CN118020792A - 一种复配型杀菌剂的制备方法 - Google Patents
一种复配型杀菌剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN118020792A CN118020792A CN202410437897.8A CN202410437897A CN118020792A CN 118020792 A CN118020792 A CN 118020792A CN 202410437897 A CN202410437897 A CN 202410437897A CN 118020792 A CN118020792 A CN 118020792A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- carboxymethyl chitosan
- stirring
- silver
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 97
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims abstract description 92
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims abstract description 80
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 32
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 25
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 85
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 79
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 60
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 43
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 35
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 25
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 20
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 20
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 11
- PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 1-bromododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCBr PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 10
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 10
- PLKATZNSTYDYJW-UHFFFAOYSA-N azane silver Chemical compound N.[Ag] PLKATZNSTYDYJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 10
- 238000009777 vacuum freeze-drying Methods 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 5
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 5
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 5
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 abstract description 5
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 2
- -1 silver ions Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 10
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 9
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 8
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 206010059866 Drug resistance Diseases 0.000 description 4
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 4
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 3
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 2
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000006916 nutrient agar Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及杀菌剂技术领域，具体涉及一种复配型杀菌剂的制备方法，本发明中分别将具有抗菌性能的银离子和氧化铜负载在壳聚糖上，能够使制得的负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分和负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分具有稳定的抗菌性能，其次，制备的季铵盐抗菌组分和载银二氧化硅组分也能够具有极好的抗菌性，将四种具有抗菌性的成分进行互配，能够提高制备的复配型杀菌剂的抗菌杀菌性能，通过多种具有不同杀菌机理的成分进行复配，能够对不同种类的菌种进行抑制，而且制备的复配型杀菌剂在具有极好杀菌性的基础上，还能够提高复配型杀菌剂的稳定性，保持杀菌性能的长期有效性。
Description
技术领域
本发明涉及杀菌剂技术领域，具体涉及一种复配型杀菌剂的制备方法。
背景技术
随着现代农业的快速发展，作物病害问题日益严重，对农业生产构成了严重威胁。传统的单一杀菌剂由于长期使用，使得病原菌产生了抗药性，其防治效果逐渐降低。因此，研究和开发新型的、具有高效、广谱、低毒、低残留等特点的复配型杀菌剂，对于提高农业生产效率和农产品质量具有重要意义。目前，市面上的杀菌剂以单一活性成分为主，其杀菌机理单一，往往只针对某一类病原菌有效，对于其他类型的病原菌则防治效果不佳。同时，单一杀菌剂长时间使用后，容易使病原菌产生抗药性，降低防治效果。因此，研究和开发具有多种活性成分的复配型杀菌剂，以应对复杂的病原菌种类和抗药性问题，已成为当前农业杀菌剂研发的重要方向。
复配型杀菌剂通过将两种或多种具有不同杀菌机理的活性成分进行科学合理地配比，使其能够同时作用于病原菌的多个生长环节，从而提高杀菌效果，减少病原菌的抗药性产生。同时，复配型杀菌剂还能够扩大防治范围，对多种病原菌具有高效的防治效果。然而，复配型杀菌剂的制备过程中，活性成分的配比、剂型选择、生产工艺等因素都会对其防治效果产生重要影响。因此，如何科学合理地选择活性成分，优化配比和制备工艺，以制备出具有高效的复配型杀菌剂，是当前杀菌剂研发领域的重要课题。
发明内容
解决的技术问题
针对现有技术所存在的上述缺点，本发明提供了一种复配型杀菌剂的制备方法，能够有效地解决现有技术的杀菌剂杀菌机理单一的问题。
技术方案
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：
一种复配型杀菌剂的制备方法，所述制备方法为：
S1、以羧甲基壳聚糖和硝酸银溶液为原料制备负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分，以羧甲基壳聚糖和硫酸铜溶液为原料制备负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分；
S2、以二甲氨基乙醇、甲基丙烯酸甲酯和溴代十二烷为原料制备季铵盐抗菌组分，以硝酸银和纳米二氧化硅为原料制备载银二氧化硅组分；
S3、将负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分和负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分按照等重量比进行混合，混合后研磨过200目筛并记作混合组分，向混合组分中加入重量为其1-2%的硅烷偶联剂KH-560，球磨2-3min后倒入重量为混合组分10倍的去离子水，所得记作壳聚糖混合液；
S4、称取50重量份壳聚糖混合液并加入8-10重量份季铵盐抗菌组分和18-20重量份载银二氧化硅组分，混合分散后滴加1-2重量份硅烷偶联剂KH-560，超声分散后所得即为复配型杀菌剂。
更进一步地，在S1中，负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分的制备步骤为：
步骤1、将1g羧甲基壳聚糖溶于1000mL去离子水中，搅拌均匀后在避光条件下滴加120mL硝酸银溶液并在80℃的恒温避光条件下以原搅拌速度继续搅拌10min，所得记作第一体系；
步骤2、向第一体系中滴加氢氧化钠溶液调节pH值至9，在避光条件下继续反应30min，接着置于10kd透析袋中透析3天，透析后的溶液进行真空冷冻干燥，所得粉末即为负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分。
更进一步地，在步骤1中，搅拌均匀的搅拌速度为800-1000r/min，搅拌均匀的搅拌时间为5-6min，滴速为1-2滴/s，硝酸银溶液的浓度为5g/L，在步骤2中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/L。
更进一步地，在S1中，负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分的制备步骤为：
步骤I、将5g羧甲基壳聚糖和9g五水硫酸铜分别溶于100mL去离子水中制得羧甲基壳聚糖溶液和硫酸铜溶液，在60℃的温度下将硫酸铜溶液滴加至羧甲基壳聚糖溶液中，恒温搅拌20min后所得记作第二体系
步骤II、将第二体系升温至100℃，并滴加氢氧化钠溶液调节pH值至10，反应40min后置于10kd透析袋中透析3天，透析后的溶液进行真空冷冻干燥，所得粉末即为负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分。
更进一步地，在步骤I中，滴速为1滴/s，搅拌速度为500-600r/min，在步骤II中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/L。
更进一步地，在S2中，季铵盐抗菌组分的制备步骤为：
步骤一、向烧瓶中加入1mol二甲氨基乙醇、3mol甲基丙烯酸甲酯、8mmol对苯二酚和0.06mol钛酸四丁酯，加热至65℃搅拌进行反应，馏出过量的甲基丙烯酸甲酯和反应副产物甲醇共沸物，持续5h后停止反应，减压分馏后得到无色透明的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；
步骤二、向烧瓶内加入0.06mol甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、30mL乙腈和4mmol对苯二酚，加热至45℃后搅拌进行反应，接着滴加0.05mol溴代十二烷并反应12h，反应完成后冷却至室温并倒入80-100mL乙醚析出白色沉淀物；
步骤三、使用乙醚对白色沉淀物洗涤3次，经循环真空减压抽滤后进行真空干燥24h，所得即为季铵盐抗菌组分。
更进一步地，在步骤一中，搅拌速度为200-300r/min，在步骤二中，搅拌速度为200-300r/min，滴速为1滴/s。
更进一步地，在S2中，载银二氧化硅组分的制备步骤为：
步骤A、按照1：10g/L的固液比将硝酸银溶于去离子水中，滴加氨水调节pH值至10，所得记作银氨溶液；
步骤B、将0.3g纳米二氧化硅加入100mL银氨溶液中，混合搅拌3h后离心去除滤液，使用去离子水洗涤3次后进行干燥，所得即为载银二氧化硅组分。
更进一步地，在步骤A中，滴速为2滴/s，在步骤B中，混合搅拌的搅拌速度为500-600r/min，离心的转速为3500r/min，离心的时间为15min，干燥的温度为65℃，干燥的时间为2-3h。
更进一步地，在S4中，混合分散的搅拌速度为400-500r/min，混合分散的时间为10min，超声分散的频率为27-28kHz，超声分散的时间为5-8min。
有益效果
本发明提供了一种复配型杀菌剂的制备方法，与现有公知技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明中分别将具有抗菌性能的银离子和氧化铜负载在壳聚糖上，能够使制得的负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分和负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分具有稳定的抗菌性能，其次，制备的季铵盐抗菌组分和载银二氧化硅组分也能够具有极好的抗菌性，将四种具有抗菌性的成分进行互配，能够提高制备的复配型杀菌剂的抗菌杀菌性能，通过多种具有不同杀菌机理的成分进行复配，能够对不同种类的菌种进行抑制；其次，本发明先将负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分和负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分进行混合，加入硅烷偶联剂KH-560能够使两者之间通过硅烷偶联剂KH-560接枝连接，再加入季铵盐抗菌组分和载银二氧化硅组分，能够使四种物质之间相互结合，从而形成稳定的网格结构，使制备的复配型杀菌剂在具有极好杀菌性的基础上，还能够提高复配型杀菌剂的稳定性，保持杀菌性能的长期有效性。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
本实施例的一种复配型杀菌剂的制备方法，制备方法为：
S1、以羧甲基壳聚糖和硝酸银溶液为原料制备负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分，以羧甲基壳聚糖和硫酸铜溶液为原料制备负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分；
S2、以二甲氨基乙醇、甲基丙烯酸甲酯和溴代十二烷为原料制备季铵盐抗菌组分，以硝酸银和纳米二氧化硅为原料制备载银二氧化硅组分；
S3、将负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分和负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分按照等重量比进行混合，混合后研磨过200目筛并记作混合组分，向混合组分中加入重量为其1%的硅烷偶联剂KH-560，球磨2min后倒入重量为混合组分10倍的去离子水，所得记作壳聚糖混合液；
S4、称取50重量份壳聚糖混合液并加入8重量份季铵盐抗菌组分和18重量份载银二氧化硅组分，混合分散后滴加1重量份硅烷偶联剂KH-560，超声分散后所得即为复配型杀菌剂。
在S1中，负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分的制备步骤为：
步骤1、将1g羧甲基壳聚糖溶于1000mL去离子水中，搅拌均匀后在避光条件下滴加120mL硝酸银溶液并在80℃的恒温避光条件下以原搅拌速度继续搅拌10min，所得记作第一体系；
步骤2、向第一体系中滴加氢氧化钠溶液调节pH值至9，在避光条件下继续反应30min，接着置于10kd透析袋中透析3天，透析后的溶液进行真空冷冻干燥，所得粉末即为负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分。
在步骤1中，搅拌均匀的搅拌速度为800r/min，搅拌均匀的搅拌时间为5min，滴速为1滴/s，硝酸银溶液的浓度为5g/L，在步骤2中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/L。
在S1中，负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分的制备步骤为：
步骤I、将5g羧甲基壳聚糖和9g五水硫酸铜分别溶于100mL去离子水中制得羧甲基壳聚糖溶液和硫酸铜溶液，在60℃的温度下将硫酸铜溶液滴加至羧甲基壳聚糖溶液中，恒温搅拌20min后所得记作第二体系
步骤II、将第二体系升温至100℃，并滴加氢氧化钠溶液调节pH值至10，反应40min后置于10kd透析袋中透析3天，透析后的溶液进行真空冷冻干燥，所得粉末即为负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分。
在步骤I中，滴速为1滴/s，搅拌速度为500r/min，在步骤II中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/L。
在S2中，季铵盐抗菌组分的制备步骤为：
步骤一、向烧瓶中加入1mol二甲氨基乙醇、3mol甲基丙烯酸甲酯、8mmol对苯二酚和0.06mol钛酸四丁酯，加热至65℃搅拌进行反应，馏出过量的甲基丙烯酸甲酯和反应副产物甲醇共沸物，持续5h后停止反应，减压分馏后得到无色透明的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；
步骤二、向烧瓶内加入0.06mol甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、30mL乙腈和4mmol对苯二酚，加热至45℃后搅拌进行反应，接着滴加0.05mol溴代十二烷并反应12h，反应完成后冷却至室温并倒入80mL乙醚析出白色沉淀物；
步骤三、使用乙醚对白色沉淀物洗涤3次，经循环真空减压抽滤后进行真空干燥24h，所得即为季铵盐抗菌组分。
在步骤一中，搅拌速度为200r/min，在步骤二中，搅拌速度为200r/min，滴速为1滴/s。
在S2中，载银二氧化硅组分的制备步骤为：
步骤A、按照1：10g/L的固液比将硝酸银溶于去离子水中，滴加氨水调节pH值至10，所得记作银氨溶液；
步骤B、将0.3g纳米二氧化硅加入100mL银氨溶液中，混合搅拌3h后离心去除滤液，使用去离子水洗涤3次后进行干燥，所得即为载银二氧化硅组分。
在步骤A中，滴速为2滴/s，在步骤B中，混合搅拌的搅拌速度为500r/min，离心的转速为3500r/min，离心的时间为15min，干燥的温度为65℃，干燥的时间为2h。
在S4中，混合分散的搅拌速度为400r/min，混合分散的时间为10min，超声分散的频率为27kHz，超声分散的时间为5min。
实施例2
本实施例的一种复配型杀菌剂的制备方法，制备方法为：
S1、以羧甲基壳聚糖和硝酸银溶液为原料制备负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分，以羧甲基壳聚糖和硫酸铜溶液为原料制备负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分；
S2、以二甲氨基乙醇、甲基丙烯酸甲酯和溴代十二烷为原料制备季铵盐抗菌组分，以硝酸银和纳米二氧化硅为原料制备载银二氧化硅组分；
S3、将负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分和负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分按照等重量比进行混合，混合后研磨过200目筛并记作混合组分，向混合组分中加入重量为其2%的硅烷偶联剂KH-560，球磨3min后倒入重量为混合组分10倍的去离子水，所得记作壳聚糖混合液；
S4、称取50重量份壳聚糖混合液并加入10重量份季铵盐抗菌组分和20重量份载银二氧化硅组分，混合分散后滴加2重量份硅烷偶联剂KH-560，超声分散后所得即为复配型杀菌剂。
在S1中，负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分的制备步骤为：
步骤1、将1g羧甲基壳聚糖溶于1000mL去离子水中，搅拌均匀后在避光条件下滴加120mL硝酸银溶液并在80℃的恒温避光条件下以原搅拌速度继续搅拌10min，所得记作第一体系；
步骤2、向第一体系中滴加氢氧化钠溶液调节pH值至9，在避光条件下继续反应30min，接着置于10kd透析袋中透析3天，透析后的溶液进行真空冷冻干燥，所得粉末即为负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分。
在步骤1中，搅拌均匀的搅拌速度为1000r/min，搅拌均匀的搅拌时间为6min，滴速为2滴/s，硝酸银溶液的浓度为5g/L，在步骤2中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/L。
在S1中，负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分的制备步骤为：
步骤I、将5g羧甲基壳聚糖和9g五水硫酸铜分别溶于100mL去离子水中制得羧甲基壳聚糖溶液和硫酸铜溶液，在60℃的温度下将硫酸铜溶液滴加至羧甲基壳聚糖溶液中，恒温搅拌20min后所得记作第二体系
步骤II、将第二体系升温至100℃，并滴加氢氧化钠溶液调节pH值至10，反应40min后置于10kd透析袋中透析3天，透析后的溶液进行真空冷冻干燥，所得粉末即为负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分。
在步骤I中，滴速为1滴/s，搅拌速度为600r/min，在步骤II中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/L。
在S2中，季铵盐抗菌组分的制备步骤为：
步骤一、向烧瓶中加入1mol二甲氨基乙醇、3mol甲基丙烯酸甲酯、8mmol对苯二酚和0.06mol钛酸四丁酯，加热至65℃搅拌进行反应，馏出过量的甲基丙烯酸甲酯和反应副产物甲醇共沸物，持续5h后停止反应，减压分馏后得到无色透明的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；
步骤二、向烧瓶内加入0.06mol甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、30mL乙腈和4mmol对苯二酚，加热至45℃后搅拌进行反应，接着滴加0.05mol溴代十二烷并反应12h，反应完成后冷却至室温并倒入100mL乙醚析出白色沉淀物；
步骤三、使用乙醚对白色沉淀物洗涤3次，经循环真空减压抽滤后进行真空干燥24h，所得即为季铵盐抗菌组分。
在步骤一中，搅拌速度为300r/min，在步骤二中，搅拌速度为300r/min，滴速为1滴/s。
在S2中，载银二氧化硅组分的制备步骤为：
步骤A、按照1：10g/L的固液比将硝酸银溶于去离子水中，滴加氨水调节pH值至10，所得记作银氨溶液；
步骤B、将0.3g纳米二氧化硅加入100mL银氨溶液中，混合搅拌3h后离心去除滤液，使用去离子水洗涤3次后进行干燥，所得即为载银二氧化硅组分。
在步骤A中，滴速为2滴/s，在步骤B中，混合搅拌的搅拌速度为600r/min，离心的转速为3500r/min，离心的时间为15min，干燥的温度为65℃，干燥的时间为3h。
在S4中，混合分散的搅拌速度为500r/min，混合分散的时间为10min，超声分散的频率为28kHz，超声分散的时间为8min。
实施例3
本实施例的一种复配型杀菌剂的制备方法，制备方法为：
S1、以羧甲基壳聚糖和硝酸银溶液为原料制备负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分，以羧甲基壳聚糖和硫酸铜溶液为原料制备负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分；
S2、以二甲氨基乙醇、甲基丙烯酸甲酯和溴代十二烷为原料制备季铵盐抗菌组分，以硝酸银和纳米二氧化硅为原料制备载银二氧化硅组分；
S3、将负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分和负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分按照等重量比进行混合，混合后研磨过200目筛并记作混合组分，向混合组分中加入重量为其2%的硅烷偶联剂KH-560，球磨2min后倒入重量为混合组分10倍的去离子水，所得记作壳聚糖混合液；
S4、称取50重量份壳聚糖混合液并加入9重量份季铵盐抗菌组分和19重量份载银二氧化硅组分，混合分散后滴加2重量份硅烷偶联剂KH-560，超声分散后所得即为复配型杀菌剂。
在S1中，负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分的制备步骤为：
步骤1、将1g羧甲基壳聚糖溶于1000mL去离子水中，搅拌均匀后在避光条件下滴加120mL硝酸银溶液并在80℃的恒温避光条件下以原搅拌速度继续搅拌10min，所得记作第一体系；
步骤2、向第一体系中滴加氢氧化钠溶液调节pH值至9，在避光条件下继续反应30min，接着置于10kd透析袋中透析3天，透析后的溶液进行真空冷冻干燥，所得粉末即为负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分。
在步骤1中，搅拌均匀的搅拌速度为900r/min，搅拌均匀的搅拌时间为6min，滴速为2滴/s，硝酸银溶液的浓度为5g/L，在步骤2中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/L。
在S1中，负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分的制备步骤为：
步骤I、将5g羧甲基壳聚糖和9g五水硫酸铜分别溶于100mL去离子水中制得羧甲基壳聚糖溶液和硫酸铜溶液，在60℃的温度下将硫酸铜溶液滴加至羧甲基壳聚糖溶液中，恒温搅拌20min后所得记作第二体系
步骤II、将第二体系升温至100℃，并滴加氢氧化钠溶液调节pH值至10，反应40min后置于10kd透析袋中透析3天，透析后的溶液进行真空冷冻干燥，所得粉末即为负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分。
在步骤I中，滴速为1滴/s，搅拌速度为600r/min，在步骤II中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/L。
在S2中，季铵盐抗菌组分的制备步骤为：
步骤一、向烧瓶中加入1mol二甲氨基乙醇、3mol甲基丙烯酸甲酯、8mmol对苯二酚和0.06mol钛酸四丁酯，加热至65℃搅拌进行反应，馏出过量的甲基丙烯酸甲酯和反应副产物甲醇共沸物，持续5h后停止反应，减压分馏后得到无色透明的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；
步骤二、向烧瓶内加入0.06mol甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、30mL乙腈和4mmol对苯二酚，加热至45℃后搅拌进行反应，接着滴加0.05mol溴代十二烷并反应12h，反应完成后冷却至室温并倒入90mL乙醚析出白色沉淀物；
步骤三、使用乙醚对白色沉淀物洗涤3次，经循环真空减压抽滤后进行真空干燥24h，所得即为季铵盐抗菌组分。
在步骤一中，搅拌速度为300r/min，在步骤二中，搅拌速度为200r/min，滴速为1滴/s。
在S2中，载银二氧化硅组分的制备步骤为：
步骤A、按照1：10g/L的固液比将硝酸银溶于去离子水中，滴加氨水调节pH值至10，所得记作银氨溶液；
步骤B、将0.3g纳米二氧化硅加入100mL银氨溶液中，混合搅拌3h后离心去除滤液，使用去离子水洗涤3次后进行干燥，所得即为载银二氧化硅组分。
在步骤A中，滴速为2滴/s，在步骤B中，混合搅拌的搅拌速度为600r/min，离心的转速为3500r/min，离心的时间为15min，干燥的温度为65℃，干燥的时间为3h。
在S4中，混合分散的搅拌速度为400r/min，混合分散的时间为10min，超声分散的频率为27kHz，超声分散的时间为7min。
对比例1
本对比例所提供的一种复配型杀菌剂的制备方法大致与实施例1相同，其主要区别在于：本对比例1将实施例1中的负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分替换成羧甲基壳聚糖。
对比例2
本对比例所提供的一种复配型杀菌剂的制备方法大致与实施例1相同，其主要区别在于：本对比例2将实施例1中的负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分替换成羧甲基壳聚糖。
对比例3
本对比例所提供的一种复配型杀菌剂的制备方法大致与实施例1相同，其主要区别在于：本对比例3将实施例1中的载银二氧化硅组分替换成纳米二氧化硅。
性能测试
将实施例1-3和对比例1-3中制备的复配型杀菌剂分别标记为实施例1、实施例2、实施例3、对比例1、对比例2和对比例3，然后对实施例1-3和对比例1-3的性能进行检测，以大肠杆菌为例，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、杆状菌和曲霉菌四种菌种的杀菌率进行检测，具体检测方法如下：
1、将浓度为105CFU/mL的大肠杆菌菌液分成7组，每组10mL，接着按照1%的体积比在6组菌液里分别加入0.01实施例1、实施例2、实施例3、对比例1、对比例2和对比例3中的复配型杀菌剂，未添加复配型杀菌剂的记作对照组，添加杀菌剂的记作实验组；
2、将添加有复配型杀菌剂的6组实验组和1组对照组均置于37℃的恒温条件下用摇床振荡培养24h，接着分别用移液枪吸取100μL菌液滴到琼脂培养基上进行划线涂板，此处培养基的成分为现有技术中的营养琼脂培养基，在此不做过多赘述，最后置于37℃的恒温恒湿培养箱中培养24h，通过菌落数的多少计算杀菌率，杀菌率（%）=（对照组菌落数-实验组菌落数）/对照组菌落数×100，所得数据记录于下表：
通过上表中数据显示可知，本实施例1-3中的复配型杀菌剂的杀菌率均高于对比例1-3中的复配型杀菌剂，说明本发明中加入的负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分、负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分和载银二氧化硅组分均能够起到很好的抗菌杀菌效果，综上说明本发明的一种复配型杀菌剂的制备方法具有极佳的市场推广价值和更好的应用前景。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不会使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种复配型杀菌剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：
S1、以羧甲基壳聚糖和硝酸银溶液为原料制备负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分，以羧甲基壳聚糖和硫酸铜溶液为原料制备负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分；
S2、以二甲氨基乙醇、甲基丙烯酸甲酯和溴代十二烷为原料制备季铵盐抗菌组分，以硝酸银和纳米二氧化硅为原料制备载银二氧化硅组分；
S3、将负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分和负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分按照等重量比进行混合，混合后研磨过200目筛并记作混合组分，向混合组分中加入重量为其1-2%的硅烷偶联剂KH-560，球磨2-3min后倒入重量为混合组分10倍的去离子水，所得记作壳聚糖混合液；
S4、称取50重量份壳聚糖混合液并加入8-10重量份季铵盐抗菌组分和18-20重量份载银二氧化硅组分，混合分散后滴加1-2重量份硅烷偶联剂KH-560，超声分散后所得即为复配型杀菌剂。
2.根据权利要求1所述的一种复配型杀菌剂的制备方法，其特征在于，在S1中，负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分的制备步骤为：
步骤1、将1g羧甲基壳聚糖溶于1000mL去离子水中，搅拌均匀后在避光条件下滴加120mL硝酸银溶液并在80℃的恒温避光条件下以原搅拌速度继续搅拌10min，所得记作第一体系；
步骤2、向第一体系中滴加氢氧化钠溶液调节pH值至9，在避光条件下继续反应30min，接着置于10kd透析袋中透析3天，透析后的溶液进行真空冷冻干燥，所得粉末即为负载纳米银的羧甲基壳聚糖组分。
3.根据权利要求2所述的一种复配型杀菌剂的制备方法，其特征在于，在步骤1中，搅拌均匀的搅拌速度为800-1000r/min，搅拌均匀的搅拌时间为5-6min，滴速为1-2滴/s，硝酸银溶液的浓度为5g/L，在步骤2中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种复配型杀菌剂的制备方法，其特征在于，在S1中，负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分的制备步骤为：
步骤I、将5g羧甲基壳聚糖和9g五水硫酸铜分别溶于100mL去离子水中制得羧甲基壳聚糖溶液和硫酸铜溶液，在60℃的温度下将硫酸铜溶液滴加至羧甲基壳聚糖溶液中，恒温搅拌20min后所得记作第二体系
步骤II、将第二体系升温至100℃，并滴加氢氧化钠溶液调节pH值至10，反应40min后置于10kd透析袋中透析3天，透析后的溶液进行真空冷冻干燥，所得粉末即为负载纳米氧化铜的羧甲基壳聚糖组分。
5.根据权利要求4所述的一种复配型杀菌剂的制备方法，其特征在于，在步骤I中，滴速为1滴/s，搅拌速度为500-600r/min，在步骤II中，氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/L。
6.根据权利要求1所述的一种复配型杀菌剂的制备方法，其特征在于，在S2中，季铵盐抗菌组分的制备步骤为：
步骤一、向烧瓶中加入1mol二甲氨基乙醇、3mol甲基丙烯酸甲酯、8mmol对苯二酚和0.06mol钛酸四丁酯，加热至65℃搅拌进行反应，馏出过量的甲基丙烯酸甲酯和反应副产物甲醇共沸物，持续5h后停止反应，减压分馏后得到无色透明的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；
步骤二、向烧瓶内加入0.06mol甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、30mL乙腈和4mmol对苯二酚，加热至45℃后搅拌进行反应，接着滴加0.05mol溴代十二烷并反应12h，反应完成后冷却至室温并倒入80-100mL乙醚析出白色沉淀物；
步骤三、使用乙醚对白色沉淀物洗涤3次，经循环真空减压抽滤后进行真空干燥24h，所得即为季铵盐抗菌组分。
7.根据权利要求6所述的一种复配型杀菌剂的制备方法，其特征在于，在步骤一中，搅拌速度为200-300r/min，在步骤二中，搅拌速度为200-300r/min，滴速为1滴/s。
8.根据权利要求1所述的一种复配型杀菌剂的制备方法，其特征在于，在S2中，载银二氧化硅组分的制备步骤为：
步骤A、按照1：10g/L的固液比将硝酸银溶于去离子水中，滴加氨水调节pH值至10，所得记作银氨溶液；
步骤B、将0.3g纳米二氧化硅加入100mL银氨溶液中，混合搅拌3h后离心去除滤液，使用去离子水洗涤3次后进行干燥，所得即为载银二氧化硅组分。
9.根据权利要求8所述的一种复配型杀菌剂的制备方法，其特征在于，在步骤A中，滴速为2滴/s，在步骤B中，混合搅拌的搅拌速度为500-600r/min，离心的转速为3500r/min，离心的时间为15min，干燥的温度为65℃，干燥的时间为2-3h。
10.根据权利要求1所述的一种复配型杀菌剂的制备方法，其特征在于，在S4中，混合分散的搅拌速度为400-500r/min，混合分散的时间为10min，超声分散的频率为27-28kHz，超声分散的时间为5-8min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410437897.8A CN118020792A (zh) | 2024-04-12 | 2024-04-12 | 一种复配型杀菌剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410437897.8A CN118020792A (zh) | 2024-04-12 | 2024-04-12 | 一种复配型杀菌剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN118020792A true CN118020792A (zh) | 2024-05-14 |
Family
ID=90995412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202410437897.8A Pending CN118020792A (zh) | 2024-04-12 | 2024-04-12 | 一种复配型杀菌剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN118020792A (zh) |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002179515A (ja) * | 2000-12-14 | 2002-06-26 | Kanebo Ltd | 抗菌剤、その製造方法、樹脂組成物、及び成形品並びに塗料 |
| JP2007106737A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-04-26 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 抗菌剤 |
| EP1825752A2 (de) * | 2006-02-22 | 2007-08-29 | Stiftung nano innovations -for a better living | Beschichtungszusammensetzung, aus SiO2-erzeugendem Mittel, mit wenigstens einem antibakteriellen Wirkstoff |
| CN101297654A (zh) * | 2008-06-27 | 2008-11-05 | 太原理工大学 | 一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法 |
| CN102040670A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-05-04 | 青蛙王子(中国)日化有限公司 | 羧甲基壳聚糖季铵盐与制备及其制备天然化妆品抗菌剂的应用 |
| CN104145993A (zh) * | 2014-08-04 | 2014-11-19 | 太原理工大学 | 一种壳聚糖与银铜共混制备复合抗菌剂的方法 |
| CN106216709A (zh) * | 2016-08-26 | 2016-12-14 | 太原理工大学 | 一种制备o‑羧甲基壳聚糖包裹纳米银的方法 |
| US20170164609A1 (en) * | 2014-09-22 | 2017-06-15 | Fujifilm Corporation | Antibacterial sheet, antibacterial coat, laminate, and antibacterial solution |
| CN108969791A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-11 | 大连大学 | 一种负载纳米银的复合伤口敷料及其制备方法 |
| CN112006978A (zh) * | 2020-09-09 | 2020-12-01 | 大连民族大学 | 靶向壳聚糖纳米银凝胶及其制备方法和应用 |
| CN113425884A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-09-24 | 嘉兴学院 | 一种含有纳米Cu2O的三维纳米纤维抗菌敷料的制备方法 |
| CN114685815A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-07-01 | 华南理工大学 | 一种具有抗菌效果的聚乙烯醇/羧甲基壳聚糖/纳米银双网络水凝胶及其制备方法 |
-
2024
- 2024-04-12 CN CN202410437897.8A patent/CN118020792A/zh active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002179515A (ja) * | 2000-12-14 | 2002-06-26 | Kanebo Ltd | 抗菌剤、その製造方法、樹脂組成物、及び成形品並びに塗料 |
| JP2007106737A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-04-26 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 抗菌剤 |
| EP1825752A2 (de) * | 2006-02-22 | 2007-08-29 | Stiftung nano innovations -for a better living | Beschichtungszusammensetzung, aus SiO2-erzeugendem Mittel, mit wenigstens einem antibakteriellen Wirkstoff |
| CN101297654A (zh) * | 2008-06-27 | 2008-11-05 | 太原理工大学 | 一种载银二氧化硅-壳聚糖复合抗菌剂的制备方法 |
| CN102040670A (zh) * | 2010-11-29 | 2011-05-04 | 青蛙王子(中国)日化有限公司 | 羧甲基壳聚糖季铵盐与制备及其制备天然化妆品抗菌剂的应用 |
| CN104145993A (zh) * | 2014-08-04 | 2014-11-19 | 太原理工大学 | 一种壳聚糖与银铜共混制备复合抗菌剂的方法 |
| US20170164609A1 (en) * | 2014-09-22 | 2017-06-15 | Fujifilm Corporation | Antibacterial sheet, antibacterial coat, laminate, and antibacterial solution |
| CN106216709A (zh) * | 2016-08-26 | 2016-12-14 | 太原理工大学 | 一种制备o‑羧甲基壳聚糖包裹纳米银的方法 |
| CN108969791A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-11 | 大连大学 | 一种负载纳米银的复合伤口敷料及其制备方法 |
| CN112006978A (zh) * | 2020-09-09 | 2020-12-01 | 大连民族大学 | 靶向壳聚糖纳米银凝胶及其制备方法和应用 |
| CN113425884A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-09-24 | 嘉兴学院 | 一种含有纳米Cu2O的三维纳米纤维抗菌敷料的制备方法 |
| CN114685815A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-07-01 | 华南理工大学 | 一种具有抗菌效果的聚乙烯醇/羧甲基壳聚糖/纳米银双网络水凝胶及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 乌日: ""几种季铵盐季鏻盐类抗菌剂的制备与抗菌活性研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》, vol. 2013, no. 2, 15 December 2013 (2013-12-15), pages 016 - 497 * |
| 汪多仁 等，: "《绿色医药化学品》", 31 July 2008, 科学技术文献出版社, pages: 145 - 151 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101731272A (zh) | 一种抗菌纳米银溶胶的制备方法 | |
| CN111744552B (zh) | 一种基于双金属有机框架的纳米酶杀菌剂及其制备方法与应用 | |
| CN107778248B (zh) | 双季铵盐型氯胺抗菌剂及其的合成方法 | |
| CN105294070B (zh) | 一种制备抗菌陶瓷的方法 | |
| CN115340682B (zh) | 一种高生物活性木质素及其制备方法 | |
| CN107549476A (zh) | 一种高抗菌纳米饲料添加剂及其制备方法 | |
| CN1730807A (zh) | 一种抗菌织物整理浆料及其制备方法 | |
| CN118020792A (zh) | 一种复配型杀菌剂的制备方法 | |
| CN106719817A (zh) | 氧化钇‑三氧化二铁复合纳米抑菌材料 | |
| CN116236611B (zh) | 一种稀土金属基功能性交互式敷料及其制备方法 | |
| CN107827914A (zh) | 一种铜席夫碱配合物及其制备方法和应用 | |
| CN110194899B (zh) | 含纳米氧化亚铜/丝素蛋白复合物及其制备方法 | |
| CN109907072B (zh) | 载菌纳米壳聚糖畜舍消毒剂及其制备方法和应用 | |
| CN115873452A (zh) | 一种防霉抗菌型水性色浆及其制备方法 | |
| CN109718122B (zh) | 一种皮肤抗氧化美白组合物及其制备方法 | |
| CN103450095A (zh) | 一种磺胺间甲氧嘧啶汞及其制备方法 | |
| CN108689635B (zh) | 一种具有防霉防水功能的环保型墙体材料及其制备方法 | |
| CN111573712B (zh) | 一种提高纳米氧化锌抗菌性能的制备方法 | |
| CN103436468A (zh) | 一种幽门螺杆菌快速生长添加剂及其制备方法 | |
| CN112661969A (zh) | 一种抗菌性的海胆状TiO2接枝聚乙烯膜材料及制备方法 | |
| CN112125357A (zh) | 一种用于稻田养鱼的水质调节剂 | |
| CN115444795B (zh) | 一种芍花抑菌沐浴乳液 | |
| CN115463151B (zh) | 纳米酶及其制备方法、应用以及抑菌剂 | |
| CN116253626B (zh) | 一种醇醚类化合物及其在水基化纳米农药制剂中的应用 | |
| CN114523121B (zh) | 一种利用茄子叶片提取液制备纳米银颗粒的方法、产品和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |