CN1178987C - 聚碳酸酯和一亚乙烯基芳族化合物的耐火性组合物 - Google Patents

聚碳酸酯和一亚乙烯基芳族化合物的耐火性组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1178987C
CN1178987C CNB961113014A CN96111301A CN1178987C CN 1178987 C CN1178987 C CN 1178987C CN B961113014 A CNB961113014 A CN B961113014A CN 96111301 A CN96111301 A CN 96111301A CN 1178987 C CN1178987 C CN 1178987C
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
weight
polycarbonate
styrene
aromatic compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB961113014A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1145932A (zh
Inventor
刘长锋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of CN1145932A publication Critical patent/CN1145932A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1178987C publication Critical patent/CN1178987C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L85/02—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种耐火性可模塑热塑性树脂组合物，它包括聚碳酸酯树脂、一亚乙烯基芳族化合物与少量磷酸酯阻燃剂的热塑性树脂共混物，其中聚碳酸酯具有较低的分子量，一亚乙烯基芳族化合物以及整个组合物具有较低的橡胶含量。该组合物具有高的热变形温度、良好的耐冲击性、极佳的阻燃性、良好的流动性(易于加工)和不出现边裂的独特的综合特性。

Description

聚碳酸酯和一亚乙烯基芳族化合物的 耐火性组合物
本发明涉及用于模塑的耐热性聚合物组合物，该聚合物组合物包含由聚碳酸酯树脂和一亚乙烯基芳族化合物、磷酸酯阻燃化合物和可选的四氟乙烯聚合物组成的共混物组成的热塑性模塑树脂，本发明还涉及耐燃性热塑性树脂组合物的制备方法以及用本发明的组合物模塑制备的部件。
在先有技术中公开了磷酸酯，特别是象磷酸三苯酯、磷酸三羟甲苯酯、磷酸二苯基羟甲苯酯之类的一磷酸酯，作为阻燃剂在聚合物或热塑性模塑树脂中的应用。在将热塑性组合物模塑例如注塑时，这样的一磷酸酯易于迁移到表面上，导致所谓“渗汁”。渗汁是在模塑期间添加剂迁移到模塑件的表面。伴随着渗汁的第二个负面影响是在模塑树脂的表面形成裂缝，这在很大程度上会导致渗出的阻燃剂对基础树脂组合物的化学侵害。
另外，为了获得良好的阻燃性，常常与一磷酸酯一起使用其它阻燃剂，特别是含卤阻燃剂，基于环境方面的考虑和不使模具产生凹痕，使用含卤阻燃剂是不理想的。另一方面，如果特定的磷酸酯的使用浓度高，则可以导致耐热性和耐冲击性的降低。
Gosens等人(美国专利5204394)公开了一种芳族聚碳酸酯、象丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)之类的含苯乙烯聚合物和低聚物磷酸酯阻燃剂的组合物。该专利还公开了所用的低聚物磷酸酯可以是多种不同低聚物的共混物(第4栏，第46-66行)。
然而，为了能够在象监视器外壳、笔记本电脑、激光打印机和其它办公设备领域中成功地得到商业应用，仅仅改进阻燃剂和消除渗汁是不够的。而是需要热塑性树脂保持良好的冲击性能，良好的流动性能并具有好的热变形温度(HDT)。
因此，本发明的目的是提供不使用卤化阻燃剂的、具有良好的阻燃性能并保持良好的整体性能平衡的热塑性模塑组合物。
本发明的再一目的是提供具有良好的热变形温度和良好的耐冲击性的耐火性组合物。
本发明的另一目的是提供由本发明组合物制备的不会渗汁和/或出现边裂的模塑的热塑性制品。
在本发明的下面的描述中，上述目的和其它目的将显而易见。
本发明致力于使用非卤化的阻燃剂制备的具有极佳的阻燃性，同时又保持良好的机械性能例如热变形温度、耐冲击性和流动性的热塑性树脂模塑组合物。具体地说，该热塑性树脂组合物是聚碳酸酯树脂与一亚乙烯基芳族化合物的共混物，其中所用的阻燃剂是磷酸酯阻燃剂。
如上所述，本发明致力于耐火性热塑性模塑组合物以及由它制备的制品。该耐火性热塑性模塑组合物包含聚碳酸酯树脂和一亚乙烯基芳族化合物和磷酸酯阻燃添加剂和可选的四氟乙烯聚合物的共混物。此处所用的磷酸酯优选是下式(I)代表的磷酸酯：
Figure C9611130100051
式中，R1、R2、R3和R4各自独立地选自芳基或烷芳基基团；X是亚芳基基团；m各自独立地为0或1。该磷酸酯可以是低分子量磷酸酯例如可以是n为1-5的整数的低聚物磷酸酯，在这种情况下该磷酸酯的分子量至少为大约500，优选大约500-2000。该磷酸酯也可以是较高分子量的磷酸酯例如n是6-35或更高的聚合物磷酸酯，在这种情况下，分子量至少为大约2300，优选大约2300-1100。或者，该磷酸酯可以是上述任何磷酸酯的混合物。
在上述本发明的磷酸酯的结构式中，芳基基团可以是芳基或烷基取代的芳基基团(即烷芳基基团)。芳基基团优选独立地选自羟甲苯基、苯基、二甲苯基、丙苯基和丁苯基基团。亚芳基基团衍生自二羟基化合物，最好是间苯二酚、氢醌或双酚A。芳基基团(R，R，R和R)最好是苯基。对于低分子量磷酸酯，更优选的低分子量磷酸酯是双酚A二磷酸四苯酯，其中n是1，m是1，X是双酚A，R是苯基。
磷酸酯的用量可以是使得热塑性模塑树脂组合物阻燃的同时保持良好的热变形温度、耐冲击性和流动性而且最好避免模塑的热塑性组合物边裂的量。基于热塑性树脂和磷酸酯阻燃剂的总量计，本发明组合物优选含有小于大约8％(重量)、更优选含有小于大约7％(重量)、最优选含有小于大约6％(重量)的磷酸酯阻燃剂，优选的范围在大约3-8％(重量)之间。
在本发明的实践中，其中所用的热塑性树脂是芳族聚碳酸酯和一亚乙烯基芳族化合物的共混物。该聚碳酸酯材料是本领域所公知的，通常用界面或熔体聚合制备，一般包含式(II)结构单元：
式中R5是二价有机基团。
在R5中，优选至少大约60％、更优选至少大约80％、最好全部R5是芳族的。芳族R5基团优选具有如下式(III)结构：
(III)                    -A1-Y-A2-
其中各A1和A2是单环二价芳族基团，Y是桥接基团，其中一个或两个原子将A1和A2隔开。式(III)中的自由价键相对于Y通常在A1和A2的间位和对位。
在式(III)中，A1和A2可以是未取代的亚苯基或其取代的衍生物，说明性的取代基(一个或多个)是烷基、链烯基、卤素(特别是氯和/或溴)、硝基、烷氧基等。未取代的亚苯基基团是优选的。A1和A2都优选是对亚苯基，虽然它们可以都是邻亚苯基或间亚苯基，或者一个是邻亚苯基，另一个是对亚苯基。
桥接基团Y是其中有一个或两个原子(最好是一个原子)将A1和A2分开的基团。最常见的烃基，特别是饱和基团例如亚甲基、环己基亚甲基、2-[2.2.1]-二环庚基亚甲基、1，2-亚乙基、亚异丙基、亚新戊基、亚环己基、亚环戊基、亚十二基或亚金刚烷基，特别是gem-亚烷基(亚烷基)基团。然而，还包括不饱和基团和含有非碳和氢的基团；例如2，2-二氯亚乙基、羰基、亚邻苯二甲酸基、氧基、硫基、亚砜基和砜基。从可得性、特别是对本发明目的适用性的角度来看，优选的式(III)基团是2，2-二(4-亚苯基)丙烷基团，它衍生自双酚A，并且其中Y是亚异丙基，A1和A2各自是对亚苯基。
聚碳酸酯材料的重均分子量是本领域技术人员所公知的，但对于本发明的目的而言则最好低一些。具体地说，重均分子量最好低于大约30000，更优选低于大约27500，最优选低于大约25000(用凝胶渗透色谱在二氯甲烷中测定，以聚苯乙烯为标样)。然而，具有较高分子量聚碳酸酯的组合物会以降低流动性为代价而常常具有良好的延性。所用的具体分子量将部分地取决于所需应用的最终用途要求以及在使部件成形时所遇到的模塑困难的程度。
在大多数情况下，该聚碳酸酯材料由均聚碳酸酯或者甚至是共聚碳酸酯例如共聚(酯碳酸酯)组成。然而，本发明的范围还包括使用聚碳酸酯材料与另一种材料例如苯乙烯均聚物的共混物。
本发明的一亚乙烯基芳族化合物是本领域技术人员所公知的，通常是包含(a)橡胶改性的一亚乙烯基芳族接枝共聚物和(b)未接枝的硬质共聚物的橡胶改性的一亚乙烯基芳族树脂。这些化合物通常是通过将一亚乙烯基芳族单体和一种或多种共聚单体的混合物在一种或多种橡胶状聚合物物质存在下接枝共聚制备的。根据橡胶的用量，可以与橡胶改性的一亚乙烯基芳族接枝共聚物同时获得未接枝的硬质(共)聚合物分离的基体或连续的硬质相。该树脂也可以通过将硬质一亚乙烯基芳族共聚物与一种或多种橡胶改性的一亚乙烯基芳族接枝共聚物共混来生产。
可用的一亚乙烯基芳族单体包括苯乙烯；α-甲基苯乙烯；卤化苯乙烯例如二溴苯乙烯；一亚乙烯基芳族单体的芳核环上被一或二烷基、烷氧基或羟基取代的基团，即乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、对羟基苯乙烯或甲氧基苯乙烯；或上述物质的混合物。所用的一亚乙烯基芳族单体一般可以用下式(IV)描述：
式中，Z选自氢、1-5个碳原子的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基和卤素。各W独立地选自氢、1-5个碳原子的烷基基团和卤素例如溴和氯。取代的乙烯基芳族化合物包括苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯代苯乙烯、α-溴代苯乙烯、二氯代苯乙烯、二溴代苯乙烯、四氯代苯乙烯、其混合物等。优选的一亚乙烯基芳族单体是苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯。
可与一亚乙烯基芳族单体一起使用的共聚单体包括丙烯腈；甲基丙烯腈；C1-C8烷基或芳基取代的的丙烯酸酯；C1-C8烷基、芳基或卤代芳基取代的甲基丙烯酸酯；丙烯酸；甲基丙烯酸；衣康酸；丙烯酰胺；N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺；马来酸酐；马来酰亚胺；N-烷基、芳基或卤代芳基取代的马来酰亚胺；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；或上述物质的任意混合物。丙烯腈、取代的丙烯腈或丙烯酸酯通常可用下式(V)描述：
式中，W可以选自前面就式(IV)所述的相同基团，U选自氰基和羧酸烷基酯基团，其中羧酸烷基酯基团中的烷基基团含有一个或大约12个碳原子。这种单体的例子包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、β-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯及其混合物。优选的单体是丙烯腈，优选的丙烯酸酯是丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。将丙烯酸酯(如果加的话)与丙烯腈一起使用也是优选的。
就高橡胶接枝乳液树脂而言，基于橡胶改性的树脂的总重量计，橡胶的含量范围应不超过大约80％(重量)，一般为大约40-70％(重量)。就本体聚合而言，基于橡胶改性的树脂的总重量计，橡胶的含量范围应为4-40％(重量)。
用作基材的橡胶状聚合物的例子包括共轭二烯、含有至少50％(最好至少65％(重量))共轭二烯的二烯与苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈或丙烯酸C1-C8烷基酯的共聚物，聚异戊二烯或其混合物；烯烃橡胶，即乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯苯乙烯非共轭二烯的共聚物(EPDM)；硅橡胶；或丙烯酸C1-C8烷基酯均聚物或其与丁二烯和/或苯乙烯的共聚物以及上述橡胶状聚合物的混合物。该丙烯酸聚合物也可以含有至多5％的一种或多种多官能交联剂，例如亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、亚烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、丁二烯、异戊二烯和可选地可接枝单体例如三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基异氰尿酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、柠檬酸的三烯丙酯或这些试剂的混合物。
所述二烯橡胶优选通过水性自由基乳液聚合制备的聚丁二烯、聚异戊二烯和丁二烯与至多35％(重量)诸如苯乙烯/丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸C-C烷基酯之类的共聚单体的共聚物。丙烯腈橡胶可以是交联的、粒状乳液共聚物，该共聚物基本上是丙烯酸C-C烷基酯、特别是丙烯酸C-C烷基酯可选地与至多15％(重量)诸如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、乙烯基甲基醚或丙烯腈之类的共聚单体和可选地至多5％(重量)多官能交联共聚单体例如二乙烯基苯、乙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酰胺、磷酸三烯丙酯、柠檬酸三烯丙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的烯丙酯、三烯丙基氰尿酸酯和三烯丙基异氰尿酸酯的共聚物。二烯和丙烯酸烷基酯橡胶和具有所谓芯/壳结构的橡胶(例如二烯橡胶芯和丙烯酸酯壳，或相反)的混合物也是适宜的。而且，橡胶状聚合物基材部分应当表现出低于大约0℃的玻璃化转变温度(Tg)。然而，聚丁二烯却是优选的橡胶材料。在某些情况下，橡胶基材最好主要由聚丁二烯组成，即没有附加的丙烯酸酯橡胶作为基材。
优选的接枝表层物质包括苯乙烯和丙烯腈的共聚物，α-甲基苯乙烯与丙烯腈的共聚物和甲基丙烯酸甲酯聚合物或其与至多50％(重量)丙烯酸C1-C6烷基酯、丙烯腈或苯乙烯的共聚物。一亚乙烯基芳族接枝共聚物的具体实例包括但不限于下述聚合物：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)、丙烯腈-乙烯-丙烯-非共轭二烯-苯乙烯(AES)。
未接枝的硬质聚合物(一般不含橡胶)是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯核上取代的苯乙烯例如对甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、N-取代的马来酰亚胺、乙酸乙烯酯的树脂状、热塑性聚合物或其混合物。苯乙烯/丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物和甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈共聚物是优选的。该未接枝的硬质共聚物是已知的，并且可以通过自由基聚合、特别是乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合来制备。
最后，一亚乙烯基芳族化合物以占包含聚碳酸酯、亚乙烯基芳族化合物、阻燃剂和可选的四氟乙烯聚合物的总组合物的大约10-25％(重量)为宜，占大约12-22％(重量)更好，占大约15-20最好。此外，在一亚乙烯基芳族化合物中的橡胶含量优选不超过大约25％(重量)，更优选不超过大约20％(重量)，最优选不超过大约15％(重量)。由于此原因和其它原因，一亚乙烯基芳族化合物优选用本体聚合的方法制备。在整个组合物中橡胶的总含量优选低于大约7％(重量)、更优选低于大约5％(重量)、最优选低于大约3％(重量)。
本发明的组合物可选地含有四氟乙烯聚合物。本发明所用的适宜的四氟乙烯聚合物一般具有使聚合物在熔融状态下趋于稳定的纤维状结构。四氟乙烯聚合物可从市场购得，或者可以通过常规方法制备。它们通常是例如在自由基催化剂存在下，在大约100-1000磅/平方英寸的压力和大约0-200℃的温度下，将四氟乙烯在水性介质中聚合获得的固体。四氟乙烯聚合物可以通过本领域技术人员已知的任何方式加到热塑性树脂组合物中，包括直接以固体加入，以与树脂如聚碳酸酯或SAN的浓缩物加入，或以四氟乙烯聚合物的水溶液加入。四氟乙烯聚合物也称为PTFE，在美国专利3005795，3671487和4463130(均通过引用并入本文)中有一般性的公开。
基于整个组合物计，四氟乙烯的用量通常为大约0.01-3％(重量)，更优选大约0.1-0.5％(重量)。
本发明的组合物还可以含有填充剂和/或增强填充剂。非纤维状填充剂是矿物质填充剂，它们可以选自例如滑石、粘土、云母、金属硫酸盐、碳酸钙和各种硅酸盐。这些矿物质一般具有小的平均粒径，通常小于40微米，优选小于20微米，最优选小于15微米。所述矿物质可以单独使用或以多种矿物质的混合物形式使用。该矿物质也可以含有各种表面处理剂。平均粒径小于20微米的细碎颗粒滑石是优选的矿物质。
此外，可以在本发明组合物中使用其它添加剂，例如其它阻燃增强添加剂、增塑剂、光和热稳定剂、加工助剂、冲击改进剂、脱模剂等。
我们提出下述实施例来说明本发明的各种实施方案。这些实施例仅仅用于说明的目的，而不能认为本发明被限制在其中所述的任何具体材料或条件中。
                       实施例1
本实施例所用的材料成分如下(以重量份计)：
PC-1  一种从双酚A和碳酰氯(光气)衍生的芳族聚碳酸酯，重均分子量(Mw)为大约22000。
PC-2  一种从双酚A和碳酰氯(光气)衍生的芳族聚碳酸酯，重均分子量(Mw)为大约24000。
PC-3  一种从双酚A和碳酰氯(光气)衍生的芳族聚碳酸酯，重均分子量(Mw)为大约27000。
HRC  一种橡胶接枝共聚物，通过以50/50的重量比将苯乙烯-丙烯腈接枝到丁二烯橡胶上制备的。
SAN  苯乙烯-丙烯腈共聚物(丙烯腈与苯乙烯的重量比为25∶75)，重均分子量(Mw)为大约97000。
BDT  丁二烯-丙烯腈-苯乙烯本体共聚物，丁二烯含量为11％(重量)，SAN重均分子量(Mw)为大约150000，可从通用电气公司购得，商标为CYCOLAC，牌号为BDT65000。
RDP  多种基于间苯二酚的芳族低聚物二磷酸酯的混合物，可从Akzo Chemicals购得，商标为EYROFLEX RDP.
PTFE  聚四氟乙烯，胶乳形式可得自DuPont，是商标为TEFLON30的水性胶乳形式，或者是聚四氟乙烯负荷量为20％(重量)的聚碳酸酯浓缩物(PTFE conc.)。
高岭土  得自Huber公司的粘土，牌号为HG90。
所有共混物都是用双螺杆挤出机于大约480F的熔体温度下制备的。ASTM试件都是在大约450F的熔体温度下注塑的。物理和力学性能例如缺口Izod冲击强度(NH)和HDT是按照ASTM标准用厚度为大约1/8″的模塑试样进行的。熔体粘度(mv)是在2000sec-1的剪切速率下用毛细管流变仪(口模直径＝1毫米，L/D＝30)于大约260℃测定的，它表示了树脂在真实的注射模塑条件下的流动性。在测定粘度之前，将所有材料均在烘箱中于80℃干燥4小时。耐环境应力开裂(ESCR)试验是在25℃、50％湿度下，以0.75％应变夹具用RDP作为侵蚀化学剂在0.125厚的ASTM拉伸试棒进行测定的。可燃性是按照Underwriters Laboratory Bulletin UL94可燃性级别V0，V1和V2测定的。
                                         表I
组合物     1     2     3     4     5     6     7     8     9
PC-1     0     0     0     0     75     0     70     0     0
PC-2     75     75     75     72     0     0     0     0     26
PC-3     0     0     0     0     0     80     0     70     50
HRG     4     0     0     5     0     9     8     8     4
SAN     14     0     0     12     0     8.5     2.5     2.5     14
BDT     0     18     18     0     18     0     0     0     0
RDP     4.5     4.5     6.0     5.0     6.0     11.5     8.0     8.0     4.0
PTFE conc.     0.65     0.65     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     1.0     0.65
高岭土 0 0 0 5 0 0 0 0 0
橡胶总含量(重量％)     2.0     2.0     2.0     2.5     2.0     4.5     4.0     4.0     2.0
                                             表II
    组合物性能 1          2          3         4          5          6            7            8            9
NII，英尺-磅/英寸  9  11   10   4    3   8   8   9   12
HDT，264磅，℃  100  100   97   100    97   74   85   85   100
MV，(pa s)  159  154   144   -    -   128   153   182   -
UL94，V1/1.6mm  通过  通过   -   -    -   -   -   -   -
UL94，V0/1.6mm   -   -   通过   通过   通过   通过   通过   通过   通过
UL94，V0/2.0mm  通过  通过    -   通过    -   -   -   -   -
UL945VB/2.3mm   通过   -    -   通过   通过   通过   -
ESCR，12小时  好  好   好   好   好   好   裂缝   好   好
48小时  好  好   好   好   好   裂缝   -   裂缝   好
2周  好  好   好   好   好   -   -   -   好
4周  好  好   好   好   裂缝   -   -   好
组合物1-5和9与组合物6-8的比较表明，当结合使用低阻燃剂负荷和低橡胶负荷时，ESCR耐开裂性具有惊人的提高。
组合物1-5和9与组合物6-8的比较表明，当结合使用低阻燃剂负荷和低橡胶负荷时，耐火性PC/ABS组合物的耐热性(HDT)显示出出人意料的提高。
当在FR PC/ABS组合物配方中加入较低分子量聚碳酸酯和高SAN负荷时，可以获得极佳的流动性。使用较低分子量聚碳酸酯而不产生边裂只有在采用低阻燃剂负荷和低橡胶负荷时才有可能。尽管含有较高分子量聚碳酸酯的耐火性PC/ABS组合物具有较好的抗边裂性(组合物6，8和9与组合物7的对比)，但低阻燃剂和橡胶负荷的组合却能够提高耐龟裂性，使得在裂缝试验中低分子量聚碳酸酯组合物1-5比组合物6-8表现得好。
含有HRG和SAN的组合(组合物1)或本体ABS(组合物2)的耐火性PC/ABS组合物在阻燃性、流动性和机械性能方面相似。
低橡胶负荷和低阻燃剂负荷可以获得抗边裂性如此之强，即使是矿质填充的耐火性PC/ABS(组合物4)也表现出极佳的耐龟裂性。这是特别使人惊讶的，因为矿质填料被看成是杂质，会引起聚碳酸酯降解，从而使得耐火性PC/ABS组合物更易于产生边裂。然而，不令人感到惊奇的是，与未填充的类似的组合物(组合物1-3)相比，矿质填料的确引起了耐冲击性的降低(组合物4)。
具有阻燃性、流动性、高耐热性、耐龟裂性和机械性能例如冲击强度的良好平衡的耐火性PC/ABS组合物可以通过在耐火性PC/ABS配方中较低分子量PC、高SAN负荷和低阻燃剂和低橡胶负荷来达到。
影响上述性能的所有因素都是密切相关的，可以在各共混成分的有限的组成范围内获得性能的良好平衡。例如，通过降低总体橡胶含量，更具体地是降低与增加橡胶含量相关的皂或其它杂质，和/或降低组合物6-8中阻燃剂的用量，便能够使耐应力开裂性、HDT和/或耐冲击性明显增加(参见组合物9)。
根据上述公开，本领域技术人员将能够提出本发明的一些变异的方法，但这样的变异均将被包括在所附的权利要求书的范围内。

Claims (7)

1.一种耐火性热塑性树脂组合物，它包含：
A)60-85重量份聚碳酸酯树脂；
B)10-25重量份一亚乙烯基芳族化合物，平均橡胶含量低于一亚乙烯基芳族化合物的重量的25％重量；
C)少于8％的磷酸酯阻燃性化合物；和
D)0至3％的四氟乙烯聚合物，
其中，在热塑性树脂组合物中橡胶总含量不超过整个热塑性组合物的5％重量，并且所述热塑性组合物的UL 94燃烧级别是V0，3.2mm，所述热塑性组合物的0.125英寸拉伸棒在0.75％应变夹具下，在50％湿度和25℃经过12小时后不出现可见的裂纹，其中在所述拉伸棒的表面涂覆间苯二酚二磷酸酯。
2.权利要求1的组合物，其中所述热塑性组合物的0.125英寸棒的缺口伊佐德冲击强度值至少为4英尺-磅/英寸。
3.权利要求1的组合物，其中所述一亚乙烯基芳族化合物选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、丙烯腈-乙烯-丙烯-非共轭二烯-苯乙烯及其混合物。
4.权利要求1的组合物，其中所述磷酸酯阻燃剂的结构式为：
Figure C961113010002C1
式中，R1、R2、R3和R4各自独立地选自芳基或烷芳基基团；X是亚芳基基团；m各自独立地为0或1，n是一个整数或者是1至35的整数的混合。
5.权利要求4的组合物，其中所述磷酸酯阻燃剂中的n是一个整数或者是1至5的整数的混合。
6.权利要求1的组合物，其中所述聚碳酸酯树脂的重均分子量小于30000，该分子量是在二氯甲烷中用凝胶渗透色谱法测定的。
7.权利要求1的组合物，其中所述热塑性树脂组合物的0.125英寸棒在264磅/平方英寸下的热变形温度大于85℃。
CNB961113014A 1995-07-26 1996-07-23 聚碳酸酯和一亚乙烯基芳族化合物的耐火性组合物 Expired - Fee Related CN1178987C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US507072 1990-04-10
US507,072 1990-04-10
US50707295A 1995-07-26 1995-07-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1145932A CN1145932A (zh) 1997-03-26
CN1178987C true CN1178987C (zh) 2004-12-08

Family

ID=24017140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB961113014A Expired - Fee Related CN1178987C (zh) 1995-07-26 1996-07-23 聚碳酸酯和一亚乙烯基芳族化合物的耐火性组合物

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0755977A3 (zh)
JP (1) JPH09104811A (zh)
KR (1) KR100454799B1 (zh)
CN (1) CN1178987C (zh)
SG (1) SG83084A1 (zh)
TW (1) TW386099B (zh)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9719929D0 (en) 1997-09-18 1997-11-19 Kobe Steel Europ Ltd Flame retardant polycarbonate-styrene(or acrylate)polymers,and/or copolymers and/or graft polymer/copolymer mixtures
SG72917A1 (en) * 1998-01-28 2000-05-23 Gen Electric Flame retardant polycarbonate resin/abs graft copolymer blends
US6084054A (en) * 1998-03-30 2000-07-04 General Electric Company Flame retardant polycarbonate resin/ABS graft copolymer blends having low melt viscosity
WO2000006648A1 (en) * 1998-07-27 2000-02-10 General Electric Company Flame retardant polycarbonate/rubber-modified graft copolymer resin blend having a metallic appearance
US20010009946A1 (en) * 1998-09-29 2001-07-26 General Electric Company Polycarbonate resin/graft copolymer blends
DE19853105A1 (de) 1998-11-18 2000-05-25 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen
KR100331031B1 (ko) * 1998-12-01 2002-05-09 오길록 부분 파싱을 이용한 확률 기반 품사 태거의 오류 방지 장치 및그 방법
DE19856484A1 (de) * 1998-12-08 2000-06-15 Bayer Ag Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE19914139A1 (de) 1999-03-27 2000-09-28 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Formmassen
DE19914137A1 (de) 1999-03-27 2000-09-28 Bayer Ag Flammwidrige mit Pfropfpolymerisat modifizierte Polycarbonat-Formmassen
AU2001246480A1 (en) 2000-03-09 2001-09-17 Bayer Aktiengesellschaft Polycarbonate molding materials containing graft rubber
KR100376032B1 (ko) * 2000-10-12 2003-03-15 (주)언어와 컴퓨터 음절 바이그램 특성을 이용한 한글 문서의 오류 인식 및교정 방법
CN100408629C (zh) 2002-07-29 2008-08-06 拜尔材料科学股份公司 阻燃的聚碳酸酯模塑组合物
US7557154B2 (en) 2004-12-23 2009-07-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
US8034866B2 (en) 2003-12-30 2011-10-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
US7807745B2 (en) 2006-01-27 2010-10-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molding compositions containing polycarbonate and modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET)
US8067493B2 (en) 2003-12-30 2011-11-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
ATE453681T1 (de) 2006-01-27 2010-01-15 Gen Electric Artikel aus zusammensetzungen mit modifizierten polybutylen-terephthalat-statistik-copolymeren aus polyethylen-terephthalat
US10119021B2 (en) 2008-05-23 2018-11-06 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant laser direct structuring materials
US8492464B2 (en) † 2008-05-23 2013-07-23 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant laser direct structuring materials
DE102010018234A1 (de) 2010-04-23 2012-03-29 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Leichtfließende Polycarbonat/ABS-Formmassen mit guten mechanischen Eigenschaften und guter Oberfläche
DE102010041388A1 (de) 2010-09-24 2012-03-29 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Batteriegehäuse auf Polycarbonatbasis II
WO2014104485A1 (ko) 2012-12-28 2014-07-03 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
KR20190008856A (ko) * 2016-05-16 2019-01-25 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 열가소성 조성물, 이의 제조 방법 및 이로부터 제조된 물품
EP3632938B1 (en) * 2018-10-05 2023-05-03 Trinseo Europe GmbH Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers
CN112662156B (zh) * 2020-12-15 2023-02-14 上海金发科技发展有限公司 一种无锑阻燃改性pc/pet/abs组合物
CN115678237B (zh) * 2022-10-21 2024-07-12 金发科技股份有限公司 一种缓燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4526926A (en) * 1983-04-22 1985-07-02 The Dow Chemical Company Low gloss carbonate polymer blends
JPS63146960A (ja) * 1986-12-10 1988-06-18 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
NL8802346A (nl) * 1988-09-22 1990-04-17 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen.
US5204394A (en) * 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
DE4016417A1 (de) * 1990-05-22 1991-11-28 Bayer Ag Flammwidrige polycarbonate
US5302646A (en) * 1992-02-28 1994-04-12 General Electric Company Low gloss flame-retarded polycarbonate/ABS blends obtained by using hydroxyalkyl (meth) acrylate functionalized ABS
JPH0726129A (ja) * 1993-07-08 1995-01-27 Nippon Steel Chem Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JP3364996B2 (ja) * 1993-07-19 2003-01-08 ジェイエスアール株式会社 難燃性樹脂組成物
DE4328656A1 (de) * 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0755977A2 (en) 1997-01-29
KR970006402A (ko) 1997-02-19
CN1145932A (zh) 1997-03-26
EP0755977A3 (en) 1997-03-19
KR100454799B1 (ko) 2005-01-27
SG83084A1 (en) 2001-09-18
JPH09104811A (ja) 1997-04-22
TW386099B (en) 2000-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1178987C (zh) 聚碳酸酯和一亚乙烯基芳族化合物的耐火性组合物
US6630524B1 (en) Flame retardant thermoplastic resin composition
EP2176335B1 (en) Electro-conductive thermoplastic resin compositions and articles manufactured therefrom
US6127465A (en) Polycarbonate resin composition
KR100422778B1 (ko) 난연성 열가소성 수지조성물
CN1938383B (zh) 具有薄壁阻燃性的聚碳酸酯组合物
KR100824971B1 (ko) 내충격성 및 유동성이 우수한 투명 ａｂｓ 수지 조성물
CN101351503A (zh) 具有良好光反射性和良好阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物
CN104744914A (zh) 阻燃剂热塑性树脂组合物和包括该组合物的模制品
KR20080063052A (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 플라스틱 성형품
US5304591A (en) Blends of styrene-acrylonitrile polymer, styrene-methyl methacrylate-maleic anhydride terpolymer and glass filler
CN1653134A (zh) 树脂组合物、其制造方法及从该组合物制得的制品
CN101583668A (zh) 低温抗冲强度和机械强度高的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物树脂组合物及其制备方法
CN1328591A (zh) 聚碳酸酯树脂/接枝共聚物掺合物
KR20010074740A (ko) 금속성 외관을 갖는 난연성 폴리카보네이트/고무-변성된그래프트 공중합체 수지 블렌드
KR20140081488A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR100471388B1 (ko) 난연성 열가소성 수지조성물
KR101664844B1 (ko) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 성형품
KR20060131373A (ko) 내화학성과 내크랙성이 우수한 내열성 ａｂｓ 수지 조성물
KR100425984B1 (ko) 내충격성이우수한난연성을갖는폴리카보네이트계열가소성수지조성물
CN101547974B (zh) 机械强度高和低温抗冲强度高的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物树脂组合物
CN1094959C (zh) 聚碳酸酯树脂和接枝共聚物树脂的耐光组合物
CN1135230A (zh) 聚碳酸酯树脂组合物
KR100574085B1 (ko) 난연성 열가소성 수지조성물
KR100232258B1 (ko) 유동성이 높은 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SAUDI ARABIA BASE CREATION PLASTICS IP PRIVATE CO

Free format text: FORMER OWNER: GENERAL ELECTRIC CO.

Effective date: 20080822

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20080822

Address after: Holland city Aupu zoom Bergen

Patentee after: Sabic Innovative Plastics IP

Address before: American New York

Patentee before: General Electric Company

C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20041208