TW386099B - Flame resistant compositions of polycarbonate and monovinylidene aromatic compounds - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明背長 本發明是有關摸製.用途之耐燃性聚合體組合物，包括 熱塑性模製樹脂，磷酸醋阻燃劑化合物，及選擇性包含之 四氟乙烯聚合物.，其中該熱塑性模製樹脂中含有聚碳酸醋 樹脂與單亞乙嫌基芳·族化合物之摻合物。本發明亦.有關使 ' . . ' . 熱塑性樹脂組:合物阻燃之方法及以本發明組合物模製而成 的物件。 ( 先前技術ΐ曾揭示使用磷^醋以作爲^合物或熱塑性 ..... . 模製樹脂之阻燃劑，尤其是如磷酸三苯酯，磷酸三（甲苯 )酯，磷酸二苯甲苯酯及其類似物等的單磷酸酯。這類單 磷酸酯在熱塑性組合物模製（如射出成形）時會移到表面 而造成所謂的「出汁（j u i c i n g )」現象，出汁是指添加 物在模製期間移到模製物件表面的現象。而伴隨出汁現象 的另一不利的影響則是在模製的樹脂表面上產生龜裂，這 主要是因爲移出的阻燃劑化合物對該基本樹脂組合物造成 化學侵蝕所致。 此外爲了達到良好的耐燃性，除了單磷酸酯外通常還 會併用其他阻燃劑，尤其是含有鹵素之阻燃劑。但鹵素系 阻燃劑因有環境上的考慮以及模具表面的凹陷（Pitting )現象而不受歡迎。另一方面若使用高濃度該特定磷酸醋 則耐熱性與耐衝擊性都會降低°

Gosens等人（USP 5 2 0 4 39 4 )公開一種由芳 族聚碳酸酯，含苯乙烯之共聚物〔如丙嫌睛-丁二嫌一苯 乙烯（ABS)〕，及低聚合磷酸酯阻燃劑所構成的組合 本紙張尺度適用中國國家標準（〇呢）八4規格（21〇乂297公釐）-4- ' -·- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貫)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7____ 五、發明説明（2 ) 物。該專利進一步指出其中所用的低聚合磷酸酯可爲數種 不同低聚物的摻合物（見第4攔第4 6 — 6 6行）。 不過爲了能夠成功地·應用在終端機外殼，筆記型電腦 ，雷射印表機和其他商業設備等商業用途.，若僅改善·耐燃 性以及消除出汁現象是不夠的，此熱塑性樹脂必，須具有良 好的耐衝擊性質，流動性佳，而且熱變形溫度（heat d e fIe c t i on temperature, HDT)高0 故本發明的目的在於提叙-3種不使尾W化阻燃劑但耐 • ... · ' ： 燃性佳而且各性質之間整體維持良好平衡之熱塑性模製組 合物。 本發明的另一目的在於提供一種熱變形溫度與耐衝擊 性均佳之耐燃性組合物。 本發明的又一目的在.於提供一種耐燃性的熱塑性.模製' 物件，是由本發明之組合物所製成，不會有出计及/或邊 緣龜裂'的現象。 -· 本發明之上述目的以及其他目的可透過以下之發明說 明而更爲清楚明瞭。 發明概述 本發明是針對一種使用非鹵化阻燃劑但耐燃性極佳同 時兼具優良機械性質（如熱變形溫度，耐衝擊性與流勸性 )之熱塑性樹脂模製組合物。更具體而言，此熱塑性樹脂 組合物是聚碳酸酯樹脂與單亞乙烯基芳族化合物的摻合物 ，而其中所用的阻燃劑則爲磷酸酯阻燃劑。 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐> _ 5 _ ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 磺 訂· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7 __五、發明説明（3 ) 發明詳細說明 本發明如前所述係針對一種耐燃性的熱塑性模製組合 物以及由此組合物模製而成的物件。此耐燃性的熱塑性模 製組合物包括聚碳酸酯樹脂與單亞乙烯基芳族化..合物之摻 合物以及磷酸酯阻燃劑添加劑，並可選擇性使用四氟乙烯 聚合物。此處所用的磷酸酯宜爲以下式（I )所示者： —(〇)πϊ~·Ρ—〇- _Χ—〇~Ρ—(〇)m- -R4 (I) (〇)t (?)m r3 其中R ,，R 2 伸芳基；各個 者，例如II爲 至少約5 0 0 此磷酸酯亦可 上之聚合性磷 以大約2 3 0 酯亦可爲任何 本發明上 基取代之芳基 ，苯基，二甲 基化合物且宜 ，R 2，R 3及 ，R;及R4各獨立選自芳基或烷芳基；X爲 m係各自爲0或1。此碟酸酯可爲低分子量 整數1至5之低聚合磷酸酯，此時其分子量 ，而以大約5 0 至大約2 0 0 0爲較佳。 爲高分子量者，例如η爲整數6至3 5或以 酸酯，此時其分子量係至少約2 3 〇 〇 ，而 0至大約1 1 ，0 0 0爲較佳。或者此磷酸 上述磷酸酯之混合物。 述（I )磷酸酯中，其芳基可爲芳基或經烷 (即烷芳基），其中芳基宜各選自甲苯氧基 苯基，丙苯基及丁苯基。伸芳基係#自二羥 爲間苯二酚，氫醌或雙酚—Α。芳基（Ri R4)宜爲苯基。對低分子量磷酸酯而言， (請先閲讀背面之注意事項再填宵本頁)

本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（4 ) 以雙酌·_Α的二碟酸四苯酯（bisphenol-A tetrapenyl diphosphate)爲較佳，其中n爲1，m爲1，X爲雙酚 一A，各個R爲苯基〇 磷酸酯的使用量可爲使該熱塑性模.製樹脂組合物具有 耐燃性同時能夠維持熱變形溫度，耐衝擊性，以，及流動性… 均優而且宜能.夠防止模製過的熱塑性組合物邊緣龜裂的用 量。本發明組合物中所含碟酸醋阻燃劑的量以熱塑性樹脂 和磷酸酯阻燃劑總重量計宜低#8重量，其中以低二 於7重量％左右爲較隹，又以低於6重量％左右爲最佳，ν ΐ 而較佳含量範圍係介於大約3重量％至大約8重量％之間 - ..... .. 〇 . 本發明在實務上所用的熱塑性樹脂係芳族聚碳酸酯與 單亞乙烯基芳族化合物之慘合物。此聚碳酸酯材料在此技 術領域中已廣爲人知，通常是由界面聚合反應或熔融聚合 . , 反應（i n t e .r f a c i a 1 〇 r m e 1 t 泛.〇 1 y m e. r [ z a t i chi )所.製成且 具有如式（II )之結構單元\ " 〇 II _ —R5—O—C—O— (Π) 其中R 5爲二價有機基。 R 5總數中宜有至少大約6 0%爲芳族基，其中以約 至少大約8 0 %爲芳族基者爲較佳，而以全數R 5均爲芳 族基爲最佳。此芳族之R 5基宜爲式（III )所示者： (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-7 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7____ 五、發明説明（5 ) (ΠΙ) -Α^-Υ-Α2- 其中Α1與A 2各爲單環二價芳族基；Υ爲一架橋基，其中 有一個或兩個原子把A 1和A 2分開。式（III )中的自由價 鍵 C f r e e: v a 1 e.n c e b ο n d__s:). _在.八 1與 A 2的位置逋,常係與+.Y_ 呈間位或對位/ 式（III ):中A 1與A 2可爲未經取代之伸苯基或其經取: ，； ...... · · • e- - ·；·?»_, ... 1 t.- ' · · - ·. ^ 代之衍生物，至^ ¾托基Γ—-種以j：)的¥子烷 y ^-'.·：\：: .-..:·1' ：;. ；·_ .-.'-V ; '基，烯基，鹵基（尤其是氯及//或溴)，硝基，烷氧基及 類似基。其中以未經取代之伸苯基爲較.佳。A 1與A 2可同 時爲鄰伸苯基或間伸苯基，或者其中一個爲鄰伸苯基或間 伸苯基而另一個爲對伸苯基.，但A 1與A 2以同時爲對伸笨 基爲較隹:。 架橋基Y中的一個或雨個（以一個爲較佳）原子將 A 1與A 2分開，此基常爲烴基尤其是飽和基，如亞甲基 ，環己基亞甲基，2 —〔 2〗2 . 1〕一雙環庚基亞甲基 ，伸乙基，亞異丙基，亞新戊基，/亞環己基，亞環十五基 ，亞環十二基或亞金剛烷基（adamantylidene)，尤其是 偕（gem)-伸烷基（亞烷基）。此外也包括不飽和基和 含有碳，氫以外之原子的基，例如2 ，2 —二氯亞乙基， 羰基，亞酞基，氧基（oxo)，硫基，硫氧基及砚基（ sulfone)。基於取得性（availability〉及適.用性的考 慮因素，式（III )之基宜爲2，2 -雙（4_伸苯基）丙 烷之基，係得自雙酚A，其中Y爲亞異丙基，.而A1與A2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4^格（210X297公釐）_ & _ 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 各爲對伸苯基。 該聚碳酯材料之重量平均分子量爲熟習該項技術者所 知悉，但基於本發明的目的宜爲較低之分子量。其重量平 均分子量以低於3 0，0 0 0左右爲較佳，低於 2 7，5 0 0左右更佳，又以低於2 5，0 0 0左右爲最 佳（係於二氯甲烷中以凝膠滲透層析法相對於聚苯乙烯測 得咋）。不過含有較高分子箄聚碳酸酯的組合物則因犧牲 ¥ 了低流動性而具有較爲有利的邊性（duc t i l i ty )。至於 其確實的分子量則一部份視最終用途的需要以及成形時會.」 面臨的模製困難度而定。 ..... ; . : 在多數情況下該聚碳酸酯材料係由均聚聚碳酸或共聚

I 聚碳酯〔如共聚（酯類聚酸酯）〕所組成。不過使用聚碳 酸醒材料與另一種材料（如苯乙嫌均聚合物）的摻合物亦. 涵羞在本發明的範圍內。 本發明之單亞乙烯基芳族化+合物爲熟習此項技.術者所 知悉，是一種橡膠改質的單25乙烯基芳族樹脂，含有（a )橡膠改質之單亞乙烯基芳族接枝共聚物及（b )未接枝 之剛性共聚物。這些化合物通常是由單亞乙烯基芳族單體 與一或多種共單體在有一或多種橡膠性聚合性基材（ substrate)的情況下透過接枝聚合反應而製成的。依橡 膠量而定可連同該橡膠改質單亞乙烯基芳族聚合物同時得 到未接枝剛性（共）聚物的分離基質或未接枝剛性（共） 聚物之連續剛性相。將剛性單亞乙烯基芳族接枝共聚物與 一或多種橡膠改質單亞乙烯基芳族接枝共聚物摻合也可得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-9- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ A7 B7 五、發明説明（7 ) 到該等樹脂。 可用的單亞乙烯基芳族單體包括苯乙烯：甲基苯 乙烯；鹵基苯乙烯，如二溴苯乙烯；單亞乙烯基芳族單體 之主環（nuc l ear r ing )上有一或二個烷基，烷氧基或羥 基取代之基者，如乙烯基甲苯，乙烯基二甲苯，丁基苯乙 • · . _ · _ . . 烯，對羥基苯乙烯或甲氧基苯乙烯；或前述物質之混合物 . .... . 。這些單亞乙烯基芳族單體你以下式（I V )來表示：.

其中Z係選自由氫，具有1至5個碳原子之焼基 '，環烷基 ，芳基，烷芳基，芳烷基，焼氧基，芳氧基及鹵素所組成 之群組。各W係分別選自由氫，具有1至5個碳原子之烷 基及_素（如溴及氯）所組成容群組。經取代之乙.烯基芳 族化合物的例子包括苯乙烯，'3，5 -二乙基苯乙烯，4 -正丙基苯乙烯，4·-甲基苯乙烯，甲基乙烯基甲苯 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —氯苯乙烯，α —溴苯乙烯，二氯苯乙烯，二溴苯乙 烯*四氯苯乙烯，其混合物及類似物。而較隹的單亞乙烯 基芳族單體爲苯乙烯及/或α—甲基苯乙烯。 可與單亞乙烯基芳族單體併用之共單體包括丙烯腈； 甲基丙烯睛；經(：1一（： 8烷基或芳基取代之丙烯酸酯：經 Ci-C 8烷基，芳基或齒芳基取代之甲基丙烯酸酯：丙烯 酸；甲基丙烯酸：亞甲基丁二酸：丙烯醯胺；N —取代之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）-1〇- (V) 腈，甲基丙烯腈， 經濟部4-央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺；順丁烯二酸酐：馬來醯亞胺： N -烷基，芳基，或鹵芳基取代之馬來醯亞胺：（甲基） 丙烯酸縮水甘油酯；（甲基）丙烯酸羥烷酯：或其混合物 。此丙烯腈，經取代丙烯腈或丙烯酸酯係以、下式X V )來 I. 表示：

X=cC

H〆 U 其中W可選自先前式(Γ V )所述之相同群組，ϋ係選自 氰基及羧酸烷酯基（其中羧酸烷酯之院基含有1至大約」 1 2個礙原子）。這類單體的例子包括丙烯腈，乙基丙烯 氯Η烯睛，々一氯丙烯腈，α —溴 丙烯腈，丙烯酸甲醋，甲基丙嫌酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙 烯酸丁酯，丙烯酸丙酯，丙輝酸異W酯，及其混合物。較 佳的單體爲丙烯腈，而較佳的贯·焙酸酯爲丙烯酸乙.酯及甲 基丙烯酸甲酯。此外若使用~丙烯酸酯，則宜與丙烯腈併用 I · 〇 對於高橡膠接枝乳化樹脂而言，該橡膠含量範圍以橡 膠改質樹脂之總重量計可高達約8 0重量％，一般係從約 4 0到約70重量％。而對於總體聚合反應（mass polymerization)而言，橡膠含量範圍以橡膠改質樹脂之 總重量計爲4至40重量％。 用於該基材之橡膠性聚合物的例子包括：共轭二烯， 二烯與苯乙烯，丙烯腈，甲基丙嫌睛或丙烯酸（C a-

本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-U (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（9 ) C8)烷酯之共聚物〔其中含有至少5 0% (宜爲至少 6 5重量％)之共軛二烯〕.，聚異戊二烯或其混合物：烯 烴橡膠，即乙烯丙烯共聚物（EP R )或乙烯丙烯非共軛 二烯（E P D Μ );砂酮（s i 1 i cone )橡膠；或丙烯酸 C i — C 8烷酯均聚物或丙烯酸C a - C、烷酯與丁.二烯及/ 或苯乙烯之共聚物以及前述椽膠性聚合物之混合物。該丙 ' . 烯酸系聚合物亦可含有至多5 %之一種或一種以上的多官 能性交鏈劑，如二（甲基）丙#酸伸烷二醇酯，三（甲'基.. )丙嫌酸伸烷三醇酯，聚醋二（甲基）丙烯酸酯，二乙烯 苯，三乙嫌苯，丁二烯，異戊二烯及選擇性使用之可接枝+ 的單體，如三聚氰酸三嫌丙醋.（_tr_iallyl eyanurate).， 異三聚氣.酸三嫌丙酯（triallyl isocyanurate) _，.（甲 基）丙烯酸烯丙酯，順丁烯二酸二烯丙酯，反丁烯二酸二 烯丙酯，己二酸二烯丙酯，櫸檬酸之三烯丙酯或其混合物 〇 - 經濟部中央標準局属工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此等二烯橡膠宜爲聚丁二烯，聚異戊二烯及由丁二烯 與至多3 5重量％如苯乙烯，丙烯睛，甲基丙烯酸甲酯或 丙烯醯C α •— C 6烷酯之共單體以水性自由基乳化聚合反應 (aqueous radical emulsion polymerization )戶斤製成 的共聚物。該丙烯酸酯橡膠可爲丙烯酸（：1— C 8烷醋（尤 其是丙烯酸C2— C6烷酯），選擇性使用之至多15重量 %共單體（如苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，丁二烯，乙烯基 甲基醚或丙烯睛）與選擇性使用之至多5重量％多官能性 交鏈用共單體（如二乙烯苯，雙丙烯酸二醇酯，雙丙烯醯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐> _ 12 _ A7 B7 五、發明説明（10 ) 胺，磷酸三烯丙酯，檸檬酸三烯丙酯，丙烯酸或甲基丙烯 酸之烯丙酯，三聚氰酸三烯丙酯，及異三聚氰酸三烯丙酯 )的交鏈粒狀乳化共聚物。其他適合者爲二烯與丙烯酸烷 酯橡膠之混合物及具有所謂核心/殼結構之橡膠（即二烯 橡膠之核心與丙烯酸酯之外殼，或者反之亦然），。此外赘 橡膠性聚合基材部份應具有低於約0 °c之玻璃轉變溫度。 不過以聚丁二烯爲較隹之橡膠材料。而在某些情況下該橡 . - .. 膠基材宜基本上由聚丁二烯所虜成(即並無額外S丙烯酸 ; 酯橡膠作爲基材材料）。 較佳的接枝supers t rates包括苯乙烯與丙烯睛之共聚 物，α —甲基.苯乙烯與丙烯腈之共聚物，以及甲基丙烯酸 甲酯聚合物或具有至多5 0重量％丙烯酸C a — C 6烷酯， 丙烯睛或苯乙.烯之共聚合物。單亞乙烯基芳族接枝共聚物 的具體例子包括（但不限於）：丙烯腈一丁二烯一苯乙烯 (A B S )，丙烯睛_苯乙嫌f丙烯酸丁酯（A S A )， 甲基丙嫌酸甲酯一丙烯睛一丁二烯_苯乙烯（MA BS ) ，丙烯睛一乙烯一丙烯一非共軛二烯一苯乙烯（AES) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) Κ Ο 未接枝之剛性聚合物（一般不含橡膠）.爲苯乙烯，α 一甲基苯乙烯，核環部份被取代之苯乙烯（如對一甲基苯 乙烯），丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯腈，甲基丙 烯睛，順丁烯二酸酐，Ν -取代之馬來醯亞胺，乙酸乙烯 酯或其混合物等之樹脂熱塑性聚合物，其中以苯乙烯/丙 烯睛共聚物，α —甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物及甲基两烯 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（ 210X297公釐）-13- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) 酸甲酯/丙烯腈共聚物爲較佳。此等未接枝剛性共聚物爲 已知，可由自由基聚合反應（radical polymerization) (尤其是乳化聚合反應，懸浮聚合反應，溶液聚合反應或 '塊狀聚合:反應〔_bulk p'ol.ymerization〕）.製成.。 最後，.該單亞乙烯基芳族化合物宜佔該含有，聚碳酸酯 ，單亞乙烯基芳族化合物，阻燃劑及選 '擇性使用之四氟乙 烯聚合物之整個齟合物的約1 0至約2 5重量％，而以佔' 約1 2至約2 2重量％更佳，#以佔約1 5至約2 0重量 %爲最佳。此外該單亞乙烯基芳族化合物裡的橡膠含量以ϋ 不高於約2 5重量％爲較佳，又以不高於約2 0重量％爲':； 更佳，而以不高於約15重量％爲最佳。基於此一理由以 j 及其他原因，該單亞乙烯基芳族.化合物宜由塊狀聚合反應 (b u 1 k ρ ο I y m e r i z a t i ο η )製成。整個組合物中全部橡膠 含量宜低於約7重量％，以低於約5重量％爲較佳，.又以： 低於約3重量％爲最佳。 y 本發明組合物可選擇性含有四氟乙烯聚合物。適用於 本發明之四氟乙烯聚合物具有小纖維（fibril)結構，可 使熔融條件下的聚合物安定化。此四氟乙烯聚合物係市場 上能夠取得、或者可由習知方法製成。其通.常爲固體，可 在有自由基觸媒的情況下於約1 0 〇至約1 〇 〇 〇 P S i 之壓力與約0°C至約2 0 0 °C之溫度將水性介質中的四截 乙烯聚合物製成。此四氟乙烯聚合物可用熟諳此藝者所知 悉之任何方式加入該熱塑性樹脂組合物中，包括以固體之 狀態添加，以一種與樹脂（如聚碳酸酯或S A N )所形成 本紙張尺度通用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ μ - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（12 ) 的濃縮物狀態添加，或以水性四氟乙烯聚合物狀態添加。 四氟乙烯聚合物亦稱爲PTFE，在 USP3，0 0 5，7 9 5，USP3，6 71，4 8 7 ，US P 4，4 6 3，1 3 0中有廣泛的說明。 四氟乙烯聚合物的量以整個組合物的量計通，常界於約 0 . 0 1至約3重量％之範圍，而以約:0.1至約0.5二 重量％爲較佳。 , 本發明組合物亦可含有塡料;及Λ或强化塡料。非纖維 • · , · . ι· · . -.. ...... ...... 性塡料爲礦物性成份，可選自如滑石，黏土，雲母，金屬」: 硫酸鹽，鈣的碳酸鹽以及各種矽酸鹽。這些.礦物的平均粒 徑小，大致低於4 0 # m，以低於2 0 # m爲藏佳，又以 低於1 5 m爲最佳。這些礦物可單獨使用或合併以混合 物狀態使用，亦可含有各種表面處理劑（surface , treatments)。粒徑低於2 0 # m之細粒滑石爲較佳之礦 物。 ΐ .. 除此之外，其他添加劑如耐燃性之添加劑，增塑劑， 光安定劑與熱安定劑，加工助劑，耐衝擊性改質劑，脫模 劑等之均可與本發明之組合物一起使用。 較隹具體官施體系之詳細說明 以下賓例係用以說明本發明之各種具體實施體系，其 僅供說明之用，而不應視爲用來將本發明之範圍限制在其 中所述之特定材料或條件。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 15 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（13 ) 官例1 . 本實例中作爲成份之材料（以重量份計）如下： P C - 1 :—種芳族聚碳酸酯，得自雙酚一 A與一種 羰基氯（光氣），其重量平均分子量（M w )約 2 2，〇 0 0 〇 ， . p C - 2.—種芳族聚碳酸酯，得自雙酚一 Α與一種 ...·»· ... 羰基氯(光氣），其重量平均分子量（M w )約 2 4 ， 0 0 0 〇 ν . , . . .3:¾一 \ f ，： ' P C — 3 種:芳族聚碳酸酯，得自雙酚一 Α:與一種 羰基氯（光氣），其重量平均分子量（M w厂約 .、 r ..... ·· · · 2 7 » 〇 0 0 〇 H R G : —種高橡膠接枝共聚物，係以5 0 / 5 〇之 .... 重量比將:苯乙烯-丙烯睛接枝到丁二烯橡膠所製成的。 S A Ν :苯乙烯-丙烯腈共聚物（丙烯睛對苯乙烯之 重量比爲2 5 : 7 5〉，其重量平均分子量（M w.)約 4. 9 7，0 0 0。 一 BDT :塊狀（bulk) 丁二烯—丙烯睛-苯乙烯共聚 物，丁二烯含量爲1 1重量％，且S AN重量平均分子量 (Mw)爲大約 1 5 0 ，0 0 0 ，General .Electric Co. 公司有提供，品名CYCO LAC，靥BDT 6500級。

R D P :數種芳族低聚二磷酸酯（間苯二酧系）之混 合物，可由Akzo Chemical公司取得，品名FYROFLEX RDP Ο PTFE :聚四氟乙烯，呈乳膠狀態，可由DuPont公 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-16- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _. _B7 _'_五、發明説明（14 ) 司取得品名爲TEFLON 30之水性乳膠；或呈聚碳酸酯濃縮 物（PTFE濃縮），其中含有2 0重量％之聚四氟乙烯。 Kao 1 in : Huber Co .品級爲 H G 9 0 之黏土。 所有摻合物.均以雙螺桿抽出機在大約4 8 0 °F的熔體 溫度下製成。A S T Μ測試件則均在大約4 5 0,°F之熔雔 溫度下射出成形。至於物理性質與機械性質（如凹口 I zod耐衝擊强度〔N I I〕及H D T )係依A S T Μ標準 « - 在厚度約1 / 8 I之氣形測試#上，行。熔體黏度（m V 」 )是在2 0 0 0交互秒剪切速率下利用毛細管流變計（模 k 口直徑1 m m，L / D = 3 0 )於大約2 6 0 °C之溫度下 . · . · . ' . ' · . 測得的，此爲該樹脂在實際射出成形條件下流動性的一種 t 指標。所有材料在進行黏度量測之前均在烘箱中以8 0 °C : 乾燥4小時。至於耐環境應力龜裂性（env i ran mental stress crack .resistance, ESCR)試驗則是在 2 5_°C， 5 0 %濕度下在0 . 7 5 %應變承架（s t r a i n j i g )上以 RDP爲侵蝕性化學劑對一‘厚度q . 1 2 5之A S T Μ拉 伸棒（tensile bar )進行測試。可燃性則依 Underwriters Laboratory Bulletin UL94可燃性等級 V .0，V 1及V 2測定。得結果如下： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 11· 訂 X/, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2!ox297公釐）-17 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15)

表I 組雜 1 2 3 4 5 6 7 8 9 PC-1 0 0 0 0 75 0 70 0 0 PC-2 : 75 75 75 72 0 0 0 0 26 PC-3 〇 0 0 〇 J 0 r1 ' 80 0 ;; 70 50 HRG 4 0 0 5 0 : 9 8 8 4 SAN 14 0 0 12 0 8.5 2.5 2.5 14 BDT 0 18 18 0 18 0 0 0 0 RDP 4.5 4.5 6.0 5.0 6.0 11.5 8.0 8.0 4.0 PTFE cone. 0.65 0.65 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.65 Kaolin 0 0 0 5 0 0 0 0 0 橡膠總龍 (軍暈%) 2.0 2.0 2.0 2.5 2.0 4.5 4.0 4.0 2.0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 18 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 386099 五、發明説明（16 )

表II 組雜性質 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Nir,ft-lb/in 9 11 10 4 3 8 8 9 12 HDT,264psi,°C 100 100 97 100 97 74 85 85 100 MV,(pas). 159 154 144 1'*-· - 128 153 182 - UL94J1/1.6 臟 通過 通過 ： ' UL94J0/1.6mn - - 通過 腿 涵 廳 通過 通過 mm UL94,V0/2.0mm 腦 通過 - 通過 - - - - - UL94,5VB/2.3mm mm - - 通過 通過 涵 - ESCR，12 小時 可 可 可 可 可 可 龜裂 可 可 48小時 可 可 可 可 可 龜裂 - 龜裂 可 2週 可 可 可 可 可 - - - 可 4週 可 可 可 可 龜裂 - - - 可 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、v5

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-IQ Μ濟部中央標準局貝工消費合作社印製 S8§〇89 A7 B7 五、發明説明（17 ) 將組合物1 — 5，9與組合物6 — 8比較顯示若合併 使用少量阻燃劑與少量橡膠.，則E S C R耐龜裂性有出人 意料的改進效果。 將組合物1 — 5 . 9與組合物6 - 8比較亦顯示出耐 燃性P C / A B S組合物中若少量阻燃劑與少量橡膠併用 時在耐熱性（H D T )方面會有意想不到的改善效果。 ，若將低分子量聚碳酸酯與高量S A Ν配入F R P C / A. B S組合物裡則可獲致僅#的流動性。而若要使用低: 分子量聚碳酸酯而無邊緣龜裂之虞時則只有在使用少量阻 燃劑與少量橡_膠的情況下才有可能。雖然含有較高分子量1 聚碳酸酯的耐燃性P C/ABS組合物具有較好的耐邊綠 龜裂性（組合物6，8，9對組合物7 )，但少量阻燃劑 與少量橡膠之組合大幅改善了耐龜裂性，使較低分子量聚 碳酸酯組合物1 — 5在龜裂測試上勝過組合物6 — 8。 耐燃性PC/AB S組合物中含有HRG與S AN之 組合者（組合物1 )或含有塊狀—AB S者（bulk-ABS) 者（組合物2 )在耐燃性，流動性以及機械性質方面結果 類似。 低橡膠含量和低阻燃劑含量使耐燃性P C / A B S組 合物具有很强的耐邊緣龜裂性，即使是充塡有礦物之耐燃 性PC/ABS(組合物4)也呈現出優異的耐龜裂性。 此一結果特別令人感到意外，因爲礦物性塡料均被視爲雜 質，會使聚碳酸酯劣化（degrade)，因而使耐燃性PC / A B S組合物更容易產生邊緣龜裂的情形。然而不出乎 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ _ 386099 a? B7 五、發明説明（18 ) 所料的是礦物性塡料確使耐衝擊性降低（組合物4 )，此 一事實可由比較未充塡有礦物性塡料的類似組合物（組· & 物1 — 3 )而看出來。 在耐燃性P C / A B S配方中使用低分子量P C ’胃 含量S A N，低含量阻燃劑.及低含量橡膠之組合，可達到耐 燃性，流動性，高耐熱性，耐龜裂性反機械性質（如耐衝 擊强度）等各方面性質平衡良好之耐燃性？（：/!35組 ；- '.一 - .......'： ·. · - . ' .； ,；i

合物。· C 所有會影響上述性質的因素係彼此枏關，而各性質之 間的良好平衡可在各摻合成份的有限組合範圍內獲得。舉 . .…：v: 例而言，在組合物6 - 8中降低所有橡膠含量（尤其是降 低因提高橡膠含量所連帶含有的自質或其他雜質）及/或 降低阻燃劑的量，則可能會顯著提耐應力/龜裂性，H D T ，及/或耐衝擊性（見組合物9)。 熟諳此藝者可能在參考上述說明後對本發明內.容作一 些變更而仍不脫離本發明之範_與精神。這些變更均應涵 蓋在後附申請專利範圍之範圍內。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -6 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 本紙張又度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公董）-21-

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件1(A): 第8 5 1 Q 3 2 2 2號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年8月修正 1.—種耐燃性熱塑性樹脂組成物，其包括： (A) 60至85重量份之聚碳酸酯樹脂； (B) 10至2 5重量份之單亞乙烯基芳族化合物， 其平均橡膠含量以單亞乙烯基芳族化合物的重量計係低於 2 5重量％; ..(C )低於8 %之磷酸酯阻燃劑化合物；及 (D ) 0至3 %之四氟乙烯聚合物。 2 .如申請專利範圍第1 .項之組合物，其中在熱塑性 樹脂組吾物中的所有橡膠含量係不大於整個熱塑性組合物 之5重量％。 3. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中該熱塑性 組合物的UL94燃燒等級爲VO (3. 2mm)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 年 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4. 如申請專利範圍第3項之組合物，其中該熱塑性 組合物的〇· 125吋棒具至少4f t · jbs/ i η之 凹口 I ζ o d耐衝擊強度。 ， 5 .如申請專利範圍第3項之組合物，其中該熱塑性 • — ·- 組合物的0 1 2 5吋拉#棒在5 0 %濕度及25<)(：下於 .〇. 7 5%.蹲變承架（strain jj.g ).上1 2.’小時後並無可 見的邊緣龜裂現象，其中係以間苯二酚二磷酸酯施於該拉 伸棒的表面。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

   A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件1(A): 第8 5 1 Q 3 2 2 2號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年8月修正 1.—種耐燃性熱塑性樹脂組成物，其包括： (A) 60至85重量份之聚碳酸酯樹脂； (B) 10至2 5重量份之單亞乙烯基芳族化合物， 其平均橡膠含量以單亞乙烯基芳族化合物的重量計係低於 2 5重量％; ..(C )低於8 %之磷酸酯阻燃劑化合物；及 (D ) 0至3 %之四氟乙烯聚合物。 2 .如申請專利範圍第1 .項之組合物，其中在熱塑性 樹脂組吾物中的所有橡膠含量係不大於整個熱塑性組合物 之5重量％。 3. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中該熱塑性 組合物的UL94燃燒等級爲VO (3. 2mm)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 年 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4. 如申請專利範圍第3項之組合物，其中該熱塑性 組合物的〇· 125吋棒具至少4f t · jbs/ i η之 凹口 I ζ o d耐衝擊強度。 ， 5 .如申請專利範圍第3項之組合物，其中該熱塑性 • — ·- 組合物的0 1 2 5吋拉#棒在5 0 %濕度及25<)(：下於 .〇. 7 5%.蹲變承架（strain jj.g ).上1 2.’小時後並無可 見的邊緣龜裂現象，其中係以間苯二酚二磷酸酯施於該拉 伸棒的表面。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 386099 A8 B8 •C8 D8 六、申請專利範圍 6 .如申請專利範圍第1項之組合物，其中該單亞乙 烯基芳族化合物係選自由>儲腈-丁二烯-苯乙烯、丙烯 腈-苯乙烯—丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯一丙烯腈一-丁 二烯-苯乙烯、丙烯睛—乙烯.一丙烯—非共軛二烯-苯乙 烯及其混合物所組成之群組。 7.如申請專利範圍第1項之組合物，其中該磷酸酯 阻燃劑具有以下化學式： 〇 / Ο II . II R\—(0)〇ί— Ρ一Ο· -X —Ο.一Ρ—(〇)m (?)m r2 (〇)m R3 tR4 ίτ丨丨,-'!I-:*!;---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R i，R 2，R 3及R 4係各選自芳基或，烷芳基；x爲伸 芳基；各個m係分_別爲〇或1 ; η爲1.ϋ_.:..5之整數。 8 ·如申請專利範圍第7項之組合物.，.其中該磷酸酯 阻燃劑之η爲1至5之整數。 9.如申請專利範圍第1項之組合物，其中該聚碳酸 酯樹脂之重量平均分子量以凝膠滲透層析法於二氯甲院中 測得爲低於3 0，0 0 〇。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之組合物，其中該熱塑 性樹脂組合物的0.· 1 2·5吋捧在2 6 4 p s- i下的熱變 形溫度爲髙於8 5 °C。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----、--訂---------線· 2