CN117881760A - 粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体及图像显示装置 - Google Patents

粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种适合用于有机EL显示装置(OLED)的粘合剂组合物。所提供的粘合剂组合物(I)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分,进一步包含抗静电剂(B)及紫外线吸收剂(C),紫外线吸收剂(C)的吸收光谱中的最大吸收波长在320nm以上且380nm以下,由粘合剂组合物(I)形成粘合片时,粘合片在厚度20μm时对于波长380nm的光具有小于80%的透射率、并且具有9×1011Ω/□以下的表面电阻率。

Description

粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体及图像显示装置
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物、粘合片、光学层叠体及图像显示装置。
背景技术
近年来,以场致发光(EL)显示装置及液晶显示装置为代表的图像显示装置正在迅速普及。这些图像显示装置通常具有具备EL发光层、液晶层等图像形成层与光学层叠体的层叠结构,所述光学层叠体包含光学膜及粘合片。粘合片主要用于光学层叠体中所含的膜间的接合、图像形成层与光学层叠体的接合。光学膜的实例为偏振片、相位差膜及将偏振片与相位差膜一体化而成的带相位差膜的偏振片。专利文献1中公开了光学层叠体的一例。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-031214号公报
发明内容
发明要解决的问题
在作为EL显示装置的一种的有机EL显示装置(以下,记载为OLED)中,有机EL发光层容易因外部光中所含的紫外线而劣化。另外,以智能手机、智能手表的OLED作为典型例,有时将触摸面板导入OLED,但用手指接触OLED的显示部时,有时会在OLED发生不期望的发光。考虑到对OLED要求的进一步高精细化、优异的显色性能,期望抑制上述发光。在专利文献1中没有考虑这些方面。
本发明的目的在于,提供适合用于OLED的粘合剂组合物。
解决问题的方法
本发明提供一种粘合剂组合物,其包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分,还包含抗静电剂(B)及紫外线吸收剂(C),
上述紫外线吸收剂(C)的吸收光谱中的最大吸收波长在320nm以上且380nm以下,
由上述粘合剂组合物形成粘合片时,上述粘合片在厚度20μm时对于波长380nm的光具有小于80%的透射率、并且具有9×1011Ω/□以下的表面电阻率。
另一方面,本发明提供一种粘合片,其由上述本发明的粘合剂组合物形成。
另一方面,本发明提供一种光学层叠体,其包含:
上述本发明的粘合片、和
光学膜。
另一方面,本发明提供一种图像显示装置,其具备上述本发明的光学层叠体。
发明的效果
根据由本发明的粘合剂组合物形成的粘合片,能够抑制波长380nm以下的紫外线的透射。另外,根据本发明人等的研究,接触显示部时的OLED的不期望的发光主要起因于通过接触产生的静电的带电,但通过使用上述粘合片,能够抑制OLED的带电。因此,本发明的粘合剂组合物适合用于OLED。
附图说明
图1是示意性地示出本发明的粘合片的一例的剖面图。
图2是示意性地示出本发明的光学层叠体的一例的剖面图。
图3是示意性地示出本发明的光学层叠体的一例的剖面图。
图4是示意性地示出本发明的光学层叠体的一例的剖面图。
图5是示意性地示出本发明的光学层叠体的一例的剖面图。
图6是示意性地示出本发明的图像显示装置的一例的剖面图。
图7是示意性地示出本发明的图像显示装置的一例的剖面图。
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的实施方式进行说明,但本发明不限定于以下示出的实施方式。
在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及甲基丙烯酸。另外,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
[粘合剂组合物(I)]
<(甲基)丙烯酸类聚合物(A)>
本实施方式的粘合剂组合物(I)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A),(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分而包含于粘合剂组合物(I)中。换言之,粘合剂组合物(I)为丙烯酸类粘合剂组合物。主成分是指在组合物中含有率最大的成分,主成分的含有率例如为50重量%以上,可以为60重量%以上、70重量%以上、75重量%以上,进一步可以为80重量%以上。
[(甲基)丙烯酸类聚合物(A)]
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选具有来自侧链具有碳原子数1~30的烷基的(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)只要具有上述结构单元作为主要单元即可。烷基可以为直链状,也可以具有支链。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有一种或两种以上来自(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元。(甲基)丙烯酸类单体(A1)的实例为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯及(甲基)丙烯酸正十四烷基酯。在本说明书中,“主要单元”是指,在聚合物所具有的全部结构单元中例如占据50重量%以上、优选占据60重量%以上、更优选占据70重量%以上、进一步优选占据80重量%以上的单元。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有来自在侧链具有长链烷基的(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元。该单体(A1)的实例为(甲基)丙烯酸正十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)。在本说明书中,“长链烷基”是指碳原子数6~30的烷基。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有来自在形成为均聚物时玻璃化转变温度(Tg)在-70~-20℃范围内的(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元。该单体(A1)的实例为丙烯酸正丁酯。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)也可以具有除来自(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元以外的结构单元。该结构单元来自能够与(甲基)丙烯酸类单体(A1)共聚的单体(A2)。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有一种或两种以上该结构单元。
单体(A2)的实例为含芳环单体。含芳环单体可以为含芳环(甲基)丙烯酸类单体。含芳环单体的实例为(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、羟乙基化β-萘酚(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸联苯酯。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自含芳环单体的结构单元的含有率例如为0~50重量%,可以为1~30重量%、5~25重量%、8~20重量%、10~19重量%,进一步可以为13~18重量%,也可以为0重量%(可以不含该结构单元)。
单体(A2)的其它实例为含羟基单体。含羟基单体可以为含羟基(甲基)丙烯酸类单体。含羟基单体的实例为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯及(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、以及丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自含羟基单体的结构单元的含有率可以为5重量%以下,也可以为3重量%以下、2重量%以下、1重量%以下、0.5重量%以下,进一步可以为0.1重量%以下,还可以为0重量%(可以不含该结构单元)。
单体(A2)的其它实例为以下的化学式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯。式(1)的R1为氢原子或甲基,式(1)的R2为烷基,烷基可以为直链状,也可以具有支链,R2优选为直链状的烷基,R2的实例为甲基及乙基,式(1)的n为1~15的整数。
[化学式1]
式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯的实例为(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯及甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯,优选为丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEA)。来自式(1)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元可以有助于减小由粘合剂组合物(I)形成的粘合片的表面电阻率。详细而言,根据来自式(1)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元,存在能够抑制后述的抗静电剂(B)的配合量、并且减少粘合片的表面电阻率的倾向。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有来自式(1)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元作为主要单元。
单体(A2)可以为含羧基单体、含氨基单体、含酰胺基单体。含羧基单体的实例为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸及丁烯酸。含氨基单体的实例为(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯及(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯。含酰胺基单体的实例为(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺及巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体;N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶及N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体;以及N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基-ε-己内酰胺等含N-乙烯基的内酰胺类单体。
单体(A2)可以为多官能单体。多官能单体的实例为己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及氨基甲酸酯丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯;以及二乙烯基苯。多官能丙烯酸酯优选为1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自含羧基单体、含氨基单体、含酰胺基单体及多官能单体的结构单元的含有率的合计优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下、进一步优选为8重量%以下。在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)具有该结构单元的情况下,其含有率的合计例如为0.01重量%以上,也可以为1重量%以上、2重量%以上,进一步可以为3重量%以上。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)也可以不含来自多官能单体的结构单元。
其它单体(A2)的实例为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯及(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体;含磷酸基单体;(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯及(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;苯乙烯及乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯及异丁烯等烯烃类、或二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;以及氯乙烯。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自上述其它单体(A2)的结构单元的含有率的合计例如为30重量%以下,也可以为10重量%以下,优选为0重量%(不含该结构单元)。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以通过利用公知的方法使上述的一种或两种以上单体进行聚合而形成。也可以使单体与单体的部分聚合物进行聚合。聚合可以通过例如溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、热聚合、活性能量射线聚合来实施。从能够形成光学透明性优异的粘合片的观点考虑,优选为溶液聚合、活性能量射线聚合。优选避免单体和/或部分聚合物与氧的接触而实施聚合,为此,可以采用例如在氮气等不活泼气体氛围中的聚合、或在利用树脂膜等阻隔氧的状态下的聚合。待形成的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意形态。
形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合体系可以包含一种或两种以上的聚合引发剂。聚合引发剂的种类可以根据聚合反应来选择,例如可以是热聚合引发剂、光聚合引发剂。
溶液聚合中使用的溶剂例如为乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;甲苯、苯等芳香族烃类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类;甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类,但溶剂并不限定于上述实例。溶剂可以是两种以上溶剂的混合溶剂。
溶液聚合中使用的聚合引发剂例如为偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂、氧化还原类聚合引发剂。过氧化物类聚合引发剂例如为过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯。其中,优选日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮类聚合引发剂。该偶氮类聚合引发剂例如为2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸),但聚合引发剂不限定于上述实例。相对于单体的总量100重量份,偶氮类聚合引发剂的用量例如为0.05~0.5重量份,也可以为0.1~0.3重量份。
活性能量射线聚合中使用的活性能量射线例如为α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离性射线、及紫外线。活性能量射线优选为紫外线。利用紫外线照射的聚合也称为光聚合。活性能量射线聚合的聚合体系典型地包含光聚合引发剂。活性能量聚合的聚合条件只要能形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)就没有限定。
光聚合引发剂例如为苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-醇酮类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂,但光聚合引发剂并不限定于上述实例。
苯偶姻醚类光聚合引发剂例如为苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、苯甲醚甲基醚。苯乙酮类光聚合引发剂例如为2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮。α-醇酮类光聚合引发剂例如为2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。芳香族磺酰氯类光聚合引发剂例如为2-萘磺酰氯。光活性肟类光聚合引发剂例如为1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)。苯偶姻类光聚合引发剂例如为苯偶姻。苯偶酰类光聚合引发剂例如为苯偶酰。二苯甲酮类光聚合引发剂例如为二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮。缩酮类光聚合引发剂例如为苯偶酰二甲基缩酮。噻吨酮类光聚合引发剂例如为噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮。
相对于单体的总量100重量份,光聚合引发剂的用量例如为0.01~1重量份,也可以为0.05~0.5重量份。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量(Mw)例如为100万~280万,从粘合片的耐久性及耐热性的观点考虑,可以为120万以上,进一步可以为140万以上。本说明书中的聚合物及低聚物的重均分子量(Mw)是基于GPC(凝胶渗透色谱法)的测定而得到的值(以聚苯乙烯换算)。
粘合剂组合物(I)中的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的含有率以固体成分比计例如为50重量%以上,可以为60重量%以上、70重量%以上,进一步可以为80重量%以上。含有率的上限例如为99重量%以下,可以为97重量%以下、95重量%以下、93重量%以下,进一步可以为90重量%以下。
<抗静电剂(B)>
粘合剂组合物(I)还包含抗静电剂(B)。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,抗静电剂(B)的配合量例如小于10重量份,可以为8重量份以下、7重量份以下、6重量份以下、5重量份以下、4重量份以下、3重量份以下、2重量份以下、1重量份以下、0.8重量份以下、0.6重量份以下、0.5重量份以下、0.3重量份以下、0.1重量份以下,进一步可以为0.05重量份以下,其配合量的下限例如为0.005重量份以上。以用于智能手机等便携设备的OLED作为典型例,有时在图像显示装置的内部导入触摸面板。也存在在比图像形成层更靠近可视侧的位置配置有触摸面板的外嵌型等。触摸面板通常包含金属层等导电层,但根据本发明人等的研究,导电层、特别是金属层容易受到由抗静电剂(B)导致的腐蚀。从该观点考虑,抗静电剂(B)的配合量越少,粘合剂组合物(I)越是特别适合用于OLED。
抗静电剂(B)的实例为盐等离子性化合物。离子性化合物只要是常温(25℃)下为液体的离子液体即可。与例如导电性微粒相比,离子性化合物通常与粘合剂组合物(I)的相容性高,适于形成光学的透明性优异的粘合片。需要说明的是,粘合剂组合物(I)也可以实质上不含导电性微粒。在本说明书中,粘合剂组合物(I)实质上不含是指,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份为0.5重量份以下、优选为0.1重量份以下、更优选为0.05重量份以下、进一步优选为0.01重量份以下的含量。
构成离子性化合物的阳离子的实例为金属离子及离子。金属离子的实例为碱金属离子及碱土金属离子。碱金属离子例如为锂离子、钠离子及钾离子,可以为锂离子。碱土金属离子例如为镁离子及钙离子。然而,金属离子不限定于上述实例。
离子的实例为选自氮原子、磷原子及硫原子中的至少1个原子带正电(+)的离子。/>离子可以为有机离子,在该情况下,可以为环状有机化合物的离子,也可以为链状有机化合物的离子。环状有机化合物可以为芳香族,也可以为脂肪族等非芳香族。/>离子的实例为N-乙基-N,N-二甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵离子、N-乙基-N,N-二甲基-N-丙基铵离子、N-甲基-N,N,N-三辛基铵离子、N,N,N-三甲基-N-丙基铵离子、四丁基铵离子、四甲基铵离子、四己基铵离子及N-甲基-N,N,N-三丁基铵离子等季铵离子;被碳原子数4~16的烷基取代的N-烷基吡啶/>等吡啶/>离子;被碳原子数2~10的烷基(例如乙基)取代的1,3-烷基甲基咪唑/>离子、被碳原子数2~10的烷基取代的1,2-二甲基-3-烷基咪唑/>等咪唑/>离子;/>离子、吡咯烷/>离子、哒嗪/>离子、嘧啶/>离子、吡嗪/>离子、吡唑/>离子、噻唑/>离子、/>唑/>离子、三唑/>离子、以及哌啶/>离子。然而,/>离子不限定于上述实例。
构成离子性化合物的阴离子的实例为氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根(ClO4 -)、氢氧根(OH-)、碳酸根(CO3 2-)、硝酸根(NO3 -)、磺酸根(SO4 -)、甲基苯磺酸根(CH3(C6H4)SO3 -)、对甲苯磺酸根(CH3C6H4SO3 -)、羧基苯磺酸根(COOH(C6H4)SO3 -)、三氟甲磺酸根(CF3SO2 -)、苯甲酸根(C6H5COO-)、乙酸根(CH3COO-)、三氟乙酸根(CF3COO-)、四氟硼酸根(BF4 -)、四苄基硼酸根(B(C6H5)4 -)、六氟磷酸根(PF6 -)、三(五氟乙基)三氟磷酸根(P(C2F5)3F3 -)、双氟磺酰亚胺(N(SO2F)2 -)、双三氟甲磺酰亚胺(N(SO2CF3)2 -)、双(五氟乙磺酰)亚胺(N(SOC2F5)2 -)、双(五氟乙烷羰基)酰亚胺(N(COC2F5)2 -)、双(全氟丁磺酰)酰亚胺(N(SO2C4F9)2 -)、双(全氟丁烷羰基)酰亚胺(N(COC4F9)2 -)、三(三氟甲磺酰)甲基化物(C(SO2CF3)3 -)及三(三氟甲烷羰基)甲基化物(C(SO2CF3)3 -)。然而,阴离子不限定于上述实例。
抗静电剂(B)可以包含含有硫原子的阴离子。含有硫原子的阴离子的实例为双氟磺酰亚胺(N(SO2F)2 -)及双三氟甲磺酰亚胺(N(SO2CF3)2 -)。
抗静电剂(B)可以为有机盐。另外,抗静电剂(B)可以为锂盐,作为阳离子及阴离子,分别可以为含有锂离子及有机离子的锂有机盐。
抗静电剂(B)的具体例为1-乙基-3-甲基咪唑双氟磺酰亚胺、双(三氟甲烷)磺酰亚胺锂(LiTFSi)、乙基甲基吡咯烷/>双(三氟甲磺酰)亚胺(EMPTFSi)及三丁基甲基铵双(三氟甲磺酰)亚胺(TBMATFSi)。
抗静电剂(B)只要不含磷原子即可。根据本发明人等的研究,包含磷原子的抗静电剂(B)存在容易腐蚀触摸面板(的导电层)的倾向。
粘合剂组合物(I)可以包含1种或2种以上的抗静电剂(B)。
<紫外线吸收剂(C)>
粘合剂组合物(I)进一步包含紫外线吸收剂(C)。紫外线吸收剂(C)的吸收光谱中的最大吸收波长在320nm以上且380nm以下。需要说明的是,与波长320nm以上的紫外线相比,外部光中所含的波长320nm以下的紫外线的量少,并且能够被位于有机EL发光层更靠近外部光侧(可视侧)的层所吸收,因此,对于由外部光导致的OLED的劣化,其被考虑的必要性相对较小。吸收光谱例如可以通过对使紫外线吸收剂(C)以浓度0.001重量%溶解于异丙醇等溶剂而得到的溶液进行分光光度测定来评价。
紫外线吸收剂(C)的吸收光谱中的最大吸收波长可以在330nm以上且375nm以下,也可以在335nm以上且370nm以下,进一步可以在340nm以上且370nm以下。另外,在将吸光度标准化成最大值1的吸收光谱中,紫外线吸收剂(C)可以在波长320nm以上且370nm以下的波段具有0.1以上、优选具有0.2以上的吸光度。这些紫外线吸收剂(C)特别适于抑制由紫外线导致的OLED劣化。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,紫外线吸收剂(C)的配合量例如小于15重量份,可以为10重量份以下、7重量份以下、5重量份以下、3重量份以下、2.5重量份以下、2重量份以下、1.5重量份以下、1重量份以下、0.8重量份以下、0.7重量份以下、0.6重量份以下,进一步可以为0.5重量份以下,其配合量的下限例如为0.1重量份以上。
紫外线吸收剂(C)的吸收光谱中的最大吸收波长只要在320nm以上且380nm以下即可,例如可以为三嗪类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、氧基二苯甲酮(oxybenzophenone)类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、或氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂。各紫外线吸收剂分别为具有三嗪骨架、苯并三唑骨架、二苯甲酮骨架、氧基二苯甲酮骨架、水杨酸酯结构、及氰基丙烯酸酯结构的化合物。紫外线吸收剂(C)优选为三嗪类或苯并三唑类,更优选为三嗪类。三嗪类的紫外线吸收剂(C)可以在1分子中具有至少1个、优选具有2个、更优选具有3个羟基苯基和/或烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基等)苯基。另外,三嗪类的紫外线吸收剂(C)可以在1分子中具有至少1个、优选具有2个羟基苯基。这些紫外线吸收剂(C)中,在1分子中具有3个羟基苯基和/或烷氧基苯基的紫外线吸收剂在波长320nm以上且370nm以下的波段的吸光度的变动少,因此,特别适于抑制由紫外线导致的OLED的劣化。
三嗪类紫外线吸收剂的实例为2,4-双-[{4-(4-乙基己氧基)-4-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S、BASF制)、2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(TINUVIN 460、BASF制)、2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基与[(C10-C16(主要为C12-C13)烷氧基)甲基]环氧乙烷的反应产物(TINUVIN400、BASF制)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与环氧丙酸(2-乙基己基)酯的反应产物(TINUVIN405、BASF制)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[己氧基]苯酚(TINUVIN1577、BASF制)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚(ADKSTABLA46、ADEKA制)、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(TINUVIN479、BASF公司制)。
苯并三唑类紫外线吸收剂的实例为2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN928、BASF制)、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVINPS、BASF制)、苯丙酸及3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基(C7-9侧链及直链烷基)的酯化合物(TINUVIN384-2、BASF制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN900、BASF制)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯/聚乙二醇300的反应产物(TINUVIN1130、BASF制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)对甲酚(TINUVINP、BASF制)、2(2H-苯并三唑-2-基)-4-6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(TINUVIN234、BASF制)、2-〔5-氯(2H)-苯并三唑-2-基〕-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚(TINUVIN326、BASF制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(TINUVIN328、BASF制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(TINUVIN329、BASF制)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应产物(TINUVIN213、BASF制)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(TINUVIN571、BASF制)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(Sumisorb250、住友化学工业制)。
粘合剂组合物(I)可以包含1种或2种以上的紫外线吸收剂(C)。
[添加剂]
粘合剂组合物(I)也可以包含其它添加剂。添加剂的实例为交联剂、硅烷偶联剂、颜料及染料等着色剂、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、再操作提高剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、阻聚剂、防锈剂、无机填充材料、有机填充材料、金属粉等粉体、粒子、箔状物。防锈剂可以使用苯并三唑类(例如,城北化学工业制、BT120、BT-LX、TT-LX等)。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,添加剂例如可以在10重量份以下、优选在5重量份以下、更优选在1重量份以下的范围内配合。
交联剂的实例为有机类交联剂及多官能金属螯合物。有机类交联剂的实例为异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂及亚胺类交联剂。有机类交联剂及多官能金属螯合物对于溶剂型及活性能量射线固化型中的任意类型的粘合剂组合物均可以使用。在粘合剂组合物(I)为溶剂型的情况下,交联剂优选为过氧化物类交联剂、异氰酸酯类交联剂。也可以将过氧化物类交联剂与异氰酸酯类交联剂组合使用。
在粘合剂组合物(I)包含交联剂的情况下,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,其配合量例如为0.01~10重量份,也可以为0.1~5重量份,进一步可以为0.1~3重量份。
在粘合剂组合物(I)包含硅烷偶联剂的情况下,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,其配合量例如为0.01~5重量份,也可以为3重量份以下、1重量份以下、0.5重量份以下、0.2重量份以下、0.1重量份以下、进一步可以为0.05重量份以下。粘合剂组合物(I)也可以不含硅烷偶联剂。
粘合剂组合物(I)可以实质上不含吸收光谱中的最大吸收波长超过380nm的显色性化合物。显色性化合物的最大吸收波长可以为385nm以上、390nm以上、395nm以上、400nm以上、410nm以上,进一步可以为420nm以上。实质上不含在可见光具有最大吸收波长的显色性化合物可以有助于OLED的显色性能的提高。显色性化合物的吸收光谱可以与紫外线吸收剂(C)的吸收光谱同样地进行评价。
粘合剂组合物(I)的类型例如为乳液型、溶剂型(溶液型)、活性能量射线固化型(光固化型)、热熔融型(热熔型)。从能够形成特性的均匀性及耐久性更优异的粘合片的观点考虑,粘合剂组合物(I)可以为溶剂型。包含紫外线吸收剂的光固化型的粘合剂组合物存在在光固化时的活性能量射线的入射侧与其相反侧之间发生特性(例如,剥离力)的变动的倾向。溶剂型的粘合剂组合物(I)可以不含紫外线固化剂等光固化剂。
在由粘合剂组合物(I)形成厚度20μm的粘合片时,所形成的粘合片具有小于80%的透射率,所述透射率由对于波长380nm的光的透射率(以下,记载为T380)表示。所形成的粘合片的T380可以为75%以下、70%以下,进一步可以为65%以下,T380的下限例如为1%以上,也可以为5%以上。
在由粘合剂组合物(I)形成粘合片时,所形成的粘合片具有9×1011Ω/□以下的表面电阻率。所形成的粘合片的表面电阻率可以为5×1011Ω/□以下、1×1011Ω/□以下、9×1010Ω/□以下、5×1010Ω/□以下、3×1010Ω/□以下、1×1010Ω/□以下、9×109Ω/□以下、5×109Ω/□以下、3×109Ω/□以下、2×109Ω/□以下,进一步可以为1×109Ω/□以下,表面电阻率的下限例如为1×107Ω/□以上。
由粘合剂组合物(I)形成粘合片时,所形成的粘合片的一个主面的剥离力a与另一个主面的剥离力b之比a/b例如为0.5以上且2以下,也可以为0.67以上且1.5以下、0.75以上且1.33以下,进一步可以为0.91以上且1.1以下。此时,粘合剂组合物(I)可以为溶剂型。粘合片的(主面的)剥离力例如可以是通过日本工业标准(JIS)Z0237:2009的项目10.3的方法1所规定的试验方法评价的180°剥离的剥离力。需要说明的是,实施该试验方法时的试验板也可以使用玻璃板来代替不锈钢板。
粘合剂组合物(I)可以为OLED用粘合剂组合物,更具体而言,也可以为OLED所具备的光学层叠体用粘合剂组合物。然而,粘合剂组合物(I)的用途不限定于上述实例。
[粘合片]
将本实施方式的粘合片的一例示于图1,图1的粘合片1由粘合剂组合物(I)形成,粘合片1例如包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的固化物。粘合片1可以通过粘合剂组合物(I)如下所述地形成。
关于溶剂型,例如,将粘合剂组合物(I)或粘合剂组合物(I)与溶剂的混合物涂布于基材膜而形成涂布膜,使所形成的涂布膜干燥,形成粘合片1。通过干燥时的热,粘合剂组合物(I)热固化。关于活性能量射线固化型(光固化型),例如,将待通过聚合成为(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的单体(组)、以及根据需要使用的单体(组)的部分聚合物、聚合引发剂、添加剂及溶剂等的混合物涂布于基材膜,照射活性能量射线而形成粘合片1。在照射活性能量射线之前,可以通过干燥将溶剂除去。基材膜可以是对涂布面实施了剥离处理的膜(剥离衬)。
可以将形成于基材膜上的粘合片1转印至任意的层。另外,基材膜可以为光学膜,在该情况下,可得到包含粘合片1和光学膜的光学层叠体。
对基材膜的涂布可以使用公知的方法。涂布例如可以通过辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法来实施。
关于溶剂型,涂布后的干燥温度例如为40~200℃,干燥温度可以为160℃以下、150℃以下、130℃以下、120℃以下,进一步可以为100℃以下。干燥时间例如为5秒钟~20分钟,可以为5秒钟~10分钟,进一步可以为10秒钟~5分钟。关于活性能量射线固化型,涂布后进行干燥的情况下的干燥温度及干燥时间可以为上述范围。
涂布于基材膜的组合物及混合物优选具有适于处理及涂敷的粘度。因此,关于活性能量射线固化型,涂布的混合物优选包含单体(组)的部分聚合物。
在剥离衬的一例中,通过有机硅化合物进行了涂布面的剥离处理。
粘合片1的厚度例如为1~200μm,也可以为1~150μm、5~100μm、8~50μm、10~30μm,进一步可以为10~25μm。
粘合片1在厚度为20μm时可以具有小于80%、75%以下、70%以下、进一步可以具有65%以下的T380,T380的下限例如为1%以上,也可以为5%以上。
粘合片1可以具有9×1011Ω/□以下、5×1011Ω/□以下、1×1011Ω/□以下、9×1010Ω/□以下、5×1010Ω/□以下、3×1010Ω/□以下、1×1010Ω/□以下、9×109Ω/□以下、5×109Ω/□以下、3×109Ω/□以下、2×109Ω/□以下、进一步可以具有1×109Ω/□以下的表面电阻率,表面电阻率的下限例如为1×107Ω/□以上。
粘合片1可以具有在厚度方向上基本均匀的固化状态。具有在厚度方向上基本均匀的固化状态特别适合用于OLED。基本均匀的固化状态例如可以通过粘合片1的一个主面的剥离力a与另一个主面的剥离力b基本相同来确认。剥离力a与剥离力b之比a/b例如为0.5以上且2以下,可以为0.67以上且1.5以下、0.75以上且1.33以下,进一步可以为0.91以上且1.1以下。
粘合片1例如可以用于光学用途,粘合片1可以用于光学层叠体和/或图像显示装置,粘合片1特别适合用于OLED。换言之,粘合片1可以为OLED用粘合片,更具体而言,可以为OLED所具备的光学层叠体用粘合片。然而,粘合片1的用途不限定于上述实例。
[光学层叠体]
将本实施方式的光学层叠体的一例示于图2,图2的光学层叠体10A包含粘合片1和光学膜2,粘合片1与光学膜2相互层叠在一起。光学层叠体10A可以以带粘合片的光学膜的形式使用。
光学膜2的实例为偏振片、相位差层、以及包含偏振片和/或相位差层的层叠膜,光学膜2也可以为圆偏振片。然而,光学膜2不限定于上述实例。光学膜2也可以包含玻璃制的膜。
偏振片包含起偏镜,可以在起偏镜的至少一面接合有起偏镜保护膜。起偏镜与起偏镜保护膜的接合可以使用任意的粘合剂、粘接剂。也可以将粘合片1用于接合。起偏镜典型地为通过气体氛围中拉伸(干式拉伸)、硼酸水溶液中拉伸等拉伸使碘发生取向而得到的聚乙烯醇(PVA)膜。
相位差层是在面内方向和/或厚度方向上具有双折射的相位差控制层。相位差层的实例包括相位差膜及相位差涂敷层,相位差膜的典型例为经拉伸的树脂膜,相位差涂敷层的典型例为通过液晶材料的取向及固定化而形成的层(相位差液晶层)。
相位差层可以为λ/4波片、λ/2波片、防反射用相位差层(例如参照日本特开2012-133303号公报的第0221、0222、0228段)、视角补偿用相位差层(例如参照日本特开2012-133303号公报的第0225、0226段)、视角补偿用的倾斜取向相位差层(例如参照日本特开2012-13303号公报的第0227段)。相位差层只要是在面内方向和/或厚度方向上具有双折射的相位差控制层即可,不限定于上述例。相位差层的相位差值、配置角度、三维双折射率、是单层还是多层等也没有限定。相位差层可以使用公知的相位差层。
光学膜2的厚度例如为1~200μm。作为偏振片的光学膜2的厚度例如为1~150μm,也可以为100μm以下、75μm以下、50μm以下、20μm以下、进一步可以为15μm以下,其厚度的下限可以为10μm以上、20μm以上、50μm以上、75μm以上,进一步可以为100μm以上。
光学膜2可以为单层,也可以为由两层以上的层构成的层叠膜。在光学膜2为层叠膜的情况下,各层的接合可以使用粘合片1。
将本实施方式的光学层叠体的另一例示于图3,图3的光学层叠体10B具有依次层叠有剥离衬3、粘合片1及光学膜2的层叠结构。光学层叠体10B可以通过将剥离衬3剥离而以带粘合片的光学膜的形式使用。
剥离衬3典型地为树脂膜。构成剥离衬3的树脂的实例为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃、聚碳酸酯、丙烯酸、聚苯乙烯、聚酰胺、以及聚酰亚胺。剥离衬3的与粘合片1相接的一面也可以经过了剥离处理。剥离处理例如为利用有机硅化合物的处理。但需要说明的是,剥离衬3并不限定于上述实例。剥离衬3可在使用光学层叠体10B时、例如在粘贴于图像形成层时被剥离。
将本实施方式的光学层叠体的另一例示于图4,图4的光学层叠体10C具有依次层叠有剥离衬3、粘合片1、相位差层2A、层间粘合剂4及偏振片2B的层叠结构。光学层叠体10C可以在将剥离衬3剥离后例如粘贴于图像形成层而使用。可以由相位差层2A及偏振片2B构成圆偏振片。
层间粘合剂4可以使用公知的粘合剂,也可以将粘合片1用于层间粘合剂4。
将本实施方式的光学层叠体的另一例示于图5,图5的光学层叠体10D具有依次层叠有剥离衬3、粘合片1、相位差层2A、层间粘合剂4、偏振片2B及保护膜5的层叠结构。光学层叠体10D可以在将剥离衬3剥离后例如粘贴于图像形成层而使用。
保护膜5在光学层叠体10D的流通及保管时、以及在将光学层叠体10D导入至图像显示装置的状态下具有保护作为最外层的光学膜2(偏振片2B)的功能。另外,在导入至图像显示装置的状态下,可以是作为向外部空间的窗发挥功能的保护膜5。保护膜5典型地为树脂膜,构成保护膜5的树脂例如为PET等聚酯、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃、丙烯酸、环烯烃、聚酰亚胺及聚酰胺,优选为聚酯。但需要说明的是,保护膜5并不限定于上述实例,保护膜5也可以为玻璃制的膜、或者为包含玻璃制的膜的层叠膜。可以对保护膜5实施防眩、防反射、抗静电等表面处理。
保护膜5可以经由任意的粘合剂而接合于光学膜2,也可以利用粘合片1进行接合。
本实施方式的光学层叠体也可以不具备抗静电层。需要说明的是,由粘合剂组合物(I)形成的粘合片1不包含在抗静电层中。
本实施方式的光学层叠体例如能够以将带状的光学层叠体卷绕而成的卷绕体的形式、或者以单片状的光学层叠体的形式流通及保管。
本实施方式的光学层叠体典型地可用于图像显示装置。图像显示装置的实例为OLED。然而,光学层叠体的用途不限定于上述实例。
[图像显示装置]
将本实施方式的图像显示装置的一例示于图6,图6的图像显示装置11A具有依次层叠有基板7、图像形成层6、粘合片1、相位差层2A、层间粘合剂4、偏振片2B及保护膜5的层叠结构。图像显示装置11A具有图2~5的光学层叠体10A、10B、10C、10D(其中,剥离衬3除外)。图像形成层6及基板7只要具有与公知的图像显示装置所具备的基板及图像形成层分别同样的构成即可。图像形成层6例如为有机EL发光层。基板7典型地为树脂膜。基板7的构成的实例与上述的保护膜5的构成的实例相同。可以在基板7的图像形成层6侧的一面设置底涂层,也可以在基板7的与图像形成层6侧相反侧的一面设置抗静电层。底涂层及抗静电层可以应用公知的层。图像形成层6与基板7的接合可以使用任意的粘合剂、粘接剂。也可以将粘合片1用于接合。
将本实施方式的图像显示装置的另一例示于图7,图7的图像显示装置11B在图像形成层6与粘合片1之间从图像形成层6的一侧起依次具备触摸面板8及保护层9,除此以外,具有与图6的图像显示装置11A相同的构成。触摸面板8及保护层9可以应用公知的层。触摸面板8典型地具备金属层等导电层。保护层9典型地为丙烯酸类树脂层等树脂层。粘合片1通过其构成而适于抑制触摸面板8的腐蚀。
在本实施方式的图像显示装置中,具备粘合片1、及粘合片1的光学层叠体通常位于比图像形成层6更靠近外部光侧(可视侧)。
图像显示装置11A、11B可以为OLED。图像显示装置11A、11B也可以为智能手机、智能手表等便携设备用图像显示装置。然而,图像显示装置11A、11B的种类不限定于上述实例。
本实施方式的图像显示装置只要具备本实施方式的光学层叠体即可,就可以具有任意的构成。本实施方式的图像显示装置也可以在比图像形成层6更靠近外部光侧不具备抗静电层。
实施例
以下,通过实施例对本发明更详细地进行说明,但本发明并不限于以下示出的实施例。
以下的说明中示出的简称或名称与化合物的对应如下所述。
BA:丙烯酸正丁酯
AA:丙烯酸
HBA:丙烯酸4-羟基丁酯
NVP:N-乙烯基吡咯烷酮
PEA:丙烯酸苯氧基乙酯
MEA:丙烯酸甲氧基乙酯
ACMO:丙烯酰基吗啉
AIBN:2,2’-偶氮二异丁腈
LiTFSi:双(三氟甲磺酰)亚胺锂
AS110:1-乙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰)亚胺盐(第一工业制药制、ELEXCEL AS-110)
Tinosorb S:2,4-双-[{4-(4-乙基己氧基)-4-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(BASF Japan制)
Tinuvin 928:2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(BASF Japan制)
C/L:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(异氰酸酯类交联剂;东曹制、Coronate L)
X-41-1810:硅烷偶联剂(信越化学工业制)
X-41-1056:硅烷偶联剂(信越化学工业制)
[(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的制作]
(合成例1)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管及冷凝器的四颈烧瓶中加入BA 99.0重量份及HBA 1.0重量份。接下来,相对于BA及HBA的混合物100重量份,添加0.1重量份作为聚合引发剂的AIBN,一边缓慢搅拌一边导入氮气而对烧瓶内进行了氮气置换后,将烧瓶内的液温保持于55℃附近,进行了7小时的聚合反应。接下来,在得到的反应液中添加乙酸乙酯,将固体成分浓度调整至12重量%,得到了(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)的溶液。
(合成例2~5)
将使用的单体及其添加量设为以下的表1所示的种类及量,除此以外,与合成例1同样地得到了(甲基)丙烯酸类聚合物(A-2)~(A-5)的溶液。
将合成例1~5中使用的单体及添加量归纳于以下的表1。
[表1]
[粘合剂组合物及粘合片的制作]
(实施例1~11、比较例1~6)
如以下的表2所示那样,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的固体成分100重量份来混合抗静电剂(B)、紫外线吸收剂(C)及交联剂,得到了溶剂型(实施例1~11、比较例1~6)的粘合剂组合物。用于紫外线吸收剂(C)的Tinosorb S(三嗪类)在1分子中具有2个羟基苯基和1个烷氧基苯基,并且在346nm附近的最大吸收波长区域具有0.55以上的吸光度。另外,Tinuvin928(苯并三唑类)在320nm以上且370nm以下广泛地具有吸收,并且在349nm附近的最大吸收波长区域具有0.2以上的吸光度。
[表2]
米配合量为固体成分基准,配合量的单位为重量份,“-”表示未配合。
通过帘幕式涂布机将实施例1~11及比较例1~6的各粘合剂组合物分别涂布于厚度38μm的PET膜(三菱化学聚酯膜制、MRF38)的剥离面后,在设定为155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟,形成了厚度20μm的粘合片,所述PET膜是对剥离面实施了有机硅处理的剥离衬。接下来,对形成的粘合片的露出面接合另一个上述剥离衬,得到被一对剥离衬夹持的粘合片。另一个剥离衬以使该膜的剥离面与粘合片相接的方式接合。对于制作的实施例1~11的各粘合片,通过上述的方法对两者的主面的剥离力a、b进行了评价,结果其剥离力之比a/b均为1左右。
以下示出制作的粘合片的评价方法。
[波长380nm的光的透射率(T380)]
将一个剥离衬剥离,将粘合片与玻璃板的表面接合。接下来,将另一个剥离衬剥离后,使用紫外可见光分光光度计(大塚电子制、LPF-200)对粘合片的厚度方向的T380进行了评价。在T380的评价中,实施了以预先测定的玻璃板(厚度方向)对于波长380nm的光的透射率作为基线的修正。
[表面电阻率]
如下所述地对各制造例中制作的粘合片的表面电阻率进行了评价。将一个剥离衬剥离,在室内(温度25±5℃、相对湿度50±10%)放置1分钟后,使用高电阻电阻率计(MITSUBISHI CHEMICAL ANALYTECH制、HirestaMCP-HT450)对露出面的表面电阻率进行了评价。
[带电抑制能力]
使用该粘合片制作OLED,如下所述地对粘合片的带电抑制能力进行了评价。
<偏振片P1的制作>
(起偏镜的制作)
使用辊拉伸机将长条状的聚乙烯醇(PVA)类树脂膜(可乐丽制、产品名“PE3000”、厚度30μm)沿着长度方向进行单向拉伸(总拉伸倍率5.9倍),同时对上述树脂膜依次实施溶胀、染色、交联、清洗及干燥的各处理,制作了厚度12μm的起偏镜。在溶胀处理中,对上述树脂膜一边在20℃的纯水中进行处理,一边拉伸了2.2倍。在染色处理中,一边在以重量比1:7含有碘及碘化钾的30℃的水溶液中进行处理,一边将上述树脂膜拉伸了1.4倍。以使所制作的起偏镜的单体透射率达到45.0%的方式调整了水溶液中的碘浓度。交联处理采用了2个阶段的处理。在第1阶段的交联处理中,一边在溶解有硼酸及碘化钾的40℃的水溶液中进行处理,一边将上述树脂膜拉伸了1.2倍。第1阶段的交联处理所使用的水溶液中的硼酸的含有率设为5.0重量%、碘化钾的含有率设为3.0重量%。在第2阶段的交联处理中,一边在溶解有硼酸及碘化钾的65℃的水溶液中进行处理,一边将上述树脂膜拉伸了1.6倍。第2阶段的交联处理所使用的水溶液中的硼酸的含有率设为4.3重量%、碘化钾的含有率设为5.0重量%。清洗处理中使用了20℃的碘化钾水溶液。清洗处理所使用的水溶液中的碘化钾的含有率设为2.6重量%。干燥处理在70℃及5分钟的干燥条件下实施。
(偏振片P1的制作)
经由聚乙烯醇类粘接剂将三乙酸纤维素(TAC)膜(柯尼卡美能达制、产品名“KC2UA”、厚度25μm)贴合于上述制作的起偏镜的一个主面。其中,在贴合于一个主面的TAC膜的与起偏镜侧相反侧的主面形成有硬涂层(厚度7μm)。这样一来,得到了具有带硬涂层的保护层/起偏镜的构成的偏振片P1。
<相位差层R1的制作>
(第1相位差层的制作)
将异山梨醇(ISB)26.2重量份、9,9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF)100.5重量份、1,4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM)10.7重量份、碳酸二苯酯(DPC)105.1重量份及作为催化剂的碳酸铯(0.2重量%水溶液)0.591重量份投入到反应容器中,在氮气气氛中使其溶解(约15分钟)。此时,反应容器的热介质温度设为150℃,根据需要实施了搅拌。接下来,将反应容器内的压力减压至13.3kPa,同时花费1小时使热介质温度上升至190℃。将随着热介质温度的上升产生的苯酚导出至反应容器外(以下相同)。接下来,将反应容器内的温度在190℃下保持了15分钟后,将反应容器内的压力变更成6.67kPa,并且花费15分钟使热介质温度上升至230℃。在反应容器所具备的搅拌机的搅拌转矩上升了的时刻,花费8分钟使热介质温度上升至250℃,进一步使反应容器内的压力达到0.200kPa以下。到达给定的搅拌转矩后,结束反应,将生成的反应物挤出至水中,进行了粒料化。这样一来,得到了具有BHEPF/ISB/1,4-CHDM=47.4摩尔%/37.1摩尔%/15.5摩尔%的组成的聚碳酸酯树脂。得到的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度为136.6℃、比浓粘度为0.395dL/g。
将制作的聚碳酸酯树脂的粒料在80℃下真空干燥了5小时后,使用具备单螺杆挤出机(Isuzu Chemical Industries制、螺杆直径25mm、气缸设定温度220℃)、T型模(宽度200mm、设定温度220℃)、冷硬轧辊(设定温度120~130℃)及卷取机的制膜装置而得到了厚度120μm的长条状的树脂膜。接下来,通过拉幅拉伸机以拉伸温度137-139℃、拉伸倍率2.5倍将得到的树脂膜沿着宽度方向拉伸,得到了第1相位差层。
(第2相位差层的制作)
将由下述化学式(I)(式中,65及35为各结构单元的摩尔%)表示的侧链型液晶聚合物(重均分子量5000)20重量份、显示出向列液晶相的聚合性液晶(BASF制、商品名“Paliocolor LC242”)80重量份、及光聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals制、商品名“IRGACURE 907”)5重量份溶解于环戊酮200重量份中,制备了液晶涂敷液。接下来,通过线棒涂布器在作为基材膜的降冰片烯类树脂膜(日本瑞翁制、商品名“ZEONEX”)的表面涂敷了所制备的液晶涂敷液,然后在80℃下加热并干燥4分钟,使涂布膜中所含的液晶发生了取向。接下来,通过紫外线的照射使涂布膜固化,在基材膜上形成了作为第2相位差层的液晶固定层(厚度0.58μm)。液晶固定层对于波长550nm的光的面内相位差Re为0nm,厚度方向的相位差Rth为-71nm(nx=1.5326、ny=1.5326、nz=1.6550),液晶固定层显示出nz>nx=ny的折射率特性。
[化学式2]
(相位差层R1的制作)
将上述制作的第1相位差层的一面与第2相位差层的液晶固定层经由粘接剂贴合,制作了相位差层R1。
<层间粘合片的制作>
相对于合成例5中制作的(甲基)丙烯酸类聚合物(A-5)的固体成分100重量份,混合作为交联剂的C/L0.1重量份,得到了用于层间粘合剂的粘合剂组合物。接下来,通过帘幕式涂布机将制作的粘合剂组合物涂布于厚度38μm的PET膜(三菱化学聚酯膜制、MRF38)的剥离面后,在设定为155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟,形成了厚度5μm的层间粘合片,所述PET膜是对剥离面实施了有机硅处理的剥离衬。
<圆偏振片的制作>
将上述制作的层间粘合片转印至偏振片P1中的保护层侧,经由转印的层间粘合片将偏振片P1与相位差层R1接合在一起,得到了圆偏振片。相位差层R1以使第2相位差层与层间粘合片相接的方式与偏振片P1接合。另外,按照使得从第1相位差层的一侧观察时第1相位差层的慢轴与起偏镜的吸收轴缩成的角度成为向逆时针方向45度的方式实施了偏振片P1与相位差层R1的接合。
<OLED的制作>
将有机EL发光层、实施例及比较例的各粘合片、上述制作的圆偏振片、透明粘合剂及盖玻片(康宁制、Gorilla Glass(0.7t))依次层叠,得到了评价用的OLED(显示部为纵70mm×横160mm的长方形)。
<带电抑制能力的评价>
在使制作的OLED的显示部显示黑色的状态下,通过黄铜棒(直径7-8mm的圆柱状)持续摩擦位于最表面的盖玻片的周缘8小时。黄铜棒一边施加100gf的力一边以速度100mm/秒反复环绕盖玻片的周缘。经过8小时后,通过肉眼观察OLED的显示部,将未观察到绿色的发光的情况设为A(良),将观察到的情况设为C(不合格)。
[OLED的耐紫外线特性]
对制作的OLED实施氙弧灯试验,通过肉眼观察确认了试验前后的OLED的白色显示亮度的劣化的有无。从位于最表面的盖玻片侧照射紫外线。将在试验的前后未观察到显示亮度的劣化的情况设为A(良),将观察到了劣化的情况设为C(不合格)。氙弧灯试验使用台式氙弧灯式促进耐光性试验机(ATLAS制、SUNTEST XLS+)以UV曝光量95400kJ/m2实施。
[防腐蚀性能]
通过以下的方法评价了针对触摸面板的粘合片的防腐蚀性能。准备设想触摸面板的依次层叠有玻璃板、铝层(厚度0.4μm)及丙烯酸类树脂保护层(厚度2μm)的铝蒸镀玻璃板。接下来,在丙烯酸类树脂保护层上经由实施例及比较例的各粘合片层叠上述制作的圆偏振片,得到了评价用的试验体。接下来,将试验体在温度65℃及相对湿度95%的加热加湿气氛中放置了336小时。接下来,将试验体返回至温度25℃及相对湿度50%的气氛后,载置于点亮的背光灯上,通过肉眼观察确认了铝层的腐蚀状态,对粘合片的防腐蚀性能进行了评价。将粘合片及圆偏振片分别切出3cm×3cm的尺寸而使用。
A(良):未观察到腐蚀。
B(合格):观察到了腐蚀、但腐蚀的区域的最大直径小于1mm。
C(不合格):观测到了最大直径1mm以上的腐蚀的区域。
对于实施例及比较例的各粘合片,将评价结果示于以下的表3。
[表3]
如表3所示,实施例的粘合片确保了高带电抑制能力及OLED的耐紫外线特性。
工业实用性
根据本发明的粘合剂组合物,能够形成适合用于OLED的粘合片。

Claims (10)

1.一种粘合剂组合物,其包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分,还包含抗静电剂(B)及紫外线吸收剂(C),
所述紫外线吸收剂(C)的吸收光谱中的最大吸收波长在320nm以上且380nm以下,
由所述粘合剂组合物形成粘合片时,所述粘合片在厚度20μm时对于波长380nm的光具有小于80%的透射率、并且具有9×1011Ω/□以下的表面电阻率。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,所述抗静电剂(B)的配合量小于10重量份。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物,其中,
相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,所述紫外线吸收剂(C)的配合量小于15重量份。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的粘合剂组合物,其中,
所述紫外线吸收剂(C)具有三嗪骨架或苯并三唑骨架。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的粘合剂组合物,其为溶剂型粘合剂组合物。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的粘合剂组合物,其为有机场致发光显示装置所具备的光学层叠体用粘合剂组合物。
7.一种粘合片,其由权利要求1~6中任一项所述的粘合剂组合物形成。
8.一种光学层叠体,其包含:
权利要求7所述的粘合片、和
光学膜。
9.根据权利要求8所述的光学层叠体,其中,
所述光学膜为偏振片。
10.一种图像显示装置,其具备权利要求8或9所述的光学层叠体。
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