烯酸酯加入到聚碳酸酯组合物中的本发明组合物。
％重量
组成              对比例1    对比例2    发明例1    发明例2
聚碳酸酯          98.6       98.45      98.45      98.45
PD5               0.7        0.7        0.7        0.7
KSS               0.25       0.25       0.25       0.25
Cyasorb 5411                 0.15
Uvinul 3039                                        0.15
Uvinul 3035                             0.15
PETS              0.35       0.35       0.35       0.35
Irgaphos 168      0.1        0.1        0.1        0.1
熔体粘度指数：
(ISO1133)300℃
1.2kg(cc/10分钟)  18.8       19.4       18.9       18.8
四种样品中每一种的可燃性检验(一个样品检验5条，共检验20条)：
UL 94，2.6mm      1×V0      4×V2      3×V0      2×V0
                  3×V2      ...        1×V2      2×V2
燃烧滴淌：
燃烧滴淌#         6          8          1          4
目视清晰度：
％透明度作为目视清晰度的一种度量
(ASTM D1003)
3.2mm             89.4       89.8       88.9       89.7
2.5mm             89.9       89.9       89.5       90.0
光雾值作为目视清晰度的一种度量：
(ASTM D1003)
3.2mm             2.6        2.1        2.7        2.3
2.5mm        2.1      2.0      2.3      2.1
此实施例说明，以发明1和发明2为例的本发明聚碳酸酯组合物，令人惊异地显示改进的UL94性能。发明例1四个样品中的三个给出了的最好V0性能等级，而发明例2四个样品中的两个给出了最好的性能等级V0。作为比较，比较例1和比较例2显示的UL94性能等级分别为：四个样品中的三个为V2和四个样品中的四个为V2。在每种情况中，UL94-V2等级由每个样品1个或多个燃烧滴淌引起。使用氰基丙烯酸酯的发明例1和发明例2的燃烧滴淌令人惊异地分别仅为1和4，与之相比，对比例1和对比例2则差得多，分别为6和8。最后，这一实施例说明了根据ASTM D1003方法测出的本发明聚碳酸酯组合物的目视清晰度和透明度。
阻燃性和目视清晰度：
2.实验测定了氰基丙烯酸酯对基于以下配制物的线型聚碳酸酯的影响。该配制物含有辛苯基环四硅氧烷及增效阻燃剂磺酸盐Bayowet C4。在此实施例中，对比例3和对比例4代表通常不含氰基丙烯酸酯的聚碳酸酯组合物，而发明例3和发明例4代表氰基丙烯酸酯加入到聚碳酸酯组合物中的本发明组合物。
％重量
组成                 对比例3    对比例4    发明例3    发明例4
聚碳酸酯             99.37      99.22      99.22      99.22
辛苯基环四硅氧烷     0.1        0.1        0.1        0.1
Bayowet C4           0.08       0.08       0.08       0.08
Cyasorb 5411         --         0.15       --         --
Uvinul 3039          --         --         --         0.15
Uvinul 3035          --         --         0.15       --
PETS                 0.35       0.35       0.35       0.35
Irgaphos 168         0.1        0.1        0.1        0.1
四种样品中每一种的可燃性检验(一个样品检验5条，共检验20条)：
UL94，3.2mm          3×V0      3×V0      4×V0      4×V0
                     1×V2      1×V2      ...        ...
燃烧滴淌：
燃烧滴淌#               1         1         0         0
熔体粘度指数
(ISO1133)：
300℃，1.2kg(cc/10分    17.8      18.2      18.2      18.3
钟)
目视清晰度：
作为目视清晰度的一种度量的％透明度
(ASTM D1003)
3.2mm                   90.2      89.4      90.0      90.2
2.5mm                   90.5      90.1      90.4      90.4
作为目视清晰度的一种度量的光雾值：
(ASTM D1003)
3.2mm                   1.8       2.6       2.0       2.1
2.5mm                   1.6       2.1       1.7       1.8
此实施例说明，以发明例3和发明例4为例说明的本发明聚碳酸酯组合物，令人惊异地显示改进的UL94性能。发明例3发明例4四个样品中的四个给出了的最好V0性能速度，作为比较，比较例3和比较例4产生的UL94性能等级，四个样品中的一个为V2。在每种情况中，UL94-V2等级由单个燃烧滴淌引起。最后，这一实施例说明了根据ASTM D1003方法测出的本发明聚碳酸酯组合物的目视清晰度和透明度。
                      实施例
         阻燃性、人造的耐风化性的目视清晰度：
2.实验测定了氰基丙烯酸酯对基于以下配制物的线型聚碳酸酯的影响。该配制物含有聚甲基苯基硅氧烷PD5及增效阻燃剂磺酸盐KSS。在此实施例中，对比例5和对比例6代表通常不含氰基丙烯酸酯的聚碳酸酯组合物，而发明例5代表氰基丙烯酸酯加入到聚碳酸酯组合物中的本发明组合物。
％重量
组成                          对比例5    对比例6    发明例5
聚碳酸酯                      98.6       98.45      98.45
PD5                           0.7        0.7        0.7
KSS                           0.25       0.25       0.25
Cyasorb 5411                             0.15
Uvinul 3035                                         0.15
PETS                          0.35       0.35       0.35
Irgaphos 168                  0.1        0.1        0.1
四种样品中每一种的可燃性检验(一个样品检验5条，共检验20条)：
UL 49，3.2mm                  4×V0      4×V0      4×V0
平均的第一次冒火焰时间(秒)    0.50       0.65       0.25
平均的第二次冒火焰时间(秒)    4.00       4.70       2.85
熔体粘度指数(ISO 1133)：
300℃，1.2kg(cc/10分钟)       20.7       21.3       20.2
目视清晰度：
作为目视清晰度的一种度量的％透明度
(ASTM D1003)
3.2mm                         89.7       89.7       88.5
2.5mm                         90.0       90.0       89.3
该实施例说明，如发明例5所说明的本发明聚碳酸酯组合物令人惊异地显示改进了UL94的性能，其平均冒火焰时间短。对发明例5来说，其平均冒火焰时间短于对比例5和对比例6的平均冒火焰时间。对发明例5来说，其第一平均冒火焰时间0.25秒明显短于对比例5和对比例6分别为0.50秒和0.65秒的第一平均冒火焰时间。对发明例5来说，其第二平均冒火焰时间2.85秒明显短于对比例5和对比例6分别为4.0秒和4.7秒的第二平均冒火焰时间。
耐气候数据：
从上面实施例(3)中可见，以对比例5、对比例6及发明例5标记的样品被做成2.5mm的板用于耐风化性能检验。在Xenon 1200LM设备中经暴露1500小时，观察这些样品的可比较的人造耐风化性能(按照ISO 4892第二部分，方法A)。当比较用对比例5和对比例6模塑的材料的耐风化性能时，0.15％UV吸收剂的作用示于下表中：
                泛黄度指数(ASTM 1925)
暴露时间(小时)    对比例5    对比例6    发明例5
0                 2.3        2.5        3
51                6.2        3.1        3.3
96                8.6        3.8        3.9
124               12.1       5          5.3
331               16.8       7.2        8.2
427               18.7       8.4        9
664               22.7       9.6        10.8
826               26.7       10         10.9
958               29.3       11         12.2
1104              35.4       13         14.5
1475              46.2       16.6       18.4
因此，本发明优选组合物如下：
                    重量％
聚碳酸酯            89-99.9
氰基丙烯酸酯        0.1-0.3
磺酸盐              0.05-0.3
苯基硅氧烷          0.1-1.0
从这里公开的本发明的说明书和实践，本发明的其他实施方案对本技术领域技术熟练人员来说将是清楚的。本说明书和实施例应被认为只是解释本发明，本发明的确切范围及构思应由所附权利要求来表明。

Claims (27)

1.一种透明的、阻燃的聚碳酸酯组合物，它含有(a)聚碳酸酯配制物；及(b)氰基丙烯酸酯。
2.权利要求1的组合物，其中此聚碳酸酯配制物含有分子量在5,000～100,000范围的聚碳酸酯。
3.权利要求2的组合物，其中此聚碳酸酯的平均分子量为约10,000～约65,000。
4.权利要求3的组合物，其中此聚碳酸酯的平均分子量为约15,000～约35,000。
5.权利要求1的组合物，它再含有盐基阻燃剂，此阻燃剂选自无机酸碱金属盐、无机酸碱土金属盐、有机布朗斯台德酸碱金属盐或有机布朗斯台德酸碱土金属盐。
6.权利要求5的聚碳酸酯组合物，其中盐基阻燃剂是磺酸盐。
7.权利要求5的组合物，其中此磺酸盐选自二苯砜-3-磺酸钾或全氟丁基磺酸钾。
8.权利要求1的组合物，其中此氰基丙烯酸酯选自1，3-双-[2′-氰基3′，3-二苯基丙烯酰基)氧]-2，2-双-([氰基-3，3′-二苯基丙烯酰基)氧]甲基)丙烷，乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯或2-乙基已基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯。
9.权利要求1的组合物，它还含有苯基硅氧烷。
10.权利要求1的组合物，它还含有苯基硅氧烷和碳酸盐。
11.权利要求9的组合物，其中此苯基硅氧烷选自聚(甲基苯基硅氧烷)和辛苯基环四硅氧烷。
12.权利要求9的组合物，其中此聚(甲基苯基硅氧烷)的粘度为约1～约300厘沲。
13.权利要求1的组合物，其中此氰基丙烯酸酯是1，3-双-[2′-氰基-3′，3-二苯基丙烯酰基)氧]-2，2-双-([氰基-3，3′-二苯基丙烯酰基)氧]甲基)丙烷。
14.权利要求1的组合物，其中此氰基丙烯酸酯是乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯。
15.权利要求1的组合物，此氰基丙烯酸酯是2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯。
16.权利要求1的组合物，其中此组合物基本上不含氯。
17.权利要求1的组合物，其中此组合物基本上不含溴。
18.权利要求1的组合物，其中此组合物在厚度大于或等于2.6毫米时的阻燃性等级为UL94V0。
19.权利要求1的组合物，其中此组合物比不含氰基丙烯酸酯的聚碳酸酯组合物具有更好的阻燃性。
20.权利要求1的组合物，其中此组合物比不含氰基丙烯酸酯的聚碳酸酯组合物具有更好的耐风化性和阻燃性。
21.权利要求1的组合物，其中此聚碳酸酯配制物的存在量为70％重量～99.9％重量，而氰基丙烯酸酯的存在量为0.01％重量～10％重量。
22.权利要求1的组合物，其中聚碳酸酯配制物的存在量为70％重量～99.9％重量，而氰基丙烯酸酯的存在量为0.01％重量～0.5％重量。
23.一种改进聚碳酸酯组合物的阻燃性的方法，该方法包括往生成聚碳酸酯组合物的聚碳酸酯配制物中加入氰基丙烯酸酯，其加入量能使该聚碳酸酯组合物的阻燃性比不含氰基丙烯酸酯的聚碳酸酯组合物的阻燃性得到有效的改进。
24.一种改进聚碳酸酯组合物的耐风化性的阻燃性的方法，该方法包括往生成聚碳酸酯组合物的聚碳酸酯配制物中加入氰基丙烯酸酯，其加入量能使该聚碳酸酯组合物的耐风化性和阻燃性比不含氰基丙烯酸酯的聚碳酸酯组合物的耐风化性得到有效的改进。
25.含有权利要求1的聚碳酸酯组合物的制品。
26.含有用权利要求23的方法制得的聚碳酸酯组合物的制品。
27.含有用权利要求24的方法制得的聚碳酸酯组合物制品。
CNA028191617A 2001-08-20 2002-07-29 含有氰基丙烯酸酯的具有改进耐风化性的阻燃聚碳酸酯组合物 Pending CN1561366A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/932,914 2001-08-20
US09/932,914 US6753367B2 (en) 2001-08-20 2001-08-20 Flame retardant polycarbonate compositions with improved weathering performance containing cyanoacrylic esters

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1561366A true CN1561366A (zh) 2005-01-05

Family

ID=25463148

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA028191617A Pending CN1561366A (zh) 2001-08-20 2002-07-29 含有氰基丙烯酸酯的具有改进耐风化性的阻燃聚碳酸酯组合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6753367B2 (zh)
EP (1) EP1423469B1 (zh)
JP (1) JP2005524721A (zh)
KR (1) KR100880314B1 (zh)
CN (1) CN1561366A (zh)
AT (1) ATE328951T1 (zh)
DE (1) DE60212149T2 (zh)
TW (1) TWI247773B (zh)
WO (1) WO2003016389A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102295833A (zh) * 2011-06-14 2011-12-28 柯瑞林 一种纳米光学复合材料及其制备方法和应用
CN101558113B (zh) * 2006-10-25 2013-06-12 Pp聚合物公司 不含卤素、氧化锑和含磷物质的用于聚合物的阻燃添加剂

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10026628A1 (de) * 2000-05-29 2001-12-06 Bayer Ag Transparente thermoplastische Zusammensetzungen
US6899866B2 (en) * 2002-09-06 2005-05-31 Cph Innovations Corporation Photostabilization of a sunscreen composition with a combination of an α-cyano-β, β-diphenylacrylate compound and a dialkyl naphithalate
US6919473B2 (en) 2002-09-17 2005-07-19 Cph Innovations Corporation Photostabilizers, UV absorbers, and methods of photostabilizing a sunscreen composition
US7544350B2 (en) * 2002-11-22 2009-06-09 Hallstar Innovations Corp. Method of decreasing the UV light degradation of polymers
US7534420B2 (en) 2004-02-25 2009-05-19 Hallstar Innovations Corp. Compounds derived from polyanhydride resins with film-forming, UV-absorbing, and photostablizing properties, compositions containing same, and methods of using the same
US7235587B2 (en) 2004-07-01 2007-06-26 Cph Innovations Corporation Diesters containing two crylene or fluorene moieties, sunscreen compositions containing the same, and methods of photostabilizing a sunscreen compositions containing the same
DE102004036965A1 (de) * 2004-07-30 2006-02-16 Basf Ag Stabilisatorzusammensetzung aus flüssigen und festen UV-Absorbern
US8158678B2 (en) 2005-04-07 2012-04-17 Cph Innovations Corp. Photoabsorbing, highly conjugated compounds of cyanoacrylic esters, sunscreen compositions and methods of use
KR100782265B1 (ko) * 2005-12-30 2007-12-04 제일모직주식회사 광반사성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
DE102007017936A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Bayer Materialscience Ag Erzeugnisse mit verbesserter Flammwidrigkeit
EP2274361B1 (en) * 2008-04-18 2016-10-12 S.P.C.M. Sa Functionalized cationic polyamines and their use to reduce the ndma formation during the treatment of aqueous systems, and applications in the water treatment industry, including wastewater and drinking water treatment processes
KR101225949B1 (ko) * 2008-11-06 2013-01-24 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물
KR200453525Y1 (ko) * 2009-09-22 2011-05-11 배석 신축성이 있는 하의 내측허리띠 구조
DE102009052042A1 (de) 2009-11-05 2011-05-12 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatzusammensetzung mit verbesserter Flammwidrigkeit für Extrusionsanwendungen
CN102666703B (zh) 2009-11-05 2014-12-24 拜尔材料科学股份公司 具有改进的阻燃性的聚碳酸酯板
KR20120108974A (ko) 2009-11-05 2012-10-05 바이엘 머티리얼사이언스 아게 압출된 제품에 사용되는 난연성이 개선된 폴리카르보네이트 조성물
EP2635636A1 (de) 2010-11-05 2013-09-11 Bayer Intellectual Property GmbH Flammwidrige, uv-geschützte polycarbonatformmassen mit geringem molekulargewichtsabbau
US8703856B2 (en) 2011-03-31 2014-04-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Electrical tracking resistance compositions, methods and articles of manufacture
US9365719B2 (en) 2011-03-31 2016-06-14 Sabic Global Technologies B.V. Marine vehicle component comprising flame retardant compositions, and methods of manufacture
US8981015B2 (en) 2011-03-31 2015-03-17 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant poly(siloxane) copolymer compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US8703855B2 (en) 2011-03-31 2014-04-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Electrical tracking resistance compositions, methods and articles of manufacture
US8674008B2 (en) 2011-03-31 2014-03-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Electrical tracking resistance compositions, methods and articles of manufacture
US9006324B2 (en) 2011-03-31 2015-04-14 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US8937127B2 (en) 2011-09-30 2015-01-20 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant poly(siloxane-etherimide) copolymer compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US9145490B2 (en) * 2013-02-28 2015-09-29 Bayer Materialscience Llc Flame-retardant polycarbonate compositions

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3215725A (en) 1961-11-02 1965-11-02 Gen Aniline & Film Corp Bis-alpha-cyano-beta, beta-diphenylacrylic acid derivatives
US3635895A (en) 1965-09-01 1972-01-18 Gen Electric Process for preparing thermoplastic polycarbonates
US3816367A (en) 1971-06-12 1974-06-11 M & T Chemicals Inc Flame retardant compositions
US3948851A (en) * 1973-12-28 1976-04-06 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
US3971756A (en) 1974-08-09 1976-07-27 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
US4001184A (en) 1975-03-31 1977-01-04 General Electric Company Process for preparing a branched polycarbonate
US4080404A (en) 1976-04-12 1978-03-21 Monsanto Company Flame retardant styrenic molding compositions
US4208489A (en) 1977-01-29 1980-06-17 Bayer Aktiengesellschaft Polycarbonate molding compositions with improved flame-repellency
US4130530A (en) 1977-04-08 1978-12-19 General Electric Company Cyclic siloxane plasticized polycarbonate composition
US4217438A (en) 1978-12-15 1980-08-12 General Electric Company Polycarbonate transesterification process
US4242381A (en) 1979-04-18 1980-12-30 General Electric Company Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable silica filled organopolysiloxane coating
US4335032A (en) * 1980-12-31 1982-06-15 General Electric Company Polycarbonate resin impact modified with polyolefins and containing polyorganosiloxane fluids
US4387176A (en) 1982-02-04 1983-06-07 General Electric Company Silicone flame retardants for plastics
US4500748B1 (en) 1982-05-24 1996-04-09 Furon Co Flame retardant electrical cable
US4464497A (en) 1982-12-15 1984-08-07 General Electric Company Carbon black filled flame retardant polycarbonate compositions
DE3425122A1 (de) 1984-07-07 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Perfluoralkansulfonsaeurearylester als antitropfmittel in flammwidrigen formmassen auf basis thermoplastischer, aromatischer polycarbonate
US4632949A (en) * 1984-12-31 1986-12-30 Mobay Chemical Corporation Flame retarding agents for polycarbonates
DE3506472A1 (de) 1985-02-23 1986-08-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue polydiorganosiloxan-polycarbonat-blockcopolymere
US4735978A (en) 1986-12-24 1988-04-05 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
GB8806497D0 (en) 1988-03-18 1988-04-20 Mortile Acoustic Ind Ltd Non-toxic fire retardant thermoplastic material
US5084527A (en) 1989-02-23 1992-01-28 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US4916194A (en) 1989-03-06 1990-04-10 General Electric Company Flame retardant aromatic polycarbonate blends
DE3926850A1 (de) 1989-08-15 1991-02-21 Bayer Ag Polysiloxan-polycarbonat-blockcopolymere auf basis spezieller dihydroxydphenylcycloalkane
US5026791A (en) 1989-09-14 1991-06-25 General Electric Company Aromatic carbonate polymer composition
US5274017A (en) 1989-11-24 1993-12-28 General Electric Company Flame retardant carbonate polymer containing selected metal oxides
JPH03168227A (ja) 1989-11-28 1991-07-22 Nippon Sheet Glass Co Ltd 被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品
US4994510A (en) 1990-04-05 1991-02-19 General Electric Company Poly(carbonate-siloxane) with reduced tendency to burn
US5158999A (en) 1990-08-13 1992-10-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flame retardants
US5187243A (en) 1991-01-28 1993-02-16 General Electric Company High impact, flame retardant, transparent blends of aromatic polycarbonate and poly(aryloxysiloxane)
US5153251A (en) 1991-06-13 1992-10-06 General Electric Company Flame retardant polycarbonate compositions
EP0522753A3 (en) 1991-07-01 1993-08-11 General Electric Company Flame retardant aromatic polycarbonates and aromatic polycarbonate blends
EP0524730A1 (en) 1991-07-01 1993-01-27 General Electric Company Flame retardant high impact silicone-polycarbonate copolymer blends
DE4122475A1 (de) 1991-07-06 1993-01-07 Basf Ag Aminomethylencyanessigester
JPH05117382A (ja) * 1991-10-29 1993-05-14 Nippon G Ii Plast Kk 共重合ポリカーボネート、その製造方法およびそれからなる組成物
US5364899A (en) 1992-01-24 1994-11-15 Denki Kagaku Koguo Kabushiki Kaisha Flame-retardant resin composition
US5508323A (en) 1992-06-29 1996-04-16 Dow Corning Corporation Method for imparting fire retardancy to organic resins
WO1994007956A1 (en) 1992-10-07 1994-04-14 General Electric Company Flame resistant thermoplastic blends having reduced drippage
JP2945551B2 (ja) 1992-10-16 1999-09-06 信越化学工業株式会社 難燃性樹脂組成物
JP2719486B2 (ja) 1993-04-26 1998-02-25 出光石油化学株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
US5449710A (en) 1993-05-18 1995-09-12 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Flame retardative polycarbonate resin composition
US5385970A (en) 1993-07-30 1995-01-31 General Electric Company Halogen-free flame retardant ternary blends
EP0675159A1 (en) 1994-03-29 1995-10-04 General Electric Company Ultraviolet light stabilized polymer compositions
SK56097A3 (en) 1994-11-10 1998-07-08 Basf Ag 2-cyanoacrylic acid esters
DE4440684A1 (de) * 1994-11-15 1996-05-23 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonatformmassen
US5663280A (en) * 1995-10-23 1997-09-02 The Dow Chemical Company Carbonate polymer resins containing low volatility aromatic phosphate ester compounds
JPH09157512A (ja) 1995-12-11 1997-06-17 Denki Kagaku Kogyo Kk 難燃性樹脂組成物
US5916980A (en) 1996-10-03 1999-06-29 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polycarbonate resin composition
US5863974A (en) 1997-01-28 1999-01-26 General Electric Company Flame retardant polyamide composition
US5955542A (en) 1997-03-03 1999-09-21 General Electric Company Flame retardance additives for aromatic-based polymers and related polymer compositions
DE69833246T2 (de) 1997-11-19 2006-10-05 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Flammwidrige Kunststoffmischungen
US6454969B1 (en) * 1998-02-05 2002-09-24 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Silicon-containing flame retardant
JP2000297209A (ja) 1999-02-08 2000-10-24 Asahi Chem Ind Co Ltd 珪素含有ポリフェニレンエーテル系組成物
JP3891382B2 (ja) 1999-05-24 2007-03-14 住友ダウ株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
DE19935322A1 (de) * 1999-07-28 2001-02-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlorpyrimidin mit Phosgen
BR0013836A (pt) 1999-09-01 2002-04-23 Dow Chemical Co Composições de resina de policarbonato compreendendo compostos estabilizantes de ácido cianacrìlico éster
US6423768B1 (en) * 1999-09-07 2002-07-23 General Electric Company Polymer-organoclay composite compositions, method for making and articles therefrom
US6353046B1 (en) * 2000-04-28 2002-03-05 General Electric Company Fire-retarded polycarbonate resin composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101558113B (zh) * 2006-10-25 2013-06-12 Pp聚合物公司 不含卤素、氧化锑和含磷物质的用于聚合物的阻燃添加剂
CN102295833A (zh) * 2011-06-14 2011-12-28 柯瑞林 一种纳米光学复合材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
DE60212149D1 (de) 2006-07-20
US6753367B2 (en) 2004-06-22
WO2003016389A1 (en) 2003-02-27
TWI247773B (en) 2006-01-21
DE60212149T2 (de) 2007-04-19
EP1423469A1 (en) 2004-06-02
KR20040044451A (ko) 2004-05-28
EP1423469B1 (en) 2006-06-07
KR100880314B1 (ko) 2009-01-28
ATE328951T1 (de) 2006-06-15
JP2005524721A (ja) 2005-08-18
US20030069338A1 (en) 2003-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1561366A (zh) 含有氰基丙烯酸酯的具有改进耐风化性的阻燃聚碳酸酯组合物
CN1193075C (zh) 阻燃性聚碳酸酯树脂组合物
CN100402590C (zh) 阻燃聚碳酸酯树脂组合物
JP4199002B2 (ja) 透明な難燃性ポリカーボネート組成物
CN1163545C (zh) 阻燃性聚碳酸酯树脂组合物
US6730720B2 (en) Method for reducing haze in a fire resistant polycarbonate composition
JP4717829B2 (ja) ポリカーボネート組成物
TWI398484B (zh) 透明且阻燃的聚碳酸酯樹脂膜
JP2004536193A (ja) 透明難燃性ポリカーボネート組成物
CN1878829A (zh) 无卤阻燃的聚碳酸酯组合物
CN1675305A (zh) 阻燃性聚碳酸酯树脂组合物
JP2008019405A (ja) 難燃性に優れた光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光拡散板
JP5637529B2 (ja) ポリカーボネート樹脂製照明カバー
EP1423468A1 (en) Polycarbonate resin compositions and articles therefro
US7390450B2 (en) Process for preparing a fire resistant polycarbonate composition
JP5843603B2 (ja) ポリカーボネート樹脂製照明カバー
CN1478129A (zh) 阻燃性树脂模塑品
JP2002372609A (ja) 光線反射板
JP5885496B2 (ja) ポリカーボネート樹脂製照明カバー
TWI453251B (zh) 聚碳酸酯組成物及其應用
JP2005068379A (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2009091533A (ja) 遮光性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光反射板
JP2006232876A (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SHABO BASE CREATION PLASTICS INTELLECTUAL PROPERT

Free format text: FORMER OWNER: GENERAL ELECTRIC CO.

Effective date: 20081107

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20081107

Address after: Bergen Op Zoom Holland

Applicant after: Sabic Innovative Plastics Ip

Address before: American New York

Applicant before: General Electric Company

C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication